本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)制藥技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種超低容量噻唑膦復合阿維菌素類化合物油劑以及制備方法。
背景技術(shù)：
噻唑膦是日本石原公司1985年6月登記專利(昭60-104096)、1992年投放市場的一種新穎、高效、廣譜、安全的殺線蟲劑和殺地下害蟲的農(nóng)藥，對根結(jié)線蟲、根腐線蟲特效，對昆蟲、螨類效果明顯，對煙草、花生、大豆、柑桔、蔬菜的線蟲和地下害蟲有非常好的防治作用。噻唑膦具有觸殺及內(nèi)吸傳導性能的新型高效、低毒殺線劑，能有效防止線蟲侵入植物體內(nèi)并殺死已侵入植物體內(nèi)的線蟲，持效期可達2～3個月，施用效果不受土壤條件影響。
噻唑膦的分子式為c9h18no3ps2，結(jié)構(gòu)式為：
化學名稱為(r，s)-s-仲丁基-o-乙基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯，純品外觀為淡黃色液體。噻唑膦的顆粒劑不穩(wěn)定、易分解，噻唑膦具有不愉快氣味，并且氣味保留時間長，難于消除，因而在一定程度上影響了噻唑膦的使用。
隨著現(xiàn)代社會的發(fā)展，飛機施藥愈來愈多，目前，噻唑膦的制劑主要有20％和40％的水乳劑，5.5％、10％、15％的顆粒劑，5％的微乳劑，30％的微囊懸浮劑，5％的可溶液劑，這些制劑使用時施藥量大、勞動強度大、且對環(huán)境造成污染。目前的噻唑膦制劑已不能滿足社會需求。
超低量噴霧是應用于防治農(nóng)林害蟲的一種很好的技術(shù)。該新技術(shù)無需用水，噴出的霧滴直徑很小，防治效果好，省工省時，尤其適用于山地和缺水、少水地區(qū)。同時由于大面積飛機超低量防治新技術(shù)出現(xiàn)后，對迅速壓低蟲口，控制暴發(fā)性害蟲起到了決定性作用。但適用藥劑種類少，沒有定型產(chǎn)品，超低量噴灑受到限制，直接影響防治能力的進一步提高。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的技術(shù)任務是解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種超低容量噻唑膦油劑及其復合阿維菌素類化合物油劑以及制備方法。
阿維菌素，英文名稱avermectins，由鏈霉菌中灰色鏈霉菌streptomycesavermitilis發(fā)酵產(chǎn)生，由一組十六元大環(huán)內(nèi)酯化合物組成，對螨類和昆蟲具有胃毒和觸殺作用，不能殺卵，為高效、廣譜的抗生素類殺蟲劑。阿維菌素原藥為白色或淺黃色晶體粉末，熔點為157-162℃，噴施葉表面可迅速分解消散，滲入植物薄壁組織內(nèi)的活性成份可較長時間存在于組織中并具有傳導作用，對害螨和植物組織內(nèi)取食危害的昆蟲有長殘效性，主要用于家禽、家畜體內(nèi)外寄生蟲和農(nóng)作物害蟲，如寄生紅蟲、雙翅目、鞘翅目、鱗翅目和有害螨等。
甲維鹽(全稱：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽)，白色或淡黃色結(jié)晶粉末，溶于丙酮和甲醇、微溶于水、不溶于己烷。是從發(fā)酵產(chǎn)品阿維菌素b1開始合成的一種新型高效半合成抗生素殺蟲劑，它具有超高效、低毒(制劑近無毒)、低殘留、無公害等生物農(nóng)藥的特點。。甲維鹽對很多害蟲具有很高的活性，尤其對鱗翅目、雙翅目，超高效，如紅帶卷葉蛾、煙蚜夜蛾、棉鈴蟲、煙草天蛾、小菜蛾粘蟲、甜菜夜蛾、旱地貪夜蛾、粉紋夜蛾、甘藍銀紋夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘藍橫條螟、番茄天蛾、馬鈴薯甲蟲、墨西哥瓢蟲等。甲維鹽受到酸度過高或者過低、光照等影響時很容易降解。
本發(fā)明的技術(shù)方案是按以下方式實現(xiàn)的，該一種超低容量噻唑膦-阿維菌素油劑，是利用噻唑膦1～20份，阿維菌素0.1～10份，助溶劑1～50份，滲透劑1～30份，溶劑補足至共計100份的配方及其重量份的配比，將助溶劑、阿維菌素和部分溶劑加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在20～50℃溫度下，攪拌混合均勻，分批加入噻唑膦混勻，分批加入滲透劑，攪拌混合均勻后，降溫至室溫，分批加入余下的溶劑，混合均勻，呈透明油狀液體即是成品。
噻唑膦采用質(zhì)量濃度95wt％噻唑膦原油，配方比例為1.05～10.53份，優(yōu)選95wt％噻唑膦原油，配方比例為1.05～5.26份。
助溶劑采用：環(huán)己酮、乙二醇甲醚、異佛爾酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、3-甲氧基-2-環(huán)己烯-1-酮、甲苯、二甲苯、醋酸丁酯中的一種或一種以上的混合物；助溶劑的配比采用10～20份。
滲透劑采用：n-十二烷基吡咯烷酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段聚合物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(或鹽)、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或鹽)、苯乙基酚聚氧乙烯醚、司盤、吐溫中的一種或一種以上的混合物；滲透劑的配比采用4～8份。
溶劑采用：高級脂肪酸酯類、芳香烴溶劑、異鏈烷烴溶劑、煤油、生物柴油、環(huán)烷油、蓖麻油、c10～c18重芳烴溶劑、甲基萘溶劑、農(nóng)溶復合酯中的一種或一種以上的混合物。
制備方法：該油劑是利用噻唑膦1～10份，阿維菌素0.1～5份，助溶劑1～30份，滲透劑1～10份，溶劑補足100份的配方及其重量份的配比，將助溶劑、阿維菌素和部分溶劑加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在20～50℃溫度下，攪拌混合均勻，分批加入噻唑膦混勻，分批加入滲透劑，攪拌混合均勻后，降溫至室溫，分批加入余下的溶劑，混合均勻，呈透明油狀液體即是成品。
