專利名稱：一種含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物，同時(shí)，本發(fā)明還涉及所述含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法及其在制備阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物方面的應(yīng)用。
大蒜(Allivum sativum L.)是一種大眾所喜愛(ài)的調(diào)味食品，又是一種廣泛使用的民間草藥。大蒜破碎后所形成的大蒜素是大蒜藥理活性的化學(xué)基礎(chǔ)，大蒜素在室溫下不穩(wěn)定，其分解轉(zhuǎn)化產(chǎn)物主要有阿霍烯類、乙烯基二硫雜苯類及硫醚類等大蒜有機(jī)硫化合物(J Am Chem Soc，19867045)。研究表明阿霍烯類具有抗菌、抗病毒、消炎、抗血小板凝聚、調(diào)節(jié)血脂、抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗化學(xué)致癌及抗腫瘤等多方面的藥理活性。
目前所公開(kāi)的涉及阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物的制備方法主要有以下二類一類是將純大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物(United StatesPatent4,665,088；4,643,994；5,741,932；Planta Medica 1990，56202)，另一類是將大蒜經(jīng)提取制成含有大蒜素的大蒜乙醚提取物后經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物(United States Patent4,665,088)，或?qū)⒋笏饨?jīng)提取制成大蒜食用油提取物而直接轉(zhuǎn)化形成阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物(中國(guó)專利98119620)。通常將純大蒜素溶于甲醇、乙醇及異丙醇等極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，其阿霍烯的轉(zhuǎn)化生成率較高(約為35～40％)，但當(dāng)純大蒜素在乙醚等非極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)時(shí)，其阿霍烯的轉(zhuǎn)化生成率很低(約為5～8％)，而含有谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)的含有大蒜素的大蒜乙醚提取物在上述極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)，其阿霍烯的轉(zhuǎn)化生成率也很低(約為5～8％)，其原因可能是含有大蒜素的大蒜乙醚提取物中所含有的谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)影響了上述轉(zhuǎn)化反應(yīng)所用極性溶劑的極性。雖然純大蒜素在極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)其阿霍烯的轉(zhuǎn)化生成率較高，但是從大蒜中提取分離制備純大蒜素或經(jīng)二烯丙基二硫化物氧化生成大蒜素后純化分離制備純大蒜素的工藝都較復(fù)雜，成本很高，工業(yè)上的使用價(jià)值較低。
本發(fā)明的目的在于提供一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物，該含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物可用下述方法制備獲得將大蒜制成脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液，隨后經(jīng)非極性溶劑提取并除去溶劑后得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物，再使其中的大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯得到脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物。
本發(fā)明的目的還在于提供一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，可通過(guò)將大蒜制成脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液，然后將其經(jīng)非極性溶劑提取并除去溶劑得到脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜提取物，再使其中的大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯得到脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物。因含有大蒜素的脫脂大蒜提取物已脫除了大蒜中的谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)，故可消除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)對(duì)大蒜素在上述極性有機(jī)溶劑中轉(zhuǎn)化形成阿霍烯的干擾，結(jié)果本發(fā)明方法的阿霍烯轉(zhuǎn)化生成率也能達(dá)到較高的水平(約為35～40％)。與制備純大蒜素的工藝相比，脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜提取物的制備工藝比較簡(jiǎn)單，成本較低，故本發(fā)明具有實(shí)用性，而且含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物還去除了有機(jī)農(nóng)藥等脂溶性有機(jī)污染物的殘留。
