專利名稱：除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草劑組合物，具體地說(shuō)是涉及高效除草劑組合物。
對(duì)草快(1，1’-二甲基-4，4’-雙吡啶鎓二氯化物)與殺草快(1，1’-亞乙基-2，2’-雙吡啶鎓二溴化物)是雙吡啶鎓型接觸除草劑，不具選擇性，但通過(guò)葉飾處理對(duì)雜草有強(qiáng)的殺滅力，因此它們已被廣泛使用。對(duì)于含這些化合物的除草劑組合物，在噴灑前可先用水稀釋除草劑成分。添加陰離子表面活性劑可將這種液體化學(xué)品均勻地噴灑在目標(biāo)植物的莖和葉的表面，并能使所噴灑的液體化學(xué)品長(zhǎng)時(shí)間地滯留在莖和葉面上，從而滲透到植物體內(nèi)(Japanese Patent ApplicationLaid-Open No.230608/1992)。
然而，這些含雙吡啶鎓型除草劑及陰離子表面活性劑的組合物的除草效果還不能令人滿意。而且，其除草效果隨所用陰離子表面活性劑的種類而有不同程度的下降。除草活性降低的原因被認(rèn)為是由于雙吡啶鎓型除草劑與陰離子表面活性劑形成配位化合物之故。
上述雙吡啶鎓型除草劑也牽涉一個(gè)問(wèn)題即該類除草劑的高毒性使其用量受到限制。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種能提高雙吡啶鎓型除草劑的除草效果的組合物。
考慮到前述情況，本發(fā)明人已經(jīng)在含雙吡啶鎓型除草劑和陰離子表面活性劑的復(fù)配體系中添加了種種成分，以研究這些成分對(duì)提高除草活性的影響。結(jié)果是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了每摩爾吡啶鎓型除草劑添加0.1-3摩爾螯合劑可顯著地提高除草劑的活性，于是完成了本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明提供的除草劑組合物含有下列成分(a)、(b)及(c)(a)對(duì)草快和/或殺草快；(b)陰離子表面活性劑；及
(c)螯合劑，其中組分(c)與組分(a)的摩爾比(c)/(a)為0.1-3。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方案本發(fā)明中組分(a)是除草的活性成分。對(duì)草快與殺草快可單獨(dú)使用或復(fù)合使用。對(duì)于添加到組合物中組分(a)的量沒(méi)有特別的限制，而是能達(dá)到產(chǎn)生滿意的除草活性為止。允許預(yù)先制備含高濃度組分(a)的組合物而在使用時(shí)再加以稀釋。具體地說(shuō)，組合物中組分(a)的添加濃度優(yōu)選為0.1-50wt％(下文中只用％表示)，更優(yōu)選為0.1-20％特別優(yōu)選為0.5-15％(以組合物的總重量計(jì))。在使用除草劑組合物時(shí)，優(yōu)選采用稀釋的方法，使組分(a)的濃度稀釋至0.005-0.8％，最優(yōu)選為0.005-0.5％。
作為組分(b)的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括高級(jí)脂肪酸的鹽、烷基(或鏈烯基)硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)芳基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基苯乙烯基苯基醚硫酸酯、單或二烷基(或鏈烯基)苯磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽與甲醛的縮合物、烷基(或鏈烯基)二苯基醚磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)磺基琥珀酸酯、單或二烷基(或鏈烯基)磷酸酯、聚氧亞烷基單或二烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯、聚氧亞烷基單或二苯基醚磷酸酯、聚氧亞烷基單或二烷基(或鏈烯基)苯基醚磷酸酯、聚羧酸鹽、烷基(或鏈烯基)聚氧亞烷基醚乙酸酯以及N-甲基-脂肪酸?；撬猁}。