專利名稱：包含乳酸鈣和檸檬酸鈣微粒的顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含乳酸鈞和檸檬酸釣微粒的顆粒組合物。本發(fā)明還 涉及生產(chǎn)這種顆粒組合物的方法、涉及所述組合物在食品和飲料中的 用途，以及涉及營養(yǎng)產(chǎn) 品。
背景技術(shù)：
包含鉀的組合物通常用于食品和飲料中，用于增加其釣含量。
Nestle的W0 01/22838描迷了 一種亞穩(wěn)定的鉤乳酸鹽-檸檬酸鹽 復(fù)合物，其通過堿性鈣源例如氫氧化鈣、氧化鈣、或碳酸鈣與乳酸和 檸檬酸的混合物之間的相互作用而形成。該混合物用于強化飲料。在 實施例中，復(fù)合物是以透明溶液的形式提供的。
US 5，186， 965描述了一種顆粒組合物，是一種亞穩(wěn)定的檸檬酸蘋 果酸鉤鹽。該組合物可以通過將鈣鹽加入到檸檬酸和蘋果酸的含水組 合物中、并且將反應(yīng)混合物干燥、任選地隨后研磨到小于1微米的粒 徑來制備。
US 5, 075,499描述了 二鉀檸檬酸鹽-乳酸鹽復(fù)合物，其是通過將 檸檬酸與一種鈣化合物混合、向混合物中加入乳酸、將混合物共混得 到水合物、以及將水合物干燥來生產(chǎn)的。這些組合物被用作膳食的鈣 增補劑，但是不適用于食品和飲料中。
W0 94/08471描述了一種透明的液體甜味劑組合物，包括濃縮的 铞檸檬酸蘋果酸鹽。可以使用乳酸鈣將另外的鈣加入到系統(tǒng)中。WO 99/51114描述了一種亞穩(wěn)定的釣乳酸鹽-檸檬酸鹽復(fù)合物，其 通過堿性釣源例如氫氧化釣、氧化釣、或碳酸鉤與乳酸和檸檬酸的混 合物之間的相互作用而形成。該混合物用于強化飲料。在實施例中， 復(fù)合物是以透明溶液的形式提供的。
EP781756描述了生產(chǎn)可溶性濃縮的凍結(jié)或冷凍的檸檬酸蘋果酸 4丐鹽制備物的方法?？梢詫⑷樗嵊米麽灥膩碓础?br> US 2006/0121158描述了控制體重的々夂料，其可以包含4丐源，所 述4丐源可以是乳酸檸檬酸釣鹽。所述飲料組合物可以以干燥形式提供。
EP 875153描述了由可溶性铞鹽(優(yōu)選乳酸鉤)和堿金屬檸檬酸鹽 (優(yōu)選檸檬酸鉀)形成的復(fù)合物。該產(chǎn)物被認(rèn)為是鈣乳酸鹽-檸檬酸鹽復(fù) 合物或鈣檸檬酸鹽-乳酸鹽復(fù)合物。該復(fù)合物是透明的溶液。
EP 394453描述了用于改善魚醬的品質(zhì)的組合物，包括碳酸氬鈉、 檸檬酸釣和乳酸鉤。
F. 0neda等人(Powder Technology 130 (2003) 377-384)描述了微 粒形式的乳酸鉀或檸檬酸鉤的組合物。所述微粒是通過在聚合物的幫 助下將乳酸鉤溶液和檸檬酸鈣溶液噴霧干燥形成的。然而，這種方法 不是非常有效，因為檸檬酸鈣只能在低濃度噴霧干燥，這在經(jīng)濟上是 不希望的，并且乳酸鈣固有地具有低的鈣含量。此外，這種方法需要 聚合物作為包封試劑，其增加成本并且在許多情況中是食品中不需要 的，而包含低濃度檸檬酸鈣的飼料使得噴霧干燥工藝在經(jīng)濟上沒有意 義。
JP 60087753描述了 一種用于得到乳酸鈣和檸檬酸4丐混合物的間接方法。將被處理為水溶液的檸檬酸鈉加入到乳酸铞中。將這個溶液 與凝結(jié)劑例如氯化4丐一起使用，并且加入到豆?jié){中。這種方法得不到 顆粒材料，因此只能由最終的用戶(即，食品或飲料的生產(chǎn)者)采用。 不用說，這種方法不適合用于銷售現(xiàn)成即可使用的產(chǎn)品并且不適合大 規(guī)模使用。