本發(fā)明方法所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液可通過(guò)將蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液在蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度下經(jīng)物理脫脂方法脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)后加熱至室溫(15～25℃)使蒜酶活性得到恢復(fù)后稍放置使充分形成大蒜素的方法制備。其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在整個(gè)制備工藝過(guò)程中確保蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度條件下將大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備；還可通過(guò)在整個(gè)制備工藝過(guò)程中確保蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度條件下將大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備；還可通過(guò)在整個(gè)制備過(guò)程中確保蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度條件下將脫水大蒜粉加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
上述方法中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度一般為-0.5℃～0.5℃。
上述方法中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在溫度-1℃～0℃的條件下將溫度-5℃～0℃的大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量溫度接近0℃的水?dāng)噭蚝笫蛊錅囟缺３衷?0.5℃～0℃后過(guò)濾的方法制備。一般可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為0℃的大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備，或可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為-1℃的大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0.5℃～1.0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
上述方法中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在溫度-1℃～0℃的條件下將溫度-1℃～0℃的大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量溫度接近0℃的水?dāng)噭蚝笫蛊錅囟缺３衷?0.5℃～0℃后過(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備。一般可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為0℃的大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備，或可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為-0.5℃的大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0℃～0.5℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備。
上述方法中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在溫度-1℃～0℃的條件下將溫度-5℃～0℃的脫水大蒜粉加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量溫度接近0℃的水?dāng)噭蚝笫蛊錅囟缺３衷?0.5℃～0℃后過(guò)濾的方法制備。一般可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度0℃的脫水大蒜粉(一般為60～120目)加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量溫度為0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
上述方法中所述的物理脫脂方法可通過(guò)將大蒜汁液緩緩流過(guò)占相當(dāng)于所用大蒜重量8％～15％的大孔吸附樹(shù)脂柱或活性碳等物理吸附劑柱吸附脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)。
本發(fā)明方法所述含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液還可通過(guò)將經(jīng)非極性溶劑脫脂處理脫除谷甾醇等脂溶性物質(zhì)的無(wú)脂脫水大蒜粉(一般為60～120目)加適量水(一般為8～12倍量)攪拌浸漬(一般10～30分鐘)使充分形成大蒜素后過(guò)濾而得。其中所述的無(wú)脂脫水大蒜粉可通過(guò)在確保蒜酶活性的條件下將脫水大蒜粉(一般為60～120目)或脫水大蒜片(一般為0.2～1.2mm厚)經(jīng)乙酸乙酯等非極性有機(jī)溶劑一般在溫度低于65℃下回流提取脫脂2～4次，每次0.5～2.5小時(shí)，除盡脫水大蒜粉(或片)中的非極性有機(jī)溶劑后粉碎而得；也可通過(guò)將脫水大蒜粉(一般為40～100目)或脫水大蒜片(一般為0.2～1.2mm厚)用超臨界CO2在壓力10～35Mpa，溫度35～55℃下萃取1～6小時(shí)，脫除谷甾醇等脂溶性物質(zhì)后粉碎而得。因在上述溫度下進(jìn)行脫脂不會(huì)影響到大蒜蒜酶的活性，故無(wú)脂脫水大蒜粉溶漲在水中后蒜酶能發(fā)揮作用而充分形成大蒜素。
因大蒜素類有機(jī)硫化物在酸性水溶液中較穩(wěn)定，故可將上述方法中經(jīng)脫脂后大蒜汁液加熱至室溫及脫脂大蒜粉加水浸漬使充分形成大蒜素后加入稀酸將pH值調(diào)整為酸性，一般用稀鹽酸或稀醋酸將pH值調(diào)整為3.5～4.5。
