專利名稱：氟丁烯酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的氟丁烯酰胺類、其制備方法及其防治動(dòng)物害蟲的應(yīng)用，特別是防治在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護(hù)和衛(wèi)生方面遇到的昆蟲、蜱螨和線蟲的應(yīng)用。
WO 92/15 555公開了化合物N-苯基-3，4，4-三氟丁-3-烯酰胺和N-(3-羧基苯基)-3，4，4-三氟丁-3-烯酰胺具有殺蟲、殺螨和殺線蟲性能。具有殺蟲和殺螨性能的氟乙烯基甲酰胺由EP-A-0 661 289已知。
然而，這些化合物的效力和活性譜，特別是在低施用量和濃度下，并不總是令人完全滿意。
因此，本發(fā)明提供新穎的式(I)的氟丁烯酰胺
其中R1代表氫或鹵素，R2代表氫、烷基或任選鹵素-或烷基-取代的苯基，R3代表
其中X 代表氨基、羥基、巰基、硝基、氰基、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基磺?；?、鹵代烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、二烷基氨基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基或鹵代鏈烯基羰基氨基，Y和Z相互獨(dú)立地各代表氫、氨基、羥基、巰基、氰基、羧基、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基或
其中X和Y 各如上所定義，R4代表氫或烷基，且n 代表0、1、2、3或4，或
其中任選一個(gè)亞甲基基團(tuán)由SO2替代，或在環(huán)上的一或二個(gè)不相鄰的亞甲基基團(tuán)由氧、硫或氮替代(所述的亞甲基基團(tuán)任選由烷基、苯基或芐基取代)，l 代表0、1或2，m 代表0、1、2、3、4或5，且W 代表鹵素、烷基或任選鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-或鹵代烷氧基-取代的苯基或d)5-或6-元雜芳烷基，該雜芳烷基具有一至三個(gè)來自氧、硫和氮的雜原子且任選由任選鹵素、烷基或由任選鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-或鹵代烷氧基-取代的苯基取代，或e)均任選鹵素-、烷基-或鹵代烷基-取代的吡啶基或苯并噻唑基。
取決于取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以以幾何和/或旋光異構(gòu)體或各種成分的異構(gòu)體混合物的形式存在。本發(fā)明涉及純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物二者。
再者，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可以如下獲得式(I)的氟丁烯酰胺如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在堿存在下，使式(II)的胺與式(III)的?；确磻?yīng)HNR2R3(II)其中R2和R3各如上所定義，
其中R1如上所定義。
最后，已發(fā)現(xiàn)，新穎的式(I)的氟丁烯酰胺具有非常突出的生物性能，且特別適合于防治動(dòng)物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)和衛(wèi)生方面遇到的昆蟲、蜱螨和線蟲。
式(I)提供本發(fā)明氟丁烯酰胺的一般定義。
上下文提到的化學(xué)式中所列的優(yōu)選取代基或基團(tuán)范圍說明如下R1優(yōu)選代表氫、氟、氯或溴。
R2優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基或任選氟-、氯-、溴-或C1-C4-烷基-取代的苯基。
R3優(yōu)選代表在a)、b)、c)、d)或e)下提到的基團(tuán)之一。
其中
X 代表氨基、羥基、巰基、硝基、氰基、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C6-烷基磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；?、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、氨基羰基、C1-C6-烷基氨基羰基、二-(C1-C6-烷基)氨基羰基或C2-C6-鹵代鏈烯基羰基氨基，且Y和Z相互獨(dú)立地各代表氫、氨基、羥基、巰基、氰基、羧基、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷基氨基羰基或二-(C1-C6-烷基)氨基羰基。
其中X和Y各具有在上面a)中給出的對于這些基團(tuán)是優(yōu)選的含意，R4代表氫或C1-C4-烷基，且n 代表0、1或2。
其中任選一亞甲基基團(tuán)由SO2替代，或一或二個(gè)不相鄰的亞甲基基團(tuán)由氧、硫或氮替代(所述的亞甲基基團(tuán)任選由C1-C4-烷基、苯基或芐基取代)，l 代表0或1，m 代表0、1、2、3、4或5，且
W 代表氟、氯、C1-C6-烷基或任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的苯基。
d) 吡啶基-C1-C2-烷基、呋喃基-C1-C2-烷基或噻吩基-C1-C2-烷基，它們各任選由氟、氯、溴、C1-C4-烷基或由任選氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的苯基取代。
e) 均任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-或C1-C4-鹵代烷基-取代的吡啶基或苯并噻唑基。
R1特別優(yōu)選代表氫或氟。
R2特別優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R3特別優(yōu)選代表在a)、b)、c)、d)或e)下提到的基團(tuán)之一。
其中X 代表巰基、硝基、氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C2-鹵代烷基磺?；?、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、氨基羰基或C3-C5-鹵代鏈烯基羰基氨基，且Y和Z相互獨(dú)立地各代表氫、氟、氯、羧基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C2-烷基羰基或C1-C4-烷氧基羰基。