一種超低容量噻唑膦-甲維鹽油劑的制備方法是，該油劑是利用噻唑膦1～10份，甲維鹽0.1～2.份，助溶劑～30份，1～10份，溶劑補足至共計100份的配方及其重量份的配比，將助溶劑、甲維鹽和部分溶劑加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在一定溫度下，攪拌混合均勻，分批加入噻唑膦混勻，分批加入滲透劑，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分批加入余下的溶劑，混合均勻，呈透明油狀液體即是成品。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比所產(chǎn)生的有益效果是：
該超低容量噻唑膦油劑及其復合阿維菌素類化合物油劑以及制備方法
(1)本發(fā)明的油劑，主要用于飛機超低容量噴霧，也可用于地面超低容量噴霧。
(2)本發(fā)明選用生物有機溶劑，無毒、無污染。
(3)工效高、節(jié)省用藥、防治及時、不用水、防治費用低。
(4)本發(fā)明制備方法簡單、實用性強。
(5)制劑穩(wěn)定、有效成分穩(wěn)定。
(6)殺害蟲范圍廣泛。
該超低容量噻唑膦復合阿維菌素類化合物油劑以及制備方法設計合理、工藝簡單、安全可靠、使用方便、易于掌握，具有很好的推廣使用價值。
具體實施方式
下面對本發(fā)明的一種超低容量噻唑膦復合阿維菌素類化合物油劑以及制備方法作以下詳細說明。
本發(fā)明的一種超低容量噻唑膦-阿維菌素油劑，含噻唑膦1.0％-10.0％、阿維菌素0.1％-5.0％的單相透明油狀液體，其油劑霧滴直徑50μm-100μm、擴散比為0.60-0.90、黏度為(25±1)℃時(1.40-1.90)×10-3pa·s，相對密度(20±1)℃時為1.040-1.096，熱貯穩(wěn)定性54℃下貯存14d無沉淀、結(jié)晶和分層現(xiàn)象、分解率≤0.2％，低溫穩(wěn)定性在-5℃下貯存48h無沉淀、結(jié)晶和無漂浮物。
超低容量噻唑膦-阿維菌素油劑的配方為：
噻唑膦原油(95％噻唑膦原油)1.05％-10.53％，阿維菌素原藥(95％阿維菌素原藥)0.11％-5.26％，助溶劑1.0％-30.0％，滲透劑1.0％-10.0％，溶劑補足100％。
噻唑膦原油，優(yōu)選95％噻唑膦原油，配方比例(wt％)為1.05％-10.53％，進一步優(yōu)選95％噻唑膦原油配方比例(wt％)為1.05％-5.26％。
所選用的阿維菌素原藥，優(yōu)選95％阿維菌素原藥，配方比例(wt％)為0.11％-5.26％，進一步優(yōu)選阿維菌素原藥配方比例(wt％)為0.21％-2.11％。
助溶劑環(huán)己酮或乙二醇甲醚或異佛爾酮或吡咯烷酮或二甲基甲酰胺或3-甲氧基-2-環(huán)己烯-1-酮或甲苯或二甲苯或醋酸丁酯或二甲基亞砜。
滲透劑為n-十二烷基吡咯烷酮或脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段聚合物或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(或鹽)或烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(或鹽)或苯乙基酚聚氧乙烯醚或司盤系列或吐溫系列。
溶劑為高級脂肪酸酯類或芳香烴溶劑系列或異鏈烷烴溶劑系列或煤油或生物柴油或環(huán)烷油或蓖麻油或c10～c18重芳烴溶劑系列或甲基萘溶劑系列或農(nóng)溶復合酯。
一種超低容量噻唑膦-阿維菌素油劑的制備方法按照配方比例，將助溶劑、阿維菌素原藥和部分溶劑加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在一定溫度下，攪拌混合均勻，分批加入噻唑膦原油混勻，分批加入滲透劑，攪拌混合均勻后，降溫至室溫，分批加入余下的溶劑，混合均勻，呈透明油狀液體即是成品。
實施例1：
將二甲基亞砜2.00kg(1.82l)、95％阿維菌素原藥0.11kg和月桂酸甲酯10.00kg(11.50l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后，再加入下一批)加入n-十二烷基吡咯烷酮共計1.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后，再加入下一批)加入余下的月桂酸甲酯85.84kg(98.67l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表1。
表1成品的主要性能指標
注：
揮發(fā)性用濾紙懸掛法測定其揮發(fā)率：用注射器取0.8-1.0ml預測油劑，均勻滴在平放的預先稱重的帶銅絲環(huán)的直徑11cm的定性濾紙上，使濾紙全部濕透，立即稱重，懸掛在(30±1)℃的恒溫箱內(nèi)，20min后取出稱重，求出藥液揮發(fā)率。大于30％為強，10％-30％之間為中，小于10％為弱。
黏度用ndj-79型旋轉(zhuǎn)式黏度計在(25±1)℃測定。
油劑霧滴直徑、擴散比測定：在室外選擇一平坦開闊場地近無風條件下，用3wcd-5固定手持電動超低量噴霧器噴霧，噴霧角度45°，噴霧時間1min；噴霧范圍為15m×12m，用氧化鎂玻片接受霧滴，長寬均按1m間距設置玻片，噴霧結(jié)束后10min開始收玻片，3次重復。根據(jù)玻片受藥數(shù)計算霧滴容量中徑、數(shù)量中徑和擴散比。
熱貯穩(wěn)定性通過色譜法測定(劉秀明，劉玉法等，氣相色譜法測定噻唑膦的含量，農(nóng)藥，2009年11期；劉魁，綠色環(huán)保新劑型農(nóng)藥阿維菌素泡騰片的rp-hplc分析，農(nóng)藥，2007年08期)。
實施例2：
將環(huán)己酮30.00kg(31.58l)、95％阿維菌素原藥1.05kg和月桂酸乙酯10.00kg(11.63l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后，再加入下一批)加入n-十二烷基吡咯烷酮共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后，再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯55.90kg(65.00l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表2。
