一種無鹽或少鹽-peg/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于制革殺菌防腐技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種安全環(huán)保、可生物降解、具有良好殺菌防腐效果的原皮復(fù)合防腐劑。
【背景技術(shù)】
[0002]制革工業(yè)的原材料來源于天然動物皮，原皮富含30%~35%的蛋白質(zhì)和60% ~ 75%的水分，在保存和運(yùn)輸過程易受到微生物的侵蝕以及自身酶的水解作用而腐爛。皮革行業(yè)每年為我國出口創(chuàng)匯百億美元以上，制革原料皮防腐保存以及準(zhǔn)備工段浸水操作作為源頭工藝，很大程度上決定了成品革的感官質(zhì)量和物理性能。因此，殺菌防腐至關(guān)重要。常用的防腐方法主要分為物理、化學(xué)和生物法三大類。通過降低皮內(nèi)水分含量，改變溫度、pH值，造成不適于細(xì)菌生長繁殖的環(huán)境，或破壞微生物結(jié)構(gòu)，抑制酶或蛋白活性，直接殺死細(xì)菌，達(dá)到防腐目的。
[0003]氯化鈉鹽腌法作為化學(xué)防腐方法的典型代表，會產(chǎn)生高濃度的鹽污染問題。與其他絕大多數(shù)污染物不同，氯化鈉溶解性好，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，難以有效去除。高鹽分的廢水會嚴(yán)重影響植物和水生生物的生長。此外，制革工業(yè)防腐用殺菌劑也存在環(huán)境健康安全性風(fēng)險。目前，新的環(huán)保法規(guī)對制革廢液中氯化物含量及高毒副作用化學(xué)品的使用已制定了嚴(yán)格的政策和標(biāo)準(zhǔn)，發(fā)展新的綠色環(huán)保型防腐材料及應(yīng)用技術(shù)已勢在必行。
[0004]聚乙二醇(PEG)以其無毒、親水的特性，用于器官保存、標(biāo)本固定以及原皮涂抹防腐，證明其具有與氯化鈉相似的防腐機(jī)理，兼具脫水和抑菌效果。而季銨鹽型陽離子活性殺菌劑屬于低毒化學(xué)品，對人類健康安全，目前未被歐盟REACH法規(guī)列入《SVHC清單》，通過破壞微生物的細(xì)胞壁和細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)，抑制蛋白質(zhì)活性，影響細(xì)胞代謝，并以其低毒、高效、廣譜等優(yōu)勢，在醫(yī)藥、日化領(lǐng)域廣泛用于殺菌、消毒、防腐。已有報道，季銨鹽用于制革原皮防腐和浸水過程能有效抑制細(xì)菌增長，同時它作為一類陽離子表面活性劑兼具加速浸水、去污、脫脂、洗滌等功效。單組份殺菌劑的使用會使細(xì)菌產(chǎn)生抗性，因此實(shí)際應(yīng)用中常使用幾種殺菌劑的復(fù)配產(chǎn)品，不僅考慮殺菌劑的殺菌性能，也可兼顧化學(xué)品的安全性，同時還具有經(jīng)濟(jì)合理性。
[0005]本發(fā)明提供了一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法。該防腐劑是一種安全環(huán)保、可生物降解、殺菌效果良好的原皮殺菌防腐劑，其制備方法簡單，操作可行性強(qiáng)，成本合理，用于替代鹽防腐，可有效降低鹽用量，可用于制革原皮防腐保存和濕操作過程的殺菌防腐，具有很好的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法。其目的是以環(huán)境友好型化學(xué)品為原料，降低鹽用量、替代高毒副作用化學(xué)品的使用，有效控制制革廢水中的總固體不溶物和氯化物污染負(fù)荷。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
一種無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是該種復(fù)合殺菌防腐劑由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20~80 wt%的聚乙二醇、0~15 wt%的氯化鈉、0.02 ~5 ?丨％的烷基二甲基芐基氯化銨和雙烷基二甲基氯化銨的混合物及水組成。
[0008]其制備為按比例稱取所需的聚乙二醇、氯化鈉和季銨鹽混合物以水補(bǔ)足剩余重量，攪拌均勻制成溶液，即得PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑。使用時按一定液比制成溶液對原皮進(jìn)行噴淋、浸泡處理。
[0009]本發(fā)明所述的一種無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是所述的聚乙二醇的分子量為200~10000。
[0010]本發(fā)明所述的一種無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是所述的烷基二甲基芐基氯化銨為碳鏈長為8~18的烷基二甲基芐基氯化銨中的一種或幾種的混合物。
[0011]本發(fā)明所述的一種無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是所述的雙烷基二甲基氯化銨為雙辛基二甲基氯化銨、雙癸基二甲基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、辛基癸基二甲基氯化銨中的一種或幾種的混合物。
[0012]本發(fā)明所述無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑可用于制革工業(yè)中原皮的防腐保存和濕操作過程的殺菌防腐。
[0013]與已有技術(shù)相比，采用本發(fā)明制備的防腐劑具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)采用安全無毒、可生物降解的親水性聚乙二醇聚合物為原料，污染少，成本低，將其用于溶液環(huán)境下浸泡防腐，拓展了聚乙二醇在制革原皮防腐方面的應(yīng)用途徑；
(2)該種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑是一種少鹽/無鹽防腐劑，不僅可用于替代一些高毒副作用殺菌防腐劑的使用，而且可以有效減少傳統(tǒng)鹽腌法防腐所產(chǎn)生的總固體不溶物和氯化物污染；
(3)該種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑為一種復(fù)合組分，不僅可以減少單一組分的用量，降低毒性，不同組分之間還能起到協(xié)同增效作用，經(jīng)濟(jì)上更加合理；