在本發(fā)明的方法中，所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液經(jīng)非極性溶劑提取并除去溶劑可通過(guò)將含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液用適量乙醚等非極性有機(jī)溶劑萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉等干燥劑脫水干燥后減壓濃縮除盡溶劑得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物；或?qū)⒑写笏馑氐拿撝笏馑崛∫航?jīng)大孔吸附樹(shù)脂吸附，吸附飽和后的大孔吸附樹(shù)脂用乙醚等非極性有機(jī)溶劑洗脫，洗脫液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉等干燥劑脫水干燥后減壓濃縮除盡溶劑得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物；也可將上述飽和吸附大蒜素的大孔吸附樹(shù)脂用超臨界CO2在壓力10～35Mpa，溫度32℃～35℃，萃取1～3小時(shí)，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉等干燥劑干燥脫水后得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物。因大蒜素類有機(jī)硫化物在低溫下較穩(wěn)定，故上述含有大蒜素的大蒜脫脂水提取液用乙醚非極性有機(jī)溶劑萃取及將含有大蒜素的大蒜脫脂水提取液經(jīng)大孔吸附樹(shù)脂吸附及吸附飽和后的大孔吸附樹(shù)脂用乙醚等非極性有機(jī)溶劑洗脫等都可在溫度接近0℃的低溫條件下進(jìn)行操作。
大蒜素轉(zhuǎn)化形成阿霍烯的反應(yīng)一般是在甲醇、乙醇及異丙醇等極性溶劑中進(jìn)行。在本發(fā)明的方法中，所述的轉(zhuǎn)化反應(yīng)可通過(guò)將含有大蒜素的脫脂大蒜提取物置乙醇中使?jié)舛葹?～12％，在室溫附近保持一段時(shí)間使其中的大蒜素充分轉(zhuǎn)化為阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物，減壓濃縮除盡溶劑得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物。
本發(fā)明還提供了一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物在制備阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物方面的應(yīng)用，是將含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物經(jīng)常規(guī)方法分離純化后即可得到阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物。
下列實(shí)施例將進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例1在溫度為0℃下將溫度為0℃的大蒜10Kg粉碎成蒜泥，加15Kg 0℃的水?dāng)噭虿⑦^(guò)濾得到溫度為0℃的大蒜汁液，將此大蒜汁液緩緩流過(guò)溫度為0℃大孔吸附樹(shù)脂(D-101)柱(約1L)脫脂，流出液緩緩加熱至20℃使蒜酶的活性恢復(fù)后充分形成大蒜素得到含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液，將此水提取液用乙醚萃取(6L×3)，所得乙醚萃取液加適量無(wú)水硫酸鈉脫水干燥后減壓濃縮除去乙醚得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物25克，再將其溶于250ml乙醇中，在25℃附近保持4天使其中的大蒜素充分轉(zhuǎn)化為阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物，減壓濃縮除去乙醇后得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例2除了在溫度為0℃下將溫度為-1℃的大蒜10Kg粉碎成蒜泥，加15Kg 0.5℃的水?dāng)噭虿⑦^(guò)濾得到溫度為0℃的大蒜汁液外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例3除了在溫度為0℃下將溫度為0℃的大蒜10Kg壓榨，大蒜渣加10Kg 0℃的水?dāng)噭虿⑦^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液合并得到溫度為0℃的大蒜汁液外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例4除了在溫度為0℃下將大蒜粉(80目)2.5Kg加25Kg 0℃的水，攪勻后過(guò)濾得到溫度為0℃的大蒜汁液外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例5除了將0℃的大蒜汁液緩緩流過(guò)已冷至0℃的顆?；钚蕴贾?約1L)脫脂外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例6除了經(jīng)吸附脫脂后的流出液加熱至20℃使充分形成大蒜素后加稀鹽酸調(diào)整pH至4并過(guò)濾得到含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物28克。
實(shí)施例7除了取脫水大蒜粉(80目)2.5Kg加5L乙酸乙脂，加熱回流提取3次，溫度為60℃，每次1小時(shí)，趁熱過(guò)濾去除提取液，除盡脫水大蒜粉中乙酸乙脂得到無(wú)脂脫水大蒜粉，將此無(wú)脂脫水大蒜粉加25Kg水，攪拌浸漬20分鐘使充分形成大蒜素后過(guò)濾而得含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例8除了取脫水取大蒜粉(60目)2.5Kg置萃取釜中，用超臨界CO2在萃取壓力25Mpa，溫度為40℃萃取3小時(shí)，取出萃取后的脫水大蒜粉即得到無(wú)脂脫水大蒜粉外，其它過(guò)程同實(shí)施例7，制得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例9除了取脫水大蒜片2.5Kg(厚度為0.2mm)置萃取釜中，用超臨界CO2在萃取壓力25Mpa、溫度40℃萃取4小時(shí)，取出大蒜片粉碎得到無(wú)脂脫水大蒜粉外，其它過(guò)程同實(shí)施例7，制得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例10除了脫脂大蒜粉加水?dāng)嚢杞n20分鐘使充分形成大蒜素后加稀鹽酸調(diào)整pH至4后過(guò)濾得到含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液外，其它過(guò)程同實(shí)施例7，制得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物28克。
實(shí)施例11除了將含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液流過(guò)D-101型大孔吸附樹(shù)脂(約2L)，吸附飽和后的大孔吸附樹(shù)脂用乙醚(4L)洗脫，洗脫液用無(wú)水硫酸鈉干燥脫水外，其它過(guò)程同實(shí)施例1，制得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克。