其中X1代表氟、氯和C1-C4-烷基，且
R4代表氫、甲基或乙基。
其中當(dāng)m≠0時(shí)，任選一亞甲基基團(tuán)由SO2、氧、硫或氮替代(所述的亞甲基基團(tuán)任選由C1-C4-烷基或芐基取代)，l 代表0或1，且m 代表0、2或3。
d) 呋喃基甲基或吡啶基甲基，它們各任選由氟、氯、甲基、乙基或由任選氟-、氯-或甲基-取代的苯基取代。
e) 均任選氟-、氯-、甲基-、乙基-、或三氟甲基-取代的吡啶基或苯并噻唑基。
R1非常特別優(yōu)選代表氟。
R2非常特別優(yōu)選代表氫或甲基。
R3非常特別優(yōu)選代表在a)、b)、c)、d)或e)下提到的基團(tuán)之
其中X 代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基磺?；?、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、甲基羰基、氨基羰基或3，4，4-三氟丁-3-烯-1-基-羰基氨基，Y和Z相互獨(dú)立地各代表氫、氟、氯、羧基、甲基、乙基、正丙基、異丙基或三氟甲基。
其中X1代表氯，且R4代表氫或甲基。
最優(yōu)選的一組化合物是這樣的式(I)化合物，其中R3代表a)中所列的基團(tuán)之一。
還最優(yōu)選的一組化合物是這樣的式(I)化合物，其中R3代表b)中所列的基團(tuán)之一。
同樣最優(yōu)選的一組化合物是這樣的式(I)化合物，其中R3代表c)中所列的基團(tuán)之一。
上述的一般的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說明適用于最終產(chǎn)物，而且相應(yīng)地適用于起始物和中間體。這些基團(tuán)定義可以根據(jù)需要彼此組合，也就是說，可以在各個(gè)優(yōu)選范圍之間進(jìn)行組合。
本發(fā)明優(yōu)選這樣的式(1)化合物，它包含了上面作為優(yōu)選定義列出的各定義的組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選這樣的式(1)化合物，它包含了上面作為特別優(yōu)選的定義列出的各定義的組合。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選這樣的式(1)化合物，它包含了上面作為非常特別優(yōu)選的定義列出的各定義的組合。
在上下文給出的基團(tuán)定義中，烴基如烷基或鏈烯基——包括在與雜原子的組合如烷氧基或烷硫基中的烴基——是直鏈或其可能的支鏈。
使用例如3，4，4-三氟丁-3-烯?；扰c4-溴-苯胺作為起始原料用于制備式(I)化合物時(shí)，反應(yīng)的途徑可以用下列反應(yīng)式來代表
上面描述的制備式(I)化合物的方法的特征在于，將式(II)的胺與式(III)的酰基氯反應(yīng)，如果適宜在稀釋劑存在下且如果適宜在堿存在下進(jìn)行反應(yīng)。
本發(fā)明的方法優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行。
適合的稀釋劑特別是有機(jī)溶劑，例如任選氯代的脂族烴或芳族烴如環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿或氯苯，醚類如乙醚、二噁烷或四氫呋喃，或腈類如乙腈。
適合的稀釋劑也可以是由水和有機(jī)溶劑組成的二相體系，例如水/二氯甲烷或水/甲苯。
也可以采用過量的式(II)胺作為稀釋劑。
原則上，適合的堿是所有適合于這種?；磻?yīng)的有機(jī)或無機(jī)堿。
優(yōu)選的是使用胺，特別是叔胺如三乙胺、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)或吡啶或堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽或氧化物。其實(shí)例包括碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和氧化鈣。
反應(yīng)溫度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在-20℃至140℃間，優(yōu)選在0℃至60℃間的溫度下進(jìn)行。
式(II)化合物與式(III)化合物的摩爾比通常是2∶1至1∶2。
反應(yīng)通常是在0.5至6巴壓力下進(jìn)行，但優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。
后處理時(shí)，將反應(yīng)混合物例如水解，并將產(chǎn)物用有機(jī)溶劑如乙酸乙酯、二氯甲烷或甲苯萃取，該有機(jī)相濃縮。
所需的起始原料式(II)胺是已知的和/或可以通過已知的方法以簡單的方式制備。
所需的另一起始原料式(III)酰基氯是已知的(參見，例如US-5 389680和EP-432 861)。
式(I)化合物還可以通過式(II)的胺與式(IV)的羧酸反應(yīng)而制備，
其中R1如上所定義，此反應(yīng)是在反應(yīng)輔助如二環(huán)己基碳化二亞胺或羰基雙咪唑存在下，在稀釋劑如四氫呋喃、二氯甲烷或乙腈存在下進(jìn)行的(參見，Houben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》[Methoden der Organischen Chemie]，第E5卷，第941頁等(1985))。
本發(fā)明活性化合物適合防治動(dòng)物害蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生方面遇到的昆蟲、蜱螨和線蟲。它們可以優(yōu)選地作為作物保護(hù)劑使用。它們對正常敏感和抗性物種和對所有或某些發(fā)育階段有活性。上述害蟲包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲(Armadillidiumvulgare)和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足目，例如，具斑馬陸(Blaniulus guttulatus)。
唇足目，例如，食果地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spec)。
