專利名稱：：殺真菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有殺真菌性能的新穎組合物。該組合物包含已知的2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(carboxyanilide)和已知的1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對甲苯基脲。業(yè)已知道2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(通用名噻氟菌胺)具有殺真菌活性(參見JP-A(日本公開專利申請)平4-15228和《英國作物保護委員會，害蟲與病害》[BritishCropProtectionConference，PestsandDiseases]1992，429-432)。但是，如果噻氟菌胺施用于秧田，則在某些情況下，它對水稻有藥害。另外，業(yè)已描述1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對甲苯基脲(通用名敵草隆)可以用作水稻田的除草劑，且對藨草和牛毛草(cowhair)有除草效果。還已知道，殺草隆可以采用來作為安全劑，來降低磺酰脲除草劑的藥害(參見JP-A(日本公開專利申請)昭48-35454)?，F(xiàn)已知道，包含下列組合成分作為活性成分的新穎組合物顯示出非常好的殺真菌活性和優(yōu)異的植物耐受性A)下式的2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(噻氟菌胺)與B)下式的1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對甲苯基脲(殺草隆)。出人意外的是，本發(fā)明組合物不僅顯示出強的殺真菌活性，而且顯示出比噻氟菌胺單獨使用時低得多的藥害。這點是不能意料到的，因為殺草隆作為殺真菌劑的安全劑是現(xiàn)有技術(shù)尚未知的。本發(fā)明組合物可以用來防治農(nóng)業(yè)上的真菌，而不損害栽培作物。該組合物特別適合于防治水稻田的真菌。當活性化合物以特定的重量比存在于本發(fā)明組合物時，這些活性化合物具有特別突出的優(yōu)異殺真菌效果和良好的植物耐受性。然而，活性化合物的重量比可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，對1份重量的式(I)化合物，配給約0.1至3份重量，優(yōu)選0.5至1.5份重量的式(II)化合物。本發(fā)明組合物顯示出優(yōu)異的殺真菌活性，且可以例如通過葉面施用，水下或沉浸施用，土壤處理，土壤摻入施用或秧田處理，用于防治植物病原真菌。本發(fā)明組合物主要可以防治病原真菌，如根腫菌綱、卵菌綱、壺菌綱、按合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌類。特別是，本發(fā)明組合物適合于防治下列屬的谷物病害Thanatephorus、絲核菌屬、柄銹屬、伏革菌屬、黑粉菌屬等。在防治植物病害所需的濃度下，植物對本發(fā)明組合物顯示出良好的耐受性，因此使得使用本發(fā)明處理植物的地上部分、無性繁殖材料、種子與土壤成為可能。本發(fā)明組合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)劑型，如可濕性粉劑、乳劑、片劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、包裹于聚合物中的細微膠囊和用于種子的包衣組合物、以及轉(zhuǎn)化成其它制劑形式如ULV制劑。此外，本發(fā)明組合物可以在即刻要使用之前，通過任選加工好的噻氟菌胺與任選加工好的殺草隆桶混來制備。這些型劑可以用本身已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物或活性化合物的組合與填充劑(即液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體)混合，并任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)混合，任選接著壓模。作為液體溶劑，適合的主要有芳族烴，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烴或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷；脂族烴，如環(huán)己烷；或烷屬烴，例如礦物油餾份；醇類，如丁醇或甘醇，以及其醚和酯；酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜；以及水。在使用水作溶劑的情況下，可以使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。作為的液化氣填充劑，可以使用常溫和大氣壓力下是氣體的液體，例如氣霧推進劑，如鹵代烴以及丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳。作為固體載體，適合的有例如磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽。作為顆粒劑的固體載體，適合的有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖。作為乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子型乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物。分散劑包括例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。也可能使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。本發(fā)明組合物可以與其它活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑和除草劑以及化肥和植物生長調(diào)節(jié)劑組合或摻合使用?？梢宰鳛榛钚猿煞峙e例提到的有下列化合物，這些化合物可以與本發(fā)明組合物組合或摻合。