實(shí)施例12除了將飽和吸附大蒜素的大孔吸附樹(shù)脂用超臨界CO2，在溫度為35℃，壓力為25Mpa，萃取2小時(shí)外，其它過(guò)程同實(shí)施例11，萃取液去除水份后得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物。
實(shí)施例13取上述實(shí)施例1所得含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物25克經(jīng)硅膠柱層析分離，用石油醚及乙酸乙脂進(jìn)行梯度洗脫，所得組分反復(fù)經(jīng)硅膠柱層析和硅膠薄層板制備可得到純度95％以上的阿霍烯10克，乙烯基二硫雜苯類6克。
實(shí)施例14取上述實(shí)施例6或?qū)嵤├?0所得含有阿霍烯的大蒜脫脂提取物28克經(jīng)硅膠柱層析分離，用石油醚及乙酸乙脂進(jìn)行梯度洗脫，所得組分反復(fù)經(jīng)硅膠柱層析和硅膠薄層板制備可得到純度在95％以上的阿霍烯10克，異大蒜素3克，乙烯基二硫雜苯類6克。
權(quán)利要求
1.一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物，其特征在于該含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物可用下述方法制備獲得將大蒜制成脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液，經(jīng)非極性溶劑提取并除去溶劑后得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物，隨后再使含有大蒜素的脫脂大蒜提取物中的大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物。
2.一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其特征在于將大蒜制成脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液，經(jīng)非極性溶劑提取并除去溶劑后得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物，隨后再使含有大蒜素的脫脂大蒜提取物中的大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液可通過(guò)將蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液在蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度下經(jīng)物理脫脂方法脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)后加熱至室溫(15～25℃)使蒜酶活性得到恢復(fù)后充分形成大蒜素的方法制備。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在整個(gè)制備工藝過(guò)程中確保蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度條件下將大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在整個(gè)制備工藝過(guò)程中確保蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度條件下將大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在整個(gè)制備過(guò)程中確保蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度條件下將脫水大蒜粉加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
7.根據(jù)權(quán)利要求3、權(quán)利要求4、權(quán)利要求5和權(quán)利要求6所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性或活性很低而接近沒(méi)有活性狀態(tài)的溫度一般為-0.5℃～0.5℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在溫度-1℃～0℃的條件下將溫度-5℃～0℃的大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量溫度接近0℃的水?dāng)噭蚝笫蛊錅囟缺３衷?0.5℃～0℃后過(guò)濾的方法制備。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為0℃的大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為-1℃的大蒜粉碎，加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0.5℃～1.0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在溫度-1℃～0℃的條件下將溫度-1℃～0℃的大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量溫度接近0℃的水?dāng)噭蚝笫蛊錅囟缺３衷?0.5℃～0℃后過(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為0℃的大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度為-0.5℃的大蒜壓榨，大蒜渣加所用大蒜重量1～3倍量溫度為0℃～0.5℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾，濾液與壓榨所得汁液相合并的方法制備。
14.根據(jù)權(quán)利要求6所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在溫度-1℃～0℃的條件下將溫度-5℃～0℃的脫水大蒜粉加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量溫度接近0℃的水?dāng)噭蚝笫蛊錅囟缺３衷?0.5℃～0℃后過(guò)濾的方法制備。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的蒜酶處于沒(méi)有活性狀態(tài)溫度下的大蒜汁液可通過(guò)在0℃的溫度下將溫度0℃的脫水大蒜粉加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量溫度為0℃的水?dāng)噭蚝筮^(guò)濾的方法制備。