綜合目，例如，庭院幺蚰(Scutigerella immaculata)。
纓尾目，例如，西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目，例如，具刺跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國小蠊(Blattellagermanica)、家蟋蟀(Acheta domesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioids)、殊種蚱蜢(Melanoplusdifferentialis)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
革翅目，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如，犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬(Haematopinus spp.)和顎虱屬(Linognathus spp.)。
食毛目，例如，嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和畜虱屬(Damalineaspp.)。
纓翅目，例如，溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
半翅目，例如，扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、中棉紅蝽(Dysdercusintermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蝽(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatomaspp.)。
同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphisgossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzusribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Doralis pomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤額蚜屬(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodonhumili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、微葉蟬屬(Empoascaspp.)、鈍鼻葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)、褐盔蠟蚧(Lecanium corni)、油欖黑盔蚧(Saissetiaoleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、紅腎園盾蚧(Aonidiella aurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotushederae)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。
鱗翅目，例如，棉紅蛉蟲(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛蟲(Malacosoma neustris)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬(Agrotis spp.)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、夜蛾屬(Feltia spp.)、棉斑實(shí)蛾(Earias insulana)、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、斜紋夜蛾(Prodenia litura)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋蠹蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶屬(Pieris spp.)、禾草螟屬(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineola bisselliella)、袋衣蛾(Tineapellionella)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、織網(wǎng)衣蛾(Capua reticulana)、云松卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長卷蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目，例如，具斑竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、Bruchidius obtectus、大豆象(Acanthoscelidesobtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrticaalni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、油菜藍(lán)跳甲(Psylliodeschrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隱翅甲屬(Atomaria spp.)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、谷象屬(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolites sordidus)、甘藍(lán)莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿葉象蟲(Hyperapostica)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、金黃蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Tribolium spp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩頭蟲屬(Agriotesspp.)、寬胸叩頭蟲屬(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon sostitialis)和褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)。