殺真菌化合物N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺和N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺(通用名carpropamide)、5-甲基-1，2，4-三唑并-[3，4-b]苯并噻唑(通用名三環(huán)唑)、3-烯丙氧基-1，2-苯并噻唑-1，1-二氧化物(通用名烯丙異噻唑)，殺蟲或殺螨化合物1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亞基胺(通用名吡蟲啉)、2-異丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(通用名殘殺威)、O，O-二乙基-S-2-(乙硫基)-乙基二硫代磷酸酯(通用名乙拌膦)、1，3-雙(氨基甲酰基硫基)-2-(N，N-二甲基氨基)-丙烷鹽酸鹽(通用名殺螟丹)等。本發(fā)明活性化合物之組合成分可以以其原樣或以其制劑或由其制備的使用形式通過進一步稀釋而使用，所述的使用形式有例如即用的溶液、乳油、乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、片劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、撒施、噴霧或分散、或涂敷、用于干法處理種子的粉劑、用于處理種子的溶液、用于處理種子的水溶性粉劑、用于用淤漿處理的水分散粉劑等等。本發(fā)明活性化合物即噻唑菌胺與殺草隆的組合成分可以以組合物(它包含二種活性成分)的形式使用，或者活性化合物可以分別以不同的劑型形式，或是同時或是依次施用。在處理植物部分時，使用形式中的活性化合物的濃度可以在相當寬的范圍內(nèi)變化，但通常該濃度范圍可以是按重量計1至0.0001％，優(yōu)選按重量計0.5至0.001％。此外，在處理種子時，每公斤種子優(yōu)選的使用0.001至50克活性化合物。在處理秧田時，適合施用按重量計0.00001至0.1％，優(yōu)選按重量計0.0001至0.02％的活性化合物。再者，在上述處理中，通常適合的是，每種活性化合物施用量如下噻氟菌胺的施用量是1至7克/公畝，優(yōu)選2至4克/公畝；而殺草隆的施用量是0.1至10克/公畝，優(yōu)選0.2至7克/公畝。下列實施例說明本發(fā)明組合物的良好的殺真菌作用。在實施例中，“份”是重量份。生物試驗實施例1防治紋枯病(RhizotoniasolaniKuhn)的根處理與藥害減輕之效果試驗活性化合物制劑將25份水加入到10份噻氟菌胺、30份膨潤土(蒙脫石)、58份滑石和2份木素磺酸鹽的混合物中，且將此混合物徹底捏合。將所得的產(chǎn)物用擠出造粒機的方式造粒，形成10至40目大小的顆粒。將顆粒在40至50℃的溫度下干燥。對殺草隆而言，用相同的方式制備出顆粒。試驗方法在12厘米直徑的黑色乙烯塑料盆中裝上水稻田土。將盆放置在溫室中，并將水加入其中，加到土壤中水量至土壤完全濕透。之后，用手指在每盆的土壤表面的中央部分戳出3厘米的洞。向每盆中移栽入5株高15厘米的水稻(栽培品種Nipponbare)，且同時向稻株的根施用所需量的上述制劑。在盆用土壤覆蓋上之后，加入水至水深3厘米，且之后在整個試驗期間保持3厘米水深。在化學(xué)處理22天后，評價對水稻的藥害?；瘜W(xué)處理6周后，用已用大麥培養(yǎng)基培養(yǎng)的佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)接種。接種10天后，將每盆的染病水稻分類并評價，并以百分率計算出保護值。0％的保護值代表感染，感染的程度與未處理對照小區(qū)的相同或高于后者，而100％代表無感染。對水稻的藥害以％計。數(shù)字表示0％＝無藥害小于10％＝藥害在可接受的范圍100％＝完全損害試驗結(jié)果示于下列表1中。</tables>實施例2通過秧田處理的藥害減輕之效果試驗試驗方法用類似于上面實施例1中提到的方法獲得試驗組合物。將此組合物均勻地施用于稻秧(栽培品種Niigatawase)，所述的稻秧根據(jù)常規(guī)的程序培養(yǎng)在秧田中。將粘在葉面上的顆粒吹落，之后向稻株澆水。將這些稻株用插秧機移栽。移栽后，將稻株放置于常規(guī)條件下。評價對稻株的藥害。按照與實施例1相同的方式對藥害進行評價。試驗結(jié)果示于表2中。表2</tables>制劑實施例1將25份水加入到10份噻氟菌胺、7.5份殺草隆、30份膨潤土(蒙脫石)、50份滑石和2.5份木素磺酸鹽的混合物中，且將此混合物徹底捏合。將所得的產(chǎn)物用擠出造粒機的方式造粒，形成10至40目大小的顆粒。將顆粒在40至50℃的溫度下干燥。制劑實施例2將25份水加入到10份噻氟菌胺、2份殺草隆、30份膨潤土(蒙脫石)、56份滑石和2份木素磺酸鹽的混合物中，且將此混合物徹底捏合。將所得的產(chǎn)物用擠出造粒機的方式造粒，形成10至40目大小的顆粒。將顆粒在40至50℃的溫度下干燥。制劑實施例3將10份噻氟菌胺、10份殺草隆、30份木素磺酸鹽、15份膨潤土和35份煅燒過的硅藻土與水徹底混合。將所得的產(chǎn)物通過擠過0.3毫米的篩的方式造粒。在將此產(chǎn)物干燥后，獲得可濕性顆粒劑。制劑實施例4將25份水加入到10份噻氟菌胺、5份殺草隆、33份膨潤土(蒙脫石)、50份滑石和2份木素磺酸鹽的混合物中，且將此混合物徹底捏合。將所得的產(chǎn)物用擠出造粒機的方式造粒，形成10至40目大小的顆粒。將顆粒在40至50℃的溫度下干燥。權(quán)利要求1.殺真菌組合物，其特征在于其包含下列組合成分作為活性成分A)下式的2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰(N-苯基)胺(噻氟菌胺)與B)下式的1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對甲苯基脲(殺草隆)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于式(I)活性化合物與式(II)活性化合物的重量比是1∶0.1至1∶3。3.防治真菌的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1的活性化合物組合成分施用于真菌和/或其棲生地。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其特征在于將活性化合物組合成分施用于秧田。5.權(quán)利要求1的活性化合物組合成分用于防治真菌的應(yīng)用。6.制備殺真菌組合物的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1的活性化合物組合成分與填充劑和/或表面活性劑混合。7.防治真菌的方法，其特征在于將式(I)活性化合物與式(II)活性化合物依次施用于真菌和/或其棲生地。全文摘要包含有作為活性化合物的A)噻氟菌胺與B)殺草隆的新穎組合物是非常有效的殺真菌劑,且植物對之表現(xiàn)出優(yōu)異的耐受性。文檔編號A01N43/78GK1198887SQ9810841公開日1998年11月18日申請日期1998年5月12日優(yōu)先權(quán)日1997年5月13日發(fā)明者加持集三,大日方徹,伊藤整志申請人:日本拜耳農(nóng)藥株式會社