表2成品的主要性能指標
實施例3：
將異佛爾酮20.00kg(21.67l)、95％阿維菌素原藥0.21kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后，再加入下一批)加入op-4共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后，再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯47.68kg(55.44l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表3。
表3成品的主要性能指標
實施例4：
將n-甲基-2-吡咯烷酮10.00kg(9.75l)、95％阿維菌素原藥0.53kg和油酸甲酯30.00kg(22.88l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入op-4共計5.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯52.36kg(60.88l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表4。
表4成品的主要性能指標
實施例5：
將乙二醇甲醚5.00kg(5.15l)、95％阿維菌素原藥0.53kg和豆油酸甲酯20.00kg(22.99l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入op-10共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的豆油酸甲酯67.21kg(77.25l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表5。
表5成品的主要性能指標
實施例6：
將3-甲氧基-2-環(huán)己烯-1-酮10.00kg(9.71l)、95％阿維菌素原藥2.11kg和棕櫚油酸甲酯30.00kg(34.28l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后，再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-3共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的棕櫚油酸甲酯45.36kg(51.84l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表6。
表6成品的主要性能指標
實施例7：
將α-甲基萘溶劑10.00kg(9.80l)、95％阿維菌素原藥1.05kg和生物柴油20.00kg(24.39l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-7共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的生物柴油48.48kg(59.12l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表7。
表7成品的主要性能指標
實施例8：
將n-甲基-2-吡咯烷酮20.00kg(19.50l)、95％阿維菌素原藥0.11kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-9共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯39.36kg(44.73l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表8。
表8成品的主要性能指標
實施例9：
將醋酸丁酯10.00kg(11.33l)、95％阿維菌素原藥0.53kg和生物柴油20.00kg(24.39l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至45℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-7共計8.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的生物柴油50.95kg(61.13l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表9。
表9成品的主要性能指標
實施例10：
將二甲基甲酰胺20.00kg(21.19l)、95％阿維菌素原藥0.21kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-9共計6.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯43.26kg(49.16l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表10。
表10成品的主要性能指標
實施例11將二甲苯5.00kg(5.82l)、95％阿維菌素原藥5.26kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入span-80共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯62.48kg(72.65l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表11。
表11成品的主要性能指標
實施例12將異佛爾酮20.00kg(21.67l)、95％阿維菌素原藥0.21kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入tween-20共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯47.68kg(55.44l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表12。