膜翅目，例如，鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)、葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、田蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)、蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Callophoraerythrocephala)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hyppobosca spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、狂蠅屬(Oestrusspp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、螗蜩屬(Tanniaspp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、菠菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)、地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、油欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和沼澤大蚊(Tipulapaludosa)。
蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)和貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)。
蛛形目，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。
蜱螨目，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨癭螨(Eriophyes ribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)和葉螨屬(Tetranychusspp.)。
植物寄生線蟲包括例如墊刃線蟲(Pratylenchus spp.)、畢肖穿孔線蟲(Radopholus similis)、越絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrana)、異皮線蟲(Heteroderaspp.)、球異皮線蟲(Globodera spp.)、根結(jié)線蟲(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲(Aphelechoides spp.)、長針線蟲(Longidorus spp.)、劍線蟲(Xiphinema spp.)和髦根線蟲(Trichodorus spp.)。
本發(fā)明式(I)活性化合物具有特別突出的殺線蟲活性，例如，對南方根結(jié)線蟲(Meloidogyne incognita)，且具有非常好的殺螨活性，例如對二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae)。
本發(fā)明化合物具有內(nèi)吸作用，且可以經(jīng)葉面施用。
此外，它們具有葉面殺蟲活性，且對稻瘟病(Pyricularia oryzae)有活性。
本活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、水溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑(即液體和/或固體載體)混合，如果適宜與表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)混合。
在用水作填充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可行的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在，所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物殺蟲劑、引誘劑、不育劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類和由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)，及其它。
在混合物的特別有利的組分是例如下列殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、惡醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異惡唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑(如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物)、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、惡酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹馬菌素、哌啶寧、福代鋅、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。殺細(xì)菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維菌素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯惡威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184 699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二惡硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、惡唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH 5992、水楊硫磷、硫線磷、施樂寶(silafluofen)、治螟磷、甲丙硫磷、米滿(tebufenozide)、必螨立克(tebufenpyrad)、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