有多種問題與現(xiàn)有技術(shù)中所述的方法和產(chǎn)品有關(guān)。本領(lǐng)域需要包 含大量的鉤的顆粒組合物。這些組合物的粒徑應(yīng)該是使得其表現(xiàn)出包 括好的流動性在內(nèi)的好的加工性質(zhì)，以及好的劑量性質(zhì)。另一方面， 組合物還應(yīng)該具有好的分散性能和溶出性能。另外，該組合物應(yīng)該有 可能以經(jīng)濟上可接受的方式生產(chǎn)。該組合物應(yīng)該適合于以工業(yè)規(guī)模容 易地應(yīng)用于飲料和食品中，并且應(yīng)該提供優(yōu)異的味道和口感。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)現(xiàn)上述問題可以通過提供如下的顆粒組合物來解決，所述顆粒
組合物包括平均直徑為0. 1 jli m-20 ju m的乳酸鈣和檸檬酸鈣微粒，其中 所述組合物是具有25 jam-lmm的平均直徑的微粒形式，其中乳酸鈣與 檸檬酸錦的基于干重的重量比為80: 20到30:70,并且其中對于檸檬 酸鉤微粒而言，乳酸鉤是非聚合物的聚結(jié)劑。
本發(fā)明的顆粒組合物具有許多優(yōu)點。首先，組合物的粒徑使得其 具有好的粉末性質(zhì)，包括好的流動性、沒有劑量問題、并且沒有粉塵 問題。另一方面，由于檸檬酸鈣以微粒形式存在，產(chǎn)品的口感非常好。 另外，乳酸鉤和檸檬酸鉀都被批準(zhǔn)用于食品，因此，使用這兩種化合 物的物理混合物不會產(chǎn)生管理問題。而包含鉤、乳酸鹽和檸檬酸鹽的 其它組合物(例如，鉀乳酸鹽檸檬酸鹽復(fù)合物)而言，情況可能不是這 樣。該組合物表現(xiàn)出高的鈣含量。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物在 食品和飲料中的使用不僅提供另外的鈣，而且具有好的味道和好的口 感。在一個實施方案中，所述組合物被用于基于水果的飲料(果汁等)，發(fā)現(xiàn)所述組合物在其中提供特別好的味道。不希望束綽于任何理論， 認(rèn)為由本發(fā)明的產(chǎn)品提供的好的味道和好的口感是由于如下的事實引
起的在接觸飲料中的水相環(huán)境時，乳酸4丐溶解，留下檸檬酸釣的微 粒，所述檸檬酸鈣微粒足夠小而沒有在使用更大微粒時可能發(fā)生的砂 粒質(zhì)口感。對于其它食品來說也是這樣。
在優(yōu)選實施方案中，所述組合物包括平均直徑為50|am-15()Mm 的微粒。
所述顆粒組合物包括平均直徑0. 1 jLim-20jam、優(yōu)選1-10 ja m的檸 檬酸鉤微粒。
組合物的微?？梢允侨魏涡问剑鐬闊o定形和/或結(jié)晶的微粒形 式。適合的結(jié)晶形式包括檸檬酸鉤四水合物(Ca3 (C6H506) 2.4H20)和乳酸 4丐一水合物(Ca3 (C3H503) rH20)。
在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物包含低于10重量°/。的蘋果酸 鹽，特別是包含低于5重量％的蘋果酸鹽，更特別地包含低于2重量％ 的蘋果酸鹽。更特別地，所述組合物實質(zhì)上不含蘋果酸鹽，也就是說， 如果存在有蘋果酸鹽，則其作為污染物以正常加工中不能避免的量存 在。認(rèn)為蘋果酸鹽的存在可能對檸檬酸鉤微粒的形成具有不利影響。