表12成品的主要性能指標
實施例13將3-甲氧基-2-環(huán)己烯-1-酮10.00kg(9.71l)、95％阿維菌素原藥1.05kg和棕櫚油酸甲酯30.00kg(34.28l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后，再加入下一批)加入十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的棕櫚油酸甲酯54.84kg(62.67l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表13。
表13成品的主要性能指標
實施例14將α-甲基萘溶劑10.00kg(9.80l)、95％阿維菌素原藥5.26kg和生物柴油20.00kg(24.39l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入農(nóng)乳670#共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的生物柴油53.69kg(65.48l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表14。
表14成品的主要性能指標
實施例15：
將n-甲基-2-吡咯烷酮10.00kg(9.75l)、95％阿維菌素原藥0.32kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入農(nóng)乳650#共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯54.42kg(61.84l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表15。
表15成品的主要性能指標
實施例16：
將醋酸丁酯10.00kg(11.33l)、95％阿維菌素原藥1.05kg和生物柴油20.00kg(24.39l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至45℃，攪拌混合均勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-7共計8.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的生物柴油55.39kg(67.55l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表16。
表16成品的主要性能指標
實施例17：
將二甲基甲酰胺20.00kg(21.19l)、95％阿維菌素原藥2.11kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入農(nóng)乳603#共計6.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯44.53kg(50.60l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表17。
表17成品的主要性能指標
實施例18：
將二甲苯5.00kg(1.16l)、95％阿維菌素原藥3.16kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入農(nóng)乳601#共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯64.58kg(75.09l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表18。
表18成品的主要性能指標
實施例19：
將異佛爾酮20.00kg(21.67l)、95％阿維菌素原藥3.16kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后，再加入下一批)加入95％噻唑膦原油3.16kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后，再加入下一批)加入農(nóng)乳602#共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后，再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯43.68kg(50.79l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表19。
表19成品的主要性能指標
實施例20活性測定：
取一定體積的南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)二齡幼蟲懸浮液放入培養(yǎng)皿(f6cm)中，噴一定劑量的供試藥劑，每處理重復4次，每重復30條線蟲，以清水為空白對照。25℃培養(yǎng)24h時、48h分別檢查線蟲的死亡與存活情況，計算各藥劑處理對根結(jié)線蟲二齡幼蟲的相對致死率。
死亡的線蟲蟲體常僵直、彎曲呈弓狀或螺旋型，活線蟲多半彎曲或扭動，如果判斷僵直線蟲死活有困難時，可以將待鑒別線蟲置于2％的氯化鈉溶液中，2min后再觀察，死蟲僵直，活蟲卷曲或扭動。
實驗結(jié)果見表20，線蟲死亡率和線蟲校正死亡率計算方法如下式。
線蟲死亡率(％)＝100×(死亡線蟲數(shù)/供試線蟲數(shù))
線蟲校正死亡率(％)＝1003(處理組線蟲死亡率-對照組線蟲死亡率)/(1-對照組線蟲死亡率)
表20樣品活性測定結(jié)果
注:所有數(shù)據(jù)均為四次重復的平均值。
根據(jù)實驗結(jié)果(見表20)、使用劑量與效果、原料成本，最適宜的噻唑膦-阿維菌素油劑的劑型為：5.0％噻唑膦-0.5％阿維菌素油劑(制劑用量3g/m2)、5.0％噻唑膦-1.0％阿維菌素油劑(制劑用量3g/m2)，使用效果好，制劑用量少，制劑用量僅為噻唑膦顆粒劑(10％噻唑膦顆粒劑的用量為30kg/hm2，孔周，10％噻唑膦顆粒劑對番茄根結(jié)線蟲的田間藥效試驗，農(nóng)藥，2014(10):765-766；10％噻唑膦顆粒劑的用量為1.5kg/667m2,丁旭鋒，10％噻唑膦顆粒劑防治黃瓜根結(jié)線蟲藥效試驗，上海蔬菜，2014(6):75-76)用量(折合成噻唑膦純品)的50％-70％。