也可以是與其它已知活性化合物如除草劑或與化肥和生長調(diào)節(jié)劑的混合物。
此外，本發(fā)明活性化合物可以以其商業(yè)上可行的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效劑本身無需有活性的化合物。
由商業(yè)上可行的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計(jì)0.0000001至95％的活性化合物，優(yōu)選在按重量計(jì)0.0001至1％間。
化合物是以適合于使用形式的常規(guī)形式使用的。
當(dāng)防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品方面的害蟲時(shí)，活性化合物的突出之處在于其在木材和陶土上的顯著殘留作用和對石灰處理過的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲有活性，而且在獸醫(yī)方面，對動(dòng)物寄生蟲(體外寄生蟲)如硬蜱、隱喙蜱、疥螨、恙螨、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲、虱、頭虱、鳥虱和蚤有活性。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)、顎虱屬(Linognathusspp.)、虱屬(Pediculus spp.)、陰虱屬(Phthirus spp.)和管虱屬(Solenoptes spp.)。
食毛目及鈍角亞目和細(xì)角亞目，例如，毛鳥虱屬(Trimenoponspp.)、短角鳥虱屬(Menopon spp.)、巨羽虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬(Damalinea spp.)、嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和貓羽虱屬(Felicola spp.)。
雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、蚋屬(Simulium spp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomus spp.)、盧蚊屬(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysopsspp.)、瘤虻屬(Hybomitra spp.)、黃虻屬(Atylotus spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬(Braula spp.)、蠅屬(Musca spp.)、齒股蠅屬(Hydrotaeaspp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、血蠅屬(Haematobia spp.)、Morelliaspp.、廁蠅屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蠅屬(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、胃蠅屬(Gastrophilusspp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、蜱蠅屬(lipoptena spp.)和羊虱蠅屬(Melophagus spp.)。
蚤目，例如，蚤屬(Pulex spp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalides spp.)、鼠客蚤屬(Xenopsylla spp.)和毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
半翅目，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)、錐蝽屬(Triatoma spp.)、紅腹獵蝽屬(Rhodnius spp.)和全圓蝽屬(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、德國小蠊(Blattela germanica)和棕帶蠊屬(Suppellaspp.)。
螨亞綱及后氣門亞目(Metastigmata)和中氣門亞目(mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorusspp.)、殘喙蜱(Otabius spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、革蜱屬(Dermacentorspp.)、血蜱屬(Haemaphysalis spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨屬(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬(Raillietia spp.)、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸口螨屬(Sternostoma spp.)和瓦螨屬(Varroa spp.)。
Actinedida(后氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如，蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、綿羊疥螨屬(Psorergates spp.)、蠕形螨屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombiculaspp.)、牦螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophaus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬(Hypodectes spp.)、翅螨屬(Pterolichus spp.)、瘙螨屬(Psoroptesspp.)、癢螨屬(Chorioptes spp.)、耳癩螨屬(Otodectes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、痂螨屬(Notoedres spp.)、疙螨屬(Knemidocoptesspp.)、胞螨屬(Cytodites spp.)和皮膜螨屬(Laminosioptes spp.)。