在這些陰離子表面活性劑中，以烷基(或鏈烯基)硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)芳基醚硫酸酯、烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽、單或二烷基(或鏈烯基)苯磺酸鹽、聚氧亞烷基單或二烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯、聚氧亞烷基單或二苯基醚磷酸酯、聚氧亞烷基單或二烷基(或鏈烯基)苯基醚磷酸酯、聚羧酸鹽、飽和或不飽和高級(jí)脂肪酸鹽以及烷基(或鏈烯基)聚氧亞烷基醚乙酸酯是較優(yōu)選的。其中烷基(或鏈烯基)硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚乙酸酯、聚氧亞烷基單或二烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯、飽和的或不飽和的高級(jí)脂肪酸鹽、烷基(或鏈烯基)苯磺酸鹽以及烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽是特別優(yōu)選的。其中聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚乙酸酯和聚氧亞烷基單或二烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯鹽是最優(yōu)選的。
這些陰離子表面活性劑中優(yōu)選的烷基或鏈烯基基團(tuán)或脂肪酸殘基是那些具有4-26個(gè)碳原子的基團(tuán)，而那些8-26個(gè)碳原子的基團(tuán)是更優(yōu)選的。這些烷基或鍵烯基基團(tuán)或脂肪酸殘基可以是直鏈的或是支鏈的。上述陰離子表面活性劑中的聚氧亞烷基團(tuán)包括聚氧亞乙基、聚氧亞丙基和聚氧亞丁基基團(tuán)，而聚氧亞乙基基團(tuán)是最優(yōu)選的。聚氧亞烷基基團(tuán)的摩爾添加量?jī)?yōu)選為1-20，最優(yōu)選為1-10。陰離子表面活性劑的鹽類實(shí)例包括堿金屬鹽(如鈉或鉀)、堿土金屬鹽(如鈣或鎂)、銨鹽以及鏈烷醇胺(如單、二或三乙醇胺)的鹽。
具體優(yōu)選的陰離子表面活性劑實(shí)例是C8-C24-烷基硫酸酯、聚氧亞乙基(EO＝1-10)C8-C24烷基醚硫酸酯、聚氧亞乙基(EO＝1-10)C8-C24-烷基苯基醚硫酸酯、C8-C24烷基苯磺酸鹽、C4-C24-烷基萘磺酸鹽、聚氧亞乙基(EO＝1-10)單或二-C8-C24-烷基醚磷酸酯、飽和或不飽和C8-C24-脂肪酸鹽以及C8-C24-烷基(或鏈烯基)聚氧亞乙基(EO＝1-20)醚乙酸酯。
添加到根據(jù)本發(fā)明除草劑組合物中的這些陰離子表面活性劑(b)的用量按組分(b)與組分(a)的重量比(b)/(a)表示，優(yōu)選在0.1-20之間，最優(yōu)選在0.3-10之間。
供本發(fā)明實(shí)施的螯合劑(c)的用量沒(méi)有特別的限制，而是要使用量達(dá)到具有螯合金屬離子的能力。用于本發(fā)明螯合劑(c)的實(shí)例包括氨基多羧酸型螯合劑、芳族或脂族羧酸型螯合劑、氨基酸型螯合劑、醚多羧酸型螯合劑、膦酸型螯合劑、羥基羧酸型螯合劑、聚電解質(zhì)型螯合劑(包括低聚物)以及丁二酮肟(DG)。這些螯合劑可以呈酸式或鹽形式(如鈉鹽，鉀鹽或銨鹽)。
氨基多羧酸型螯合劑的具體實(shí)例包括a)以化學(xué)式R1NX2表示的化合物；b)以化學(xué)式NX3表示的化合物c)以化學(xué)式R1-NX-CH2CH2-NX-R1表示的化合物；
d)以化學(xué)式R1-NX-CH2CH2-NX2表示的化合物；e)以化學(xué)式X2N-R2-NX2表示的化合物；以及f)類似于化合物e)的化合物，該化合物含4個(gè)或多個(gè)X，如以式 表示的化合物。以上化學(xué)式中，X代表-CH2COOH或-CH2CH2COOH，R1是指已知的這類螯合劑中所含的基團(tuán)之一，如氫原子、烷基、羥基及羥烷基基團(tuán)、R2代表這類已知螯合劑中所含的基團(tuán)之一如亞烷基和環(huán)亞烷基。
氨基多羧酸型螯合劑的代表性實(shí)例是乙二胺四乙酸(EDTA)，環(huán)己二胺四乙酸(CDTA)，次氮基三乙酸(NTA)，亞氨基二乙酸(IDA)，N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(HIMDA)，二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)，N-(2-羥乙基)亞乙基二胺三乙酸(EDTA-OH)和乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)，以及它們的鹽(例如鈉鹽和鉀鹽)。