16.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液制備工藝過(guò)程中的物理脫脂方法可通過(guò)將大蒜汁液流過(guò)占相當(dāng)于所用大蒜重量8％～15％的大孔吸附樹(shù)脂等物理吸附劑柱吸附脫除谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液可通過(guò)將無(wú)脂脫水大蒜粉加所用脫水大蒜粉重量8～15倍量水?dāng)噭蚪n后過(guò)濾使充分形成大蒜素的方法制備。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的無(wú)脂脫水大蒜粉是指在確保蒜酶活性的條件下將脫水大蒜經(jīng)非極性溶劑脫脂處理脫除谷甾醇等脂溶性物質(zhì)后所形成的無(wú)脂脫水大蒜粉。
19.根據(jù)權(quán)利要求3和權(quán)利要求17所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中權(quán)利要求3所述的經(jīng)脫脂加熱后使蒜酶活性得到恢復(fù)的大蒜汁液和權(quán)利要求17所述的無(wú)脂脫水大蒜粉加水?dāng)噭蚪n使充分形成大蒜素后的大蒜汁液都可加入稀酸將pH值調(diào)整為酸性。
20.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液用非極性溶劑提取并除去溶劑可通過(guò)將含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液用適量乙醚等非極性有機(jī)溶劑萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉等干燥劑脫水干燥后減壓濃縮除盡溶劑得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物。
21.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液用非極性溶劑提取并除去溶劑可通過(guò)將含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液經(jīng)相當(dāng)于所用大蒜重量4％～8％的大孔吸附樹(shù)脂吸附，吸附飽和的大孔吸附樹(shù)脂用適量乙醚等非極性有機(jī)溶劑洗脫，洗脫液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉等干燥劑脫水干燥后減壓濃縮除盡溶劑得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物。
22.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液用非極性溶劑提取并除去溶劑可通過(guò)將含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液經(jīng)相當(dāng)于所用大蒜重量4％～8％的大孔吸附樹(shù)脂大孔吸附樹(shù)脂吸附，吸附飽和的大孔吸附樹(shù)脂用超臨界CO2在壓力10～35Mpa，溫度32～35℃，萃取1～4小時(shí)，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉等干燥劑脫水干燥后得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物。
23.根據(jù)權(quán)利要求20、權(quán)利要求21和權(quán)利要求22所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液在權(quán)利要求20中用乙醚等非極性溶劑萃取或在權(quán)利要求21中用大孔吸附樹(shù)脂吸附及用乙醚等非極性溶劑萃洗脫及權(quán)利要求22中用大孔吸附樹(shù)脂吸附等操作都可在溫度接近0℃的條件下進(jìn)行。
24.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物的制備方法，其中所述的使大蒜素轉(zhuǎn)化形成阿霍烯的反應(yīng)可通過(guò)將含有大蒜素的脫脂大蒜提取物置乙醇等極性溶劑中，在室溫附近保持一段時(shí)間使其中的大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)充分形成阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物。
25.一種權(quán)利要求1所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物用于制備阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化合物的應(yīng)用，其特征在于將權(quán)利要求1所述的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物經(jīng)分離純化后得到阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種脫除了谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物及其制備方法和應(yīng)用。所說(shuō)的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物是一種脫除了大蒜中谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物，可通過(guò)將大蒜制成脫除大蒜中谷甾醇等其它脂溶性物質(zhì)含有大蒜素的脫脂大蒜水提取液，經(jīng)非極性溶劑提取并除去溶劑而得到含有大蒜素的脫脂大蒜提取物，隨后再使其中的大蒜素經(jīng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)形成阿霍烯而得到含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物。所說(shuō)的含有阿霍烯的脫脂大蒜提取物經(jīng)分離純化可應(yīng)用于制備阿霍烯等大蒜有機(jī)硫化物。
文檔編號(hào)C12P11/00GK1532288SQ03115868
公開(kāi)日2004年9月29日 申請(qǐng)日期2003年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月18日
發(fā)明者陸茂松 申請(qǐng)人:陸茂松