(4)該種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑的使用操作方便，在原有制革工藝及設(shè)備條件下即可使用，不會影響后續(xù)的制革加工過程。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步的描述，有必要在此指出的是，實(shí)施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明，不能以此來限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可依據(jù)上述本
【發(fā)明內(nèi)容】
做一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
[0015]在以下實(shí)施例中，除特別說明外，所涉及的百分比均為重量百分?jǐn)?shù)。
[0016]實(shí)施例一
稱取1kg聚乙二醇-200，2kg氯化鈉，0.5kg季銨鹽混合物，加水?dāng)嚢枞芙庵瞥?5kg的溶液即得無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑。將該防腐劑按液比1:1配成溶液，對15kg鮮羊皮浸泡8小時后，瀝水存放即可有效防腐。
[0017]實(shí)施例二
稱取1kg聚乙二醇-600，3kg氯化鈉，0.8kg季錢鹽混合物，加水?dāng)嚢枞芙庵瞥?5kg的溶液即得無鹽或少鹽-PPEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑。將該防腐劑按液比1:20稀釋配成溶液，對200kg鮮羊皮浸泡10小時后，瀝水存放，定期噴淋該稀釋后的防腐劑溶液，即可有效防腐。
[0018]實(shí)施例三
稱取1kg聚乙二醇-6000，3kg氯化鈉，Ikg季錢鹽混合物，加水?dāng)嚢枞芙庵瞥?0kg的溶液即得無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑。將該防腐劑按液比1:20稀釋配成溶液，對300kg鮮羊皮浸泡8小時后，瀝水存放，定期噴淋該稀釋后的防腐劑溶液，即可有效防腐O
[0019]實(shí)施例四
稱取1kg聚乙二醇-200，Ikg季銨鹽混合物，加水?dāng)嚢枞芙庵瞥?5kg的溶液即得無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑。將該防腐劑加入到浸水過程的轉(zhuǎn)鼓中，加入量為浸水液的1/50即可在整個浸水過程中有效防腐。
[0020]實(shí)施例五
稱取1kg聚乙二醇-200，2kg氯化鈉，0.6kg季錢鹽混合物，加水?dāng)嚢枞芙庵瞥?5kg的溶液即得無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑。將該防腐劑按液比1:10稀釋配成溶液，加入轉(zhuǎn)鼓，對10kg鮮羊皮攪拌浸泡5小時，取出瀝水存放，即可有效防腐。
【主權(quán)項】
1.一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是該復(fù)合殺菌防腐劑由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20~80 wt%的聚乙二醇、0~15 wt%的氯化鈉、0.02 ~5 wt%的烷基二甲基芐基氯化銨和雙烷基二甲基氯化銨的混合物及水組成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征在于其制備為按比例稱取所需的聚乙二醇、氯化鈉和季銨鹽混合物以水補(bǔ)足剩余重量，攪拌均勻制成溶液，即得PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑，使用時按一定液比制成溶液對原皮進(jìn)行噴淋、浸泡處理。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是所述的聚乙二醇的分子量為200~10000。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是所述的烷基二甲基芐基氯化銨為碳鏈長為8~18的烷基二甲基芐基氯化銨中的一種或幾種的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其特征是所述的雙烷基二甲基氯化銨為雙辛基二甲基氯化銨、雙癸基二甲基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、辛基癸基二甲基氯化銨中的一種或幾種的混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽或少鹽一PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑，其特征是所述的無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑可用于制革工業(yè)中原皮的防腐保存和濕操作過程的殺菌防腐。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無鹽或少鹽-PEG/季銨鹽復(fù)合殺菌防腐劑及其制備方法，其技術(shù)方案的要點(diǎn)是，此種復(fù)合殺菌防腐劑各組分原料由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20~80wt%的聚乙二醇、0~15wt%的氯化鈉、0.02~5wt%的烷基二甲基芐基氯化銨和雙烷基二甲基氯化銨的混合物以及水組成，其中聚乙二醇的分子量為200~10000，烷基二甲基芐基氯化銨包括碳鏈長為8~18的二甲基芐基氯化銨，雙烷基二甲基氯化銨包括雙辛基、雙癸基、雙十二烷基和辛基癸基二甲基氯化銨。本產(chǎn)品可用于原皮防腐保存和濕操作過程中的殺菌防腐，能有效殺滅微生物，起到持續(xù)抑菌作用，并且本品高效、低毒，安全可靠，生產(chǎn)應(yīng)用操作簡便，可有效降低制革廢水中總?cè)芙夤腆w量和氯化物污染，并且本產(chǎn)品兼具加速浸水、去污、脫脂、洗滌等功效，不會對后續(xù)鞣制過程產(chǎn)生負(fù)面影響。
【IPC分類】A01N59/08, A01N33/12, A01P3/00, C14C11/00, A01N31/02
【公開號】CN104886130
【申請?zhí)枴緾N201510277859
【發(fā)明人】林煒, 彭慧娟, 王春華, 穆暢道
【申請人】四川大學(xué)
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月28日