阿維菌素、甲維鹽作為復合阿維菌素類化合物參與制備超低容量噻唑膦油劑。
本發(fā)明的一種超低容量噻唑膦-甲維鹽油劑，含噻唑膦1.0％-10.0％、甲維鹽0.1％-2.0％的單相透明油狀液體，其油劑霧滴直徑50μm-100μm、擴散比為0.60-0.90、黏度為(25±1)℃時(1.30-1.79)310-3pa·s，相對密度(20±1)℃時為1.053-1.096，熱貯穩(wěn)定性54℃下貯存14d無沉淀、結(jié)晶和分層現(xiàn)象、分解率≤0.2％，低溫穩(wěn)定性在-5℃下貯存48h無沉淀、結(jié)晶和無漂浮物。
超低容量噻唑膦-甲維鹽油劑的配方為：
噻唑膦1.0％-10.0％(95％噻唑膦原油1.05％-10.53％)，甲維鹽0.1％-2.0％(95％甲維鹽原藥0.11％-2.11％)，助溶劑1.0％-30.0％，滲透劑1.0％-10.0％，溶劑補足100％。
噻唑膦原油，優(yōu)選95％噻唑膦原油，配方比例(wt％)為1.05％-10.53％，進一步優(yōu)選95％噻唑膦原油配方比例(wt％)為1.05％-5.26％。
甲維鹽原藥，優(yōu)選95％甲維鹽原藥，配方比例(wt％)為0.11％-2.11％，進一步優(yōu)選95％甲維鹽原藥配方比例(wt％)為0.53％-1.05％。
本發(fā)明的一種超低容量噻唑膦-甲維鹽油劑的制備方法：按照配方比例，將助溶劑、甲維鹽原藥和部分溶劑加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在一定溫度下，攪拌混合均勻，分批加入噻唑膦原油混勻，分批加入滲透劑，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分批加入余下的溶劑，混合均勻，呈透明油狀液體即是成品。
實施例21：
將環(huán)己酮1.00kg(1.05l)、95％甲維鹽原藥0.11kg和月桂酸甲酯10.00kg(11.50l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入n-十二烷基吡咯烷酮共計1.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸甲酯86.84kg(99.82l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表21。
表21成品的主要性能指標
注：
揮發(fā)性用濾紙懸掛法測定其揮發(fā)率：用注射器取0.8-1.0ml預測油劑，均勻滴在平放的預先稱重的帶銅絲環(huán)的直徑11cm的定性濾紙上，使濾紙全部濕透，立即稱重，懸掛在(30±1)℃的恒溫箱內(nèi)，20min后取出稱重，求出藥液揮發(fā)率。大于30％為強，10％-30％之間為中，小于10％為弱。
黏度用ndj-79型旋轉(zhuǎn)式黏度計在(25±1)℃測定。
油劑霧滴直徑、擴散比測定：在室外選擇一平坦開闊場地近無風條件下，用3wcd-5固定手持電動超低量噴霧器噴霧，噴霧角度45°，噴霧時間1min；噴霧范圍為15m312m，用氧化鎂玻片接受霧滴，長寬均按1m間距設置玻片，噴霧結(jié)束后10min開始收玻片，3次重復。根據(jù)玻片受藥數(shù)計算霧滴容量中徑、數(shù)量中徑和擴散比。
熱貯穩(wěn)定性通過色譜法測定(劉秀明，劉玉法等，氣相色譜法測定噻唑膦的含量，農(nóng)藥，2009年11期；劉利云，0.2％高滲甲維鹽乳油的高效液相色譜分析，現(xiàn)代農(nóng)藥，2007年03期)。
實施例22：將環(huán)己酮30.00kg(31.58l)、95％甲維鹽原藥2.11kg和月桂酸乙酯10.00kg(11.63l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入n-十二烷基吡咯烷酮共計4.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯52.84kg(61.44l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表22。
表22成品的主要性能指標
實施例23將環(huán)己酮30.00kg(31.58l)、95％甲維鹽原藥0.11kg和月桂酸乙酯10.00kg(11.63l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入n-十二烷基吡咯烷酮共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯56.84kg(66.09l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表23。
表23成品的主要性能指標
實施例24將異佛爾酮20.00kg(21.67l)、95％甲維鹽原藥0.21kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后，再加入下一批)加入op-4共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后，再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯47.68kg(55.44l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表24。
表24成品的主要性能指標
實施例25將n-甲基-2-吡咯烷酮10.00kg(9.75l)、95％甲維鹽原藥0.21kg和油酸甲酯30.00kg(22.88l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入op-4共計5.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯52.68kg(61.26l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表25。
表25成品的主要性能指標