在一個實施方案中，本發(fā)明的顆粒組合物實質(zhì)上由乳酸鈣和檸檬 酸釣組成。在這種情況中，術(shù)語"實質(zhì)上由…組成"是指所述組合物 不包含顯著影響產(chǎn)品性質(zhì)或性能的量的其它組分。在一個實施方案中， 本發(fā)明的顆粒組合物基本上由檸檬酸鈣和乳酸鈣組成。也就是說，在 這個實施方案中，所述組合物只包含作為污染物的其它組分，所述其 它組分以正常加工中不能避免的量存在。對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見 的是，術(shù)語"基本上由…組成"或"實質(zhì)上由…組成"不排除水的存在。本發(fā)明的顆粒組合物通常具有通過用卣素?zé)粼?15x:加熱直到重
量減小停止而測定的為2-13%，特別是5-10%的水含量。
本發(fā)明還涉及可以使用本發(fā)明的顆粒組合物得到的營養(yǎng)產(chǎn)品。因 此，本發(fā)明涉及包括本發(fā)明的顆粒組合物的營養(yǎng)產(chǎn)品。在所述營養(yǎng)產(chǎn) 品包含水時，例如在含水的食品或飲料的情況中，乳酸铞的至少一部 分溶解于在組合物中存在的水中。因此，本發(fā)明還涉及包括平均直徑 為0. 1微米-20微米的檸檬酸釣微粒以及溶解的乳酸鉤的營養(yǎng)產(chǎn)品。 前面表述的優(yōu)選也適用于這個實施方案。
本發(fā)明的另 一個方面涉及生產(chǎn)所述組合物的方法。盡管可以使用 任何適合的方法來生產(chǎn)所述顆粒組合物，但是發(fā)現(xiàn)噴霧干燥工藝在經(jīng) 濟效益和操作容易方面是非常適合的。
因此，適合的工藝包括其中將包括檸檬酸鈣微粒的乳酸鉤水溶液 噴霧干燥為微粒形式的組合物來生產(chǎn)所述顆粒組合物。這種方法可以 進行優(yōu)化并且可以通過選擇溫度、酸性和施加的高能量混合的最佳條 件而將產(chǎn)品定制為具有期望的功能性。因此，進行這個工藝的優(yōu)選條 件是使用70-100匸的溫度，最優(yōu)選約85。C的溫度。最佳的酸性條件通 常為pH 3. 5-8. 0,最優(yōu)選約pH 5。
或者，可.以通過將乳酸、檸檬酸和氧化鈣、氫氧化物、碳酸鹽和/ 或碳酸氫鹽混合得到起始溶液。還有可能制備乳酸溶液和所需量的氧 化釣、氬氧化釣、碳酸鹽和/或碳酸氫鹽的預(yù)混料，隨后加入檸檬酸溶 液。
優(yōu)選地，在任一種上述工藝的混合過程中，施以強烈的混合以便 立即提供檸檬酸鈣的過飽和，以便使沉淀的檸檬酸鈣微粒的尺寸減到 最小。所述溶液或懸浮液的混合可以分批進行或通過在線系統(tǒng)連續(xù)地進行。
令人驚訝的是，我們發(fā)現(xiàn)，在檸檬酸鉀的沉淀過程中，乳酸/乳酸 鹽的存在具有有利的效果，在于其引起產(chǎn)生實質(zhì)上更小的檸檬酸鉤微 粒。
在細(xì)微粒的檸檬酸4丐不是充分小的情況中，可能使用額外的處理 (例如濕法研磨或本領(lǐng)域中已知的任何其它減小粒徑的方法)來得到所 需的粒徑。
在噴霧干燥工藝中，微粒在噴霧干燥工藝的過程中形成。其對于 使得到的微粒(包含檸檬酸鉀微粒)進一步加大通常是有利的。用于得 到更大微粒的聚結(jié)工藝是公知的。優(yōu)選在噴霧干燥工藝過程中采用這 種聚結(jié)步驟。
本發(fā)明的工藝使用包括檸檬酸鈣微粒的乳酸鈣水溶液。這種包含 檸檬酸辨微粒的起始溶液可以通過用鈣的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽 和碳酸氫鹽中的至少一種來處理乳酸和檸檬酸的水溶液容易地制備。 優(yōu)選使用氫氧化鈣。所述組合物適合于用作食品和飲料中的鈣增強劑， 特別是用于乳品和果汁飲料中。
本發(fā)明可以借助以下非限制性實施例來進一 步說明。
具體實施方式
實施例1
釣乳酸鹽種檬酸鹽液體的制備
向1升的燒杯中加入以下組分409克的去礦質(zhì)水、104克的檸檬酸一水合物、117克的左旋乳酸88%。在各組分完全溶解之后，在劇烈 攪拌反應(yīng)混合物的同時緩慢加入大約75克的固體Ca(0H)2。攪拌條件 是2000 RPM，使用四槳葉輪，每個槳為2.5 cm。