例如，它們對微小牛蜱和銅綠蠅顯示出突出的活性。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動(dòng)物例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動(dòng)物，如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水箱中的魚，和所謂的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動(dòng)物時(shí)，旨在減少死亡和效能降低(與肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等等相關(guān))。這樣，采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟(jì)有效的動(dòng)物飼養(yǎng)成為可能。
本發(fā)明活性化合物可以使用在獸醫(yī)方面，使用是以已知的方式，通過外部施用，例如以片劑、膠囊、飲劑、獸用頓服劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、食入法、栓劑的方式，通過非腸道施藥，例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入，經(jīng)鼻施用，經(jīng)皮施用，例如通過沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點(diǎn)涂、洗刷、噴粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如頸環(huán)、耳標(biāo)、尾牌、腿箍、籠頭、標(biāo)記設(shè)備等。
當(dāng)用于畜禽、家養(yǎng)動(dòng)物等時(shí)，式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、流動(dòng)劑)使用，所述的制劑中含有按重量計(jì)1至80％的活性化合物，該制劑可以直接施用或稀釋100至10000倍后施用，或者它們可以以化學(xué)浴的形式使用。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以參見下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
伴隨冷卻和攪拌，將溶解于40毫升二氯甲烷中的23.8克(0.15摩爾)3，4，4-三氟丁-3-烯?；鹊渭尤?9.1克(0.15摩爾)4-氯苯胺的200毫升二氯甲烷和15.2克(0.15摩爾)三乙胺溶液中。將混合物在20℃下攪拌3小時(shí)，之后加入水，分離出有機(jī)相，依次用稀鹽酸和水洗滌。將有機(jī)相減壓濃縮，殘留物用石油醚攪拌，抽吸過濾并干燥。獲得29.5克N-(4-氯苯基)-3，4，4-三氟丁烯-3-甲酰胺，熔點(diǎn)124℃。
類似于和/或根據(jù)一般的制備方法，獲得下列式(I)化合物
*log P正辛醇/水分配系數(shù)的十為基數(shù)的對數(shù)，通過使用H2O/CH3CN的反相HPLC分析確定。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A臨界濃度試驗(yàn)/線蟲試驗(yàn)線蟲黃麻根結(jié)線蟲溶劑4份重量的丙酮乳化劑 1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚生產(chǎn)活性化合物的適合制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的上述溶劑混合，并加入所述量的乳化劑，且所得的濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物的制劑與土壤徹底混合，所述的土壤滋生大量的試驗(yàn)線蟲。制劑中的活性化合物濃度并不重要，只有每單位土壤體積的活性化合物量是重要的，該量以ppm(＝毫克/升)給出。將處理的土壤移至盆中，將萵苣播種于盆中，并將盆保持在25℃的溫室中。
四周后，檢查萵苣根的線蟲感染情況(根癭)，且確定活性化合物的效力，以％計(jì)。當(dāng)完全避免感染時(shí)，效力為100％，當(dāng)感染水平與未處理但同樣感染的土壤中的對照植株一樣高時(shí)，效力為0％。
在此試驗(yàn)中，在示范的20ppm活性化合物濃度下，例如制備實(shí)施例1、5、15、16、17、18、19、20、21、24、25、26、27、28和44的化合物顯示出100％的效力。
實(shí)施例B二點(diǎn)葉螨試驗(yàn)(OP抗性/浸入處理)溶劑 7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生所有發(fā)育期二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，浸入所需濃度的活性化合物制劑中。
經(jīng)過一定的時(shí)間后，確定殺死％。100％是指所有的葉螨均被殺死；0％是指沒有葉螨被殺死。
在此試驗(yàn)中，在示范的0.01％活性化合物濃度的條件下，13天后，例如制備實(shí)施例化合物1、13和19顯示出至少95％的活性。
實(shí)施例C家蠅試驗(yàn)試蟲成年家蠅，Reichswald品系(OP、SP、氨基甲酸酯抗性)溶劑35份重量的乙二醇單甲醚35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將三份重量的活性化合物與七份重量的上述溶劑-乳化劑混合物混合，并將所得的乳液濃縮物用水稀釋至各種所需濃度。
將2毫升此活性化合物制劑用移液管移到放置于相應(yīng)大小的培養(yǎng)皿中的濾紙圓片(Φ9.5厘米)上。在濾紙片干后，向培養(yǎng)皿中移入25只試蟲，并蓋好。
在1、3、5和24小時(shí)后，確定活性化合物的活性。100％是指所有的蠅均被殺死；0％是指沒有蠅被殺死。
在此試驗(yàn)中，在示范的1000ppm活性化合物濃度的條件下，例如制備實(shí)施例化合物12顯示出100％的活性。