芳族或脂族羧酸型螯合劑的實(shí)例有草酸、琥珀酸、丙酮酸和鄰氨基苯甲酸以及它們的鹽(如鈉鹽和鉀鹽)。本發(fā)明中采用的氨基酸型螯合劑包括甘氨酸、絲氨酸、丙氨酸、賴氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙硫氨酸、酪氨酸、蛋氨酸和這些氨基酸的鹽(如鈉鹽和鉀鹽)以及它們的衍生物。
醚多羧酸型螯合劑的實(shí)例包括由下式(1)所表示的化合物，與式(1)化合物相類似的化合物及它們的鹽(如鈉鹽和鉀鹽) 式中Y1代表氫原子、-CH2COOH或-COOH，Z1是指氫原子、-CH2COOH或 膦酸型螯合劑的實(shí)例包括亞氨二甲基膦酸(IDP)、烷基二膦酸(ADPA)及它們的鹽(如鈉鹽和鉀鹽)。
羥基羧酸型螯合劑的實(shí)例包括蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、庚糖酸、酒石酸以及它們的鹽(如鈉鹽和鉀鹽)。
聚電解質(zhì)型螯合劑(包括低聚物)的實(shí)例包括丙烯酸聚合物，馬來(lái)酸酐聚合物、α-羥基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物、至少由這些聚合物中的兩種組成單體形成的共聚物、環(huán)氧丁二酸聚合物以及它們的鹽(如鈉鹽和鉀鹽)。
這些螯合劑(c)中，優(yōu)選的螯合劑是氨基多羧酸型螯合劑、芳族或脂族羧酸型螯合劑、氨基酸型螯合劑、醚多羧酸型螯合劑以及羥基羧酸型螯合劑。這些螯合劑的具體實(shí)例是EDTA、CDTA、NTA、HIMDA、DTPA、EDTA-OH、GEDTA、草酸、琥珀酸、丙酮酸、甘氨酸、半胱氨酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、庚糖酸、酒石酸、以式(1)表示的醚多羧酸以及這些酸的鹽。特別優(yōu)選的螯合劑的具體實(shí)例包括DTPA、EDTA、ETA-OH(式(1)表示的化合物中Y1是CH2COOH、Z1是H)、半胱氨酸、甘氨酸、葡糖酸以及它們的鹽(鈉鹽、鉀鹽等)。
所添加的組分(c)對(duì)組分(a)的摩爾比(c)/(a)優(yōu)選是0.1-3，具體說(shuō)是0.2-2。如果摩爾比低于0.1，組分(c)增強(qiáng)除草活性的效果不能令人滿意，但是，若摩爾比超過(guò)3，組分(c)的加入對(duì)提高除草活性的效果并不比摩爾比為3時(shí)更顯著。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物中可以配入適量的其它除草劑、殺菌劑、農(nóng)藥等不會(huì)妨礙本發(fā)明的除草效果。溶劑、pH調(diào)節(jié)劑、無(wú)機(jī)鹽、增稠劑、著色物質(zhì)，香基等也可按需要添加到根據(jù)本發(fā)明的組合物中。
可采用本領(lǐng)域已知的方法，例如將各個(gè)組分混和并攪拌，來(lái)制備根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物。除草劑組合物可制成水溶液、固體(如粉末或顆粒狀)、水分散體等形態(tài)。將組合物制成固體(如粉末或顆粒狀)或高濃度的水分散體是優(yōu)選的，可在使用時(shí)用水稀釋分散體，以便將稀釋的組合物噴灑在需除草的地方。
實(shí)施例下文將通過(guò)下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)的說(shuō)明。但是，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1(除草劑組合物的制備)用陰離子表面活性劑(丁基萘磺酸鈉或月桂基硫酸銨)和離子交換水制備0.01％陰離子表面活性劑水溶液。向水溶液添加雙吡啶鎓型除草劑(對(duì)草快或?qū)Σ菘炫c殺草快)制成含0.01％(100ppm)活性成分的除草劑水溶液。然后，向該溶液添加按預(yù)定的螯合劑(乙二胺四乙酸四鈉或二亞乙基三胺五乙酸五鈉)對(duì)除草劑的摩爾比添加螯合劑，由此得到除草劑組合物。