Ca(0H)2在不到5分鐘的過程中連續(xù)加入并且最后的一部分緩慢 加入，以^更調(diào)節(jié)混合物的pH到大約5.0。在加入Ca(0H)2過程中pH從 1.3變?yōu)?. 0。溫度從室溫升高到大約75°C。得到的液體是白色的、 不透明的和略帶粘性的。
實施例2
4丐乳酸鹽檸檬酸鹽液體的制備
進行如實施例1所述的實驗，不同之處在于Ca(0H)2作為在水中 的懸浮液加入。各物質(zhì)的量為100克的去礦質(zhì)水、118克的檸檬酸一 水合物、139克的左旋乳酸88%和417克的Ca(0H) 2 30% w / w懸浮液。 溫度從室溫升高到大約70 x:。得到的液體是白色的、不透明的和略 帶粘性的。
實施例3
鉤乳酸鹽檸檬酸鹽液體的制備
最初為2升的帶有擋板的容器填充782克的40% w/w Ca(0H)2懸 浮液。向這個懸浮液緩慢加入用142克水稀釋的347克的88%乳酸。 在反應(yīng)之后，包含溶解的乳酸鈣和懸浮的Ca(0H)2的這個混合物的溫 度是70。C。隨后，在劇烈攪拌混合物的同時向容器中加入通過將295 克的檸檬酸一水合物和142水混合得到的大約437克檸檬酸乳液。攪 拌條件是1250 RPM，使用二個六槳葉輪，每個槳為2 cm。在加入檸檬酸的過程中監(jiān)控pH并且在pH降低到大約5. 0時停止 加入檸檬酸。最終混合物的溫度保持為大約8(TC。得到的液體是白色 的、不透明的和略帶粘性的。
實施例4
鉀乳酸鹽檸檬酸鹽液體的制備
通過在容器中加入32 kg的水、8 kg的Ca(0H)2和9. 8 kg的乳酸 88。/。并且混合來制備以下液體(A)。將液體保持在80。C以便保持乳酸4丐 溶解，并且連續(xù)地攪拌以便使過量的Ca(0H)2保持懸浮。通過在另一 個容器中加入50 kg的杵檬酸一水合物和32 kg的水并且混合來制備 棕檬酸溶液。
將液體A和檸檬酸溶液通過蠕動泵引導(dǎo)到包含設(shè)置為24， 000 RPM 的高能量混合裝置(Ultraturrax UTL 25 basic inline)的小混合室 (體積26 ral)中。檸檬酸溶液的流速為167 g /分鐘。液體A的流速設(shè) 置為使混合室的輸出調(diào)節(jié)為pH 5. 0。
混合室的液體輸出是澄清的，表明所有的Ca(0H)2被溶解并且被 中和。將混合室的輸出收集起來并且在幾秒內(nèi)變?yōu)椴煌该鞯?，表明?檬酸鉤的快速結(jié)晶化和/或沉淀。
得到的液體是白色的、不透明的和略帶粘性的。
實施例5
鈣乳酸鹽檸檬酸鹽液體的制備 如實施例4所述進行類似的實驗。然而，容器A包含每kg為144克的乳酸88%、 123克的檸檬酸一 水合物和342克的水的混合物。容器B包含30°/。w/w的Ca(0H)2漿料。
混合室的液體輸出是澄清的，表明所有的Ca(0H)2都溶解并且被 中和。將混合室的輸出收集起來并且在幾秒內(nèi)變?yōu)椴煌该鞯模砻鳈?檬酸釣的快速結(jié)晶化和/或沉淀。
得到的液體是白色的、不透明的和略帶粘性的。
實施例6
將鉀乳酸鹽檸檬酸鹽液體噴霧干燥
將得到的上述略帶粘性的液體在實驗室噴霧干燥器(Lab Plant Spray Drier SD-04)中噴霧干燥(入口溫度260°C ，出口溫度93。C)， 或者在實驗性噴霧干燥器(Anhydro PSD52)中噴霧干燥(使用并流的雙 流體噴嘴、3巴的氣壓、入口溫度240。C和出口溫度95°C)。
在兩種條件下的噴霧干燥都得到細(xì)的白色干燥粉末。
實施例7
分析、粒徑和組成 粒徑