實(shí)施例D蠅幼蟲的發(fā)育抑制作用試驗(yàn)試蟲 銅綠蠅(OP-抗性)所有的幼蟲期[蛹和成蟲(不與活性物質(zhì)接觸)]溶劑 35份重量的乙二醇單甲醚乳化劑35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚生產(chǎn)適合的制劑時(shí)，將3份重量的活性化合物與7份重量的上述溶劑/乳化劑混合物混合，且所得的乳液濃縮物各用水稀釋至所需濃度。
對于每一濃度液，將30至50只幼蟲轉(zhuǎn)移到置于玻璃試管中的馬肉(1cm3)上，并向此馬肉用吸管移500微升試驗(yàn)稀釋液。將玻璃試管放入底部蓋有一層海沙的塑料燒杯中，并保持在恒溫室(26℃±1.5℃，70％相對濕度±10％)中。24和48小時(shí)后檢查活性(殺幼蟲作用)。在幼蟲出現(xiàn)后(大約72小時(shí))，將試管移出，且在燒杯上蓋上打了孔的塑料蓋。在1.5倍于發(fā)育期(對照蠅孵化)后，計(jì)數(shù)孵化的蠅和蛹/繭數(shù)。
作用的標(biāo)準(zhǔn)是幼蟲處理后48小時(shí)死亡率(殺幼蟲效果)或抑制由蛹孵化出成蟲或抑制化蛹。物質(zhì)的體外作用標(biāo)準(zhǔn)是抑制蠅的發(fā)育或?qū)l(fā)育阻止在成蟲期前。100％殺幼蟲活性是指所有幼蟲在48小時(shí)后被殺死。100％發(fā)育抑制活性是指沒有孵化出成蠅。
在此試驗(yàn)中，在示范的100ppm活性化合物濃度下，例如制備實(shí)施例6、7、8、9、10、12、13、14、15、22、29、32、33、34、44和55的化合物各顯示出100％的活性。
實(shí)施例E微小牛蜱(SP-抗性Parkurst品系)抗性試驗(yàn)試蟲自己吸足血的雌成蟲溶劑二甲基亞砜將20mg活性物質(zhì)溶于1ml二甲基亞砜中，并用相同的溶劑稀釋，制成低濃度液。
試驗(yàn)重復(fù)5次。將1微升溶液注射入腹部，并將試蟲轉(zhuǎn)移到培養(yǎng)皿中，保持在空調(diào)的培養(yǎng)室中。由抑制產(chǎn)卵來確定活性。100％是指沒有蜱產(chǎn)卵。
在此試驗(yàn)中，在示范的20微克/蟲的活性化合物濃度下，例如制備實(shí)施例3、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、25、32、33、34、36、39、40、42和44的化合物各顯示出100％的活性。
實(shí)施例F蟑螂試驗(yàn)試驗(yàn)動(dòng)物美洲大蠊溶劑35份重量乙二醇單甲醚乳化劑35份重量壬基酚聚乙二醇醚為制備合適的制劑，將三份重量的活性化合物與七份重量的上述溶劑-乳化劑混合物混合，所形成的乳液濃縮物用水稀釋至所要的各個(gè)濃度。
將2ml活性化合物制劑用移液管移至位于尺寸相當(dāng)?shù)呐囵B(yǎng)皿中的濾線圓片(9.5cm)上。在濾紙片干燥后，移入5只試驗(yàn)的美國大蠊并蓋住。
3天后測定活性化合物制劑的活性?；钚杂茫ケ硎?。100％意味著所有的蟑螂均已被殺死；0％是指沒有蟑螂被殺死。
在此試驗(yàn)中，在示范的1000ppm的活性化合物濃度下，例如制備實(shí)施例12和55的化合物均顯示出100％的活性。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
其中R1代表氫或鹵素，R2代表氫、烷基或任選鹵素-或烷基-取代的苯基，R3代表
其中X 代表氨基、羥基、巰基、硝基、氰基、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；?、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、二烷基氨基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基或鹵代鏈烯基羰基氨基，Y和Z相互獨(dú)立地各代表氫、氨基、羥基、巰基、氰基、羧基、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基或
其中X和Y 各如上所定義，R4代表氫或烷基，且n 代表0、1、2、3或4，或
其中任選一個(gè)亞甲基基團(tuán)由SO2替代，或在環(huán)上的一或二個(gè)不相鄰的亞甲基基團(tuán)由氧、硫或氮替代(所述的亞甲基基團(tuán)任選由烷基、苯基或芐基取代)，l 代表0、1或2，m 代表0、1、2、3、4或5，且W 代表鹵素、烷基或任選鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-或鹵代烷氧基-取代的苯基或d) 5-或6-元雜芳烷基，該雜芳烷基具有一至三個(gè)來自氧、硫和氮的雜原子且任選由鹵素、烷基或由任選鹵素-、烷基-、鹵代烷基-、烷氧基-或鹵代烷氧基-取代的苯基取代，或e)均任選鹵素-、烷基-或鹵代烷基-取代的吡啶基或苯并噻唑基。
2.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，如果適宜在稀釋劑存在下，且如果適宜在堿存在下，使式(II)的胺與式(III)的?；确磻?yīng)HNR2R3(II)其中R2和R3各如上所定義，
其中R1如上所定義。
3.農(nóng)藥，其特征在于，它們包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物。
4.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治害蟲的應(yīng)用。
5.防治害蟲的方法，其特征在于，使根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲和/或其棲生地。
6.制備農(nóng)藥的方法，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
7.權(quán)利要求1的式(I)化合物制備農(nóng)藥的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(Ⅰ)氟丁烯酰胺類、其制備方法和防治動(dòng)物害蟲的應(yīng)用,其中R
文檔編號(hào)A01N43/40GK1200109SQ96197624
公開日1998年11月25日 申請日期1996年8月13日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月25日
發(fā)明者U·克拉茨, W·安德爾施, U·瓦陳道爾夫-牛曼, A·吐爾堡, N·門克, G·雅位曼赤利 申請人:拜爾公司, 孟山都公司