(評(píng)價(jià)方法)將馬唐草(crab Grass)種子播在內(nèi)徑為12cm的盆中，盆中放有取自水稻田的沃土、河沙和市售的復(fù)合肥料按重量比7∶2∶1混合的土壤，使種子發(fā)芽。為提高各盆間馬唐草的均勻性，棄去馬唐草生長(zhǎng)不正常的盆草，待盆中馬唐草長(zhǎng)到約18厘米時(shí)用于試驗(yàn)。采用噴槍(RG型，IWATA AIR COMPRESSOR MFG.Co.，LTD制造)將除草劑組合物樣品噴灑在馬唐草上，并以相當(dāng)于10升/公畝比例使盆中所有馬唐草都均勻地受到噴灑，以便評(píng)價(jià)組合物試樣對(duì)雜草的殺除效果。
評(píng)價(jià)殺除雜草效率的方法，是在經(jīng)噴灑除草劑組合物后的第三天稱量土壤上部雜草的重量，以未處理過(guò)的土壤上部新鮮雜草重量為基礎(chǔ)，按照下述方程可計(jì)算除草百分比。測(cè)定結(jié)果列于表1。
表1
表1(續(xù))
從表1可知，當(dāng)螯合劑被復(fù)配入對(duì)草快和/或殺草快和陰離子表面活性劑復(fù)合體系中時(shí)，提高了對(duì)草快和殺草快的除草效果。
實(shí)施例2(除草劑組合物的制備)按表2所列的預(yù)定濃度用離子交換水制備只含陰離子表面活性劑或螯合劑的稀釋劑溶液或兩者復(fù)配的稀釋劑溶液。將市售的雙吡啶鎓型除草劑Gramoxone(含30％對(duì)草快活性成分)和Priglox L(含7％殺草快和5％對(duì)草快活性成分)用制得的稀釋劑溶液稀釋，使稀釋后溶液中的活性成分總量達(dá)50ppm，由此得到相應(yīng)的除草劑組合物。
此外，將Gramoxone和Priglox L分別用離子交換水稀釋單活性成分的濃度為100ppm，由此制備的稀溶液作為對(duì)照實(shí)施例。
(評(píng)價(jià)方法)按實(shí)施例1相同的方法測(cè)定每一試樣的除草百分比。所得結(jié)果列于表2。
表2
表2(續(xù))
由表2所示，當(dāng)螯合劑復(fù)配在對(duì)草快和/或殺草快及陰離子表面活性劑的復(fù)合體系中時(shí)，對(duì)草快和殺草快的殺除雜草的效率提高了，這是可理解的。
工業(yè)上的適用性。
根據(jù)本發(fā)明，雙吡啶鎓型除草劑、陰離子表面活性劑和螯合劑按一定比率混合，可防止雙吡啶鎓型除草劑與陰離子表面活性劑形成配合物。所以，顯著地提高了除草劑的除草效果。因此，對(duì)草快和/或殺草快的用量可以低于原來(lái)的用量，從而提高了對(duì)人體的安全性。不言而喻，根據(jù)本發(fā)明的組合物仍具有由于添加陰離子表面活性劑而產(chǎn)生的鋪展效果。
權(quán)利要求
1.包括下列組分(a)、(b)及(c)的除草劑組合物(a)對(duì)草快和/或殺草快；(b)陰離子表面活性劑；及(c)螯合劑，其中組分(c)與組分(a)的摩爾比(c)/(a)為0.1-3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中含組分(a)比例為0.1-50wt％，組分(b)與組分(a)的重量比(b)/(a)為0.1-20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(b)是一種或多種選自高級(jí)脂肪酸鹽、烷基(或鏈烯基)硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)芳基醚硫酸酯鹽、聚氧亞烷基苯乙烯基苯基醚硫酸酯、單-或二-烷基(或鏈烯基)苯磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽與甲醛的縮合物、烷基(或鏈烯基)二苯基醚磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)磺酸鹽、烷基(或鏈烯基)磺基琥珀酸酯、單-或二-烷基(或鏈烯基)磷酸酯、聚氧亞烷基單-或二-烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯、聚氧亞烷基單-或二-苯基醚磷酸酯、聚氧亞烷基單-或二-烷基(或鏈烯基)苯基醚磷酸酯、多羧酸鹽、烷基(或鏈烯基)聚氧亞烷基醚乙酸酯以及N-甲基-脂肪酸?；撬猁}。