一種含有四霉素與噻唑鋅的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有四霉素與噻唑鋅的殺菌組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 四霉素(梧寧霉素）為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發(fā)酵代謝產(chǎn)物，殺菌譜廣，對鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強(qiáng)的殺滅作用。適 用各種作物的多種真菌、細(xì)菌病害的防治。尤其對果樹腐爛病斑點(diǎn)落葉病；稻瘟??；大豆 根腐??；瓜類枯萎??；棉花黃萎??；棗樹銹??；葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅 病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003] 噻唑鋅的結(jié)構(gòu)由二個(gè)基團(tuán)組成，一是噻唑基團(tuán)，在植物體外對細(xì)菌無抑制力，但 在植物體內(nèi)卻是高效的治療劑，藥劑在植株的孔紋導(dǎo)管中，細(xì)菌受到嚴(yán)重?fù)p害，其細(xì)胞壁變 薄繼而瓦解，導(dǎo)致細(xì)菌的死亡。二是鋅離子，具有既殺真菌又殺細(xì)菌的作用。藥劑中的鋅 離子與病原菌細(xì)胞膜表面上的陽離子（H+，K+等）交換，導(dǎo)致病菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固殺 死病菌；部分鋅離子滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)，與某些酶結(jié)合，影響其活性，導(dǎo)致機(jī)能失調(diào)，病 菌因而衰竭死亡。在二個(gè)基團(tuán)的共同作用下，殺病菌更徹底，防治效果更好，防治對象更廣 泛。
[0004] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但 通過化學(xué)防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。在植物細(xì)菌病的藥劑防治上， 國內(nèi)外已經(jīng)進(jìn)行了多年的研究，雖然一些抗細(xì)菌藥劑已經(jīng)開始進(jìn)入實(shí)用化階段，但化學(xué)合 成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā) 展的要求。而且長期連續(xù)高劑量地施用單一的農(nóng)藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以 及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具 有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們在室內(nèi)篩選和田間 試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出四霉素與噻唑鋅進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于四霉素與噻 唑鋅的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚無人報(bào)道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥組合物，主要用于防治 果樹腐爛??；斑點(diǎn)落葉病；稻瘟??；大豆根腐?。还项惪菸。幻藁S萎?。粭棙滗P??； 葡萄白腐??；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期 立枯病、菜軟腐病菌、黃瓜角斑病菌、水稻白葉枯病菌、蘋果輪紋病病菌、小麥赤霉病菌等。
[0006] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的： 一種含有四霉素與噻唑鋅的殺菌組合物，該農(nóng)藥組合物的有效成分四霉素與噻唑鋅 兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分四霉素與噻唑鋅的質(zhì)量比為 1~50 : 50~1，所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物經(jīng)毒力測定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，四霉素與噻唑鋅的質(zhì)量 比為1~20 : 20~1時(shí)，增效效果較好。
[0007] 所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分四霉素與噻唑鋅在制劑中的總質(zhì) 量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1 %~80%，其中占1 % -20%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡，成本也 較低。
[0008] 本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~20份；噻唑鋅1~20 份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑1~5份。該乳油制劑的具 體生產(chǎn)步驟為先將有效成分四霉素與噻唑鋅加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑 攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0009] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~20份；噻唑鋅1~ 20份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；促滲 劑0~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助 劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分四霉素與噻唑鋅，在磨球機(jī)中磨球2~3小時(shí)， 使粒直徑均在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0010] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~20份；噻唑鋅 1~20份；分散劑3~10份；濕潤劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟 為：按上述配方將有效成分四霉素與噻唑鋅以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均 勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~20份；噻唑鋅 1~20份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該水分散 粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分四霉素與噻唑鋅和分散劑、潤濕劑、崩解劑 以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造 粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~20份；噻唑鋅1~20 份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0. 1~ 8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將四霉素與噻唑鋅、 溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其 他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩 緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成 水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0013] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~20份，噻唑鋅1~ 20份，乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0. 5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50 份。將四霉素與噻唑鋅用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻 混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：：四霉素1~20份，噻唑鋅1~ 20份，潤濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余量補(bǔ)足。 將有效成分四霉素與噻唑鋅、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合， 放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0015] 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：：四霉素1~20份，噻唑鋅 1~20份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠 劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；7K，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和 甲醛（物質(zhì)的量比約為1 :1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然 后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的四霉素與噻唑鋅的原藥 溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液 為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條 件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在 40~50°C，固化時(shí)間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。
[0016] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號(hào)為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0018] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01，木質(zhì)素 磺酸鹽代號(hào)為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
[0019] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020] 所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0021] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022] 所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