通過使用Malvern Mastersizer 2000或Malvern Mastersizer S Long Bed Ver 2. 15進行的激光衍射來測定粒徑。Malvern Mastersizer 2000或Malvern Mastersizer S Long Bed Ver 2. 15二者都裝備有用 于分析粉末的干池和用于分析懸浮液的濕池。另外，從千燥粉末得到掃描電子顯微鏡(SEM)圖。 通過不同的方法測量檸檬酸鉤粉末的粒徑。
A. 將得自實驗l、 2和3的液體過濾通過0. 2jam過濾器。將保留 在過濾器上的固體殘渣用乙醇漂洗并且在室溫下干燥。通過千池激光 衍射測量得到的粉末。HPLC分析證實，所述固體殘渣主要由檸檬酸鈞 組成，而濾液主要包含乳酸鈣。得自實驗l、 2和3的干燥的殘渣的平 均粒徑一D(v， 0. 5)—為5-15um。 SEM圖證實了這些觀察結(jié)果。
B. 通過干池激光衍射測量得自實驗l、 2、 3和4的噴霧千燥的樣 品。所有樣品的D(v， 0. 5)都是5-15 nim。 SEM圖證實了這些觀察結(jié)果。 盡管這些樣品同時包含乳酸鈣和檸檬酸鉀，但是粒徑是檸檬酸鉤的指 示，因為A和B給出了類似的結(jié)果。
C. 將從如實施例4進行的實驗得到的噴霧干燥的樣品溶解于水， 得到乳酸鈣的溶液和檸檬酸鈣的分散體。通過在檸檬酸鉀飽和溶液中 進行濕池激光衍射測定檸檬酸鹽的粒徑，以避免檸檬酸鉤微粒的溶解。 所有樣品的D(v， 0. 5)都是5-15ym。
D. 在工業(yè)試驗過程中，使用寬大的聚結(jié)噴霧干燥器來干燥4丐乳酸 鹽檸檬酸鹽。通過過篩分級(sieve fractionation)分析得到的聚結(jié)粉 末。至少90重量％的微粒具有105-420微米的直徑。這個結(jié)果得到干 池激光衍射的證實。通過檸檬酸釣飽和溶液的濕池激光衍射測定這個 粉末中的檸檬酸鈣粒徑。在乳酸鉤溶解之后，剩余的檸檬酸鉤微粒的 平均粒徑D(v，05)為6-7微米。
實驗室噴霧千燥的樣品的組成通過HPLC測定檸檬酸和乳酸并且換算為乳酸釣和檸檬酸釣。通過 實施例4的方法生產(chǎn)的樣品包含43. 6 %的檸檬酸鉤、47.2 %的乳酸4丐 和9.4%的水分(離素干燥器)。滴定測量鈣，結(jié)果似乎是18.9%。 HPLC 顯示只有檸檬酸根和乳酸根的峰，沒有另外的雜質(zhì)。
實施例8
高能量混合對檸檬酸鈣粒徑的影響
在如實施例2所述進行的一系列實驗中，通過使用不同的攪拌速 度在加入Ca(0H)2懸浮液過程中改變混合強度。除了提高混合能力之 外，在一個實驗中，在容器中另外插入一個高能量混合器(Ultra Turrax T25)。不同的攪拌條件對粒徑的影響顯示在以下表中。
攪拌條件乙醇干燥的殘渣的平均粒徑 D(v， 05)
2000 RPM+ Ultra Turrax 24000 RPM5. 1 |a m
2000 RPM13. 3 |u m
1000醒14. 2 n m
500 RPM28. 5 |a m
實施例9
乳酸鹽對檸檬酸鈣粒徑的影響
在如實施例3所述進行的實驗中，省略了乳酸，得到純的檸檬酸 鈣。使用的化學(xué)品的量為908 g的水、443 g的檸檬酸一水合物和265 g的Ca(0H)2。在將得到的懸浮液噴霧干燥之后，通過干池激光衍射測 定粒徑。
粒徑D(v， 0. 5)為14. 3|Ltm,而在實施例3中生產(chǎn)的樣品具有顯著 更小的7. 5jnm的粒徑D(v， 0.5)。
1權(quán)利要求
1.顆粒組合物，所述顆粒組合物包括平均直徑為0.1μm-20μm的乳酸鈣和檸檬酸鈣微粒，其中所述組合物是具有25μm-1mm的平均直徑的顆粒形式，其中所述乳酸鈣與檸檬酸鈣的基于干重的重量比為80∶20到30∶70，并且其中對于檸檬酸鈣微粒而言，所述乳酸鈣是一種非聚合物的聚結(jié)劑。