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(b)是一種或多種選自烷基(或鏈烯基)硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)芳基醚硫酸酯、烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽、單-或雙-烷基(或鏈烯基)苯磺酸鹽、聚氧亞烷基單-或二-烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯、聚氧亞烷基單-或二-苯基醚磷酸酯、聚氧亞烷基單-或二-烷基(或鏈烯基)苯基醚磷酸酯、多羧酸鹽、飽和或不飽和高級(jí)脂肪酸鹽以及烷基(或鏈烯基)聚氧亞烷基醚乙酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(b)是一種或多種選自烷基(或鏈烯基)硫酸酯、聚氧亞烷基烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、烷基(或鏈烯基)聚氧亞烷基醚乙酸酯、聚氧亞烷基單-或二-烷基(或鏈烯基)醚磷酸酯、飽和或不飽和的高級(jí)脂肪酸鹽、烷基(或鏈烯基)苯磺酸鹽以及烷基(或鏈烯基)萘磺酸鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(b)是一種或多種選自C8-C24-烷基磺酸鹽、聚氧亞乙基(EO＝1-10)C8-C24烷基醚硫酸酯、聚氧亞乙基(EO＝1-10)C8-C24-烷基苯基醚硫酸酯、C8-C24-烷基苯磺酸鹽、C4-C24-烷基萘磺酸鹽、聚氧亞乙基(EO＝1-10)單-或二-C8-C24-烷基醚磷酸酯、飽和或不飽和的C8-C24-脂肪酸鹽以及C8-C24-烷基(或鏈烯基)聚氧亞乙基(EO＝1-20)醚乙酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(c)選自氨基多羧酸型螯合劑、芳族或脂族羧酸型螯合劑、氨基酸型螯合劑、醚多羧酸型螯合劑、膦酸型螯合劑、羥基羧酸型螯合劑、聚電解質(zhì)型螯合劑(包括低聚物)以及丁二酮肟。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(c)選自乙二胺四乙酸(EDTA)、環(huán)己二胺四乙酸(CDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、亞氨基二乙酸(IDA)、N-(2-羥乙基)亞氨基二乙酸(HIMDA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羥乙基)乙二胺三乙酸(EDTA-OH)、乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)、草酸、琥珀酸、丙酮酸、甘氨酸、半胱氨酸、蘋果酸、檸檬酸、乙醇酸、庚糖酸、酒石酸、由下式(1)表示的醚多羧酸 式中Y1代表氫原子、-CH2COOH或-COOH，Z1指氫原子、-CH2COOH或 及它們的鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中組分(c)選自乙二胺四乙酸、半胱氨酸、甘氨酸、葡糖酸、由式(1)表示的、式中Y1是CH2COOH，Z1是H的化合物及它們的鹽。
10.除草方法，包括將權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)組合物噴灑在雜草上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的除草方法，其中將組分(a)濃度為0.005-8wt％的稀溶液噴灑在雜草上。
全文摘要
本發(fā)明涉及含(a)對(duì)草快和/或殺草快、(b)陰離子表面活性劑及(c)螯合劑的除草劑組合物，其中組分(c)與組分(a)的摩爾比(c)/(a)是0.1-3。通過(guò)復(fù)配螯合劑而顯著地提高了除草效果。
文檔編號(hào)A01N43/40GK1149239SQ94195110
公開(kāi)日1997年5月7日 申請(qǐng)日期1994年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1994年5月20日
發(fā)明者鈴木忠幸, 長(zhǎng)谷部惠子, 栗田和彥, 日置佑一 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社