2. 權(quán)利要求1的顆粒組合物，其中超過90%的所述組合物由平均 直徑為50 |j m-300 ju m的顆粒組成。
3. 權(quán)利要求1或2的顆粒組合物，其中所述檸檬酸釣微粒的平均 直徑為1 n m到10 ji m。
4. 權(quán)利要求1-3中任一項的顆粒組合物，其中所述組合物為無定 形的和/或結(jié)晶的形式。
5. 生產(chǎn)權(quán)利要求1-4中任一項的顆粒組合物的方法，其中將包括 檸檬酸釣微粒的乳酸釣水溶液噴霧干燥為所述顆粒組合物。
6. 權(quán)利要求5的方法，其中所述組合物的顆粒聚結(jié)為組合物的更 大顆粒。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中所述組合物顆粒是在噴霧干燥過程中 聚結(jié)的。
8. 權(quán)利要求5-7中任一項的方法，其中所述用于噴霧干燥的包括 檸檬酸鉤微粒的乳酸4丐水溶液是通過使乳酸和檸檬酸與鉀的氧化物、氬 氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽中的至少一種反應(yīng)來產(chǎn)生的。
9. 權(quán)利要求8的方法，隨后加入檸檬酸。
10. 權(quán)利要求5-9中任一項的方法，其中所述用于噴霧干燥的溶液 在pH 3. 5-8保持為70-100。C。
11. 權(quán)利要求5-10中任一項的方法，其中所述檸檬酸與鉀的氧化 物、氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽中的至少一種的反應(yīng)在高能量混合的 情況下進行。
12. 權(quán)利要求1-4中任一項的顆粒組合物在食品和飲料中作為鉤 增強劑的用途。
13. 權(quán)利要求12的用途，其中所述顆粒組合物在基于水果的飲料 中用作鈣增強劑。
14. 營養(yǎng)產(chǎn)品，包括權(quán)利要求1-4中任一項的顆粒組合物。
15. 營養(yǎng)產(chǎn)品，包括平均直徑為0. 1 jam-20|am的檸檬酸4丐微粒和 溶解的乳酸鉤。
16. 權(quán)利要求15的營養(yǎng)產(chǎn)品，其為一種飲料。
17. 權(quán)利要求15的營養(yǎng)產(chǎn)品，其為一種食品。
18. 可通過將權(quán)利要求1-4中任一項的組合物與營養(yǎng)產(chǎn)品組合得 到的營養(yǎng)產(chǎn)品。
19.權(quán)利要求18的營養(yǎng)產(chǎn)品，其中所述營養(yǎng)產(chǎn)品是飲料或含水的食
全文摘要
本發(fā)明提供如下的顆粒組合物，所述顆粒組合物包括平均直徑為0.1μm-20μm的乳酸鈣和檸檬酸鈣微粒，其中所述組合物是具有25μm-1mm的平均直徑的微粒形式，其中乳酸鈣與檸檬酸鈣的基于干重的重量比為80∶20到30∶70，并且其中對于檸檬酸鈣微粒而言，乳酸鈣是一種非聚合物的聚結(jié)劑。本發(fā)明另外涉及生產(chǎn)所述顆粒組合物的方法，其中將包括檸檬酸鈣微粒的乳酸鈣水溶液噴霧干燥為顆粒組合物，以及涉及顆粒組合物作為鈣增強劑的用途，以及涉及營養(yǎng)產(chǎn)品。
文檔編號A23L1/00GK101616600SQ200780045854
公開日2009年12月30日 申請日期2007年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月14日
發(fā)明者D·R·克雷默, J·E·維瑟, M·J·A·W·沃拉格 申請人:普拉克生化公司