實施例26將乙二醇甲醚5.00kg(5.15l)、95％甲維鹽原藥0.53kg和豆油酸甲酯20.00kg(22.99l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油5.26kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入op-10共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的豆油酸甲酯67.21kg(77.25l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表26。
表26成品的主要性能指標
實施例27將3-甲氧基-2-環(huán)己烯-1-酮10.00kg(9.71l)、95％甲維鹽原藥1.05kg和棕櫚油酸甲酯30.00kg(34.28l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，分4批(每批約1/4，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-3共計2.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的棕櫚油酸甲酯46.42kg(53.05l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表27。
表27成品的主要性能指標
實施例28將α-甲基萘溶劑10.00kg(9.80l)、95％甲維鹽原藥1.05kg和生物柴油20.00kg(24.39l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分4批(每批約1/4，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-7共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的生物柴油48.42kg(59.05l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表28。
表28成品的主要性能指標
實施例29將n-甲基-2-吡咯烷酮20.00kg(19.50l)、95％甲維鹽原藥2.11kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分4批(每批約1/4，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-9共計10.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯37.36kg(42.45l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表29。
表29成品的主要性能指標
實施例30將醋酸丁酯10.00kg(11.33l)、95％甲維鹽原藥1.05kg和生物柴油20.00kg(24.39l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至45℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)共計8.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的生物柴油50.42kg(61.45l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表30。
表30成品的主要性能指標
實施例31將二甲基甲酰胺20.00kg(21.19l)、95％甲維鹽原藥1.58kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入脂肪醇聚氧乙烯醚aeo-9共計6.00kg，攪拌混合均勻，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯41.89kg(47.60l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表31。
表31成品的主要性能指標
實施例32將二甲基甲酰胺20.00kg(21.19l)、95％甲維鹽原藥0.11kg和農(nóng)溶復合酯20.00kg(22.73l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至50℃，攪拌混合均勻，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入95％噻唑膦原油10.53kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入農(nóng)乳602#共計5.00kg，攪拌混合均勻后，降溫至室溫，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入余下的農(nóng)溶復合酯44.36kg(50.41l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表32。
表32成品的主要性能指標
實施例33將二甲苯1.00kg(1.16l)、95％甲維鹽原藥0.11kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至30℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油1.05kg混勻，分2批(每批約1/2，混合均勻后再加入下一批)加入span-80共計2.00kg，攪拌混合均勻后，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯75.84kg(88.19l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表33。
表33成品的主要性能指標
實施例34將異佛爾酮20.00kg(21.67l)、95％甲維鹽原藥0.21kg和月桂酸乙酯20.00kg(23.26l)加入帶有高速攪拌裝置的混合釜中，在加熱至40℃，攪拌混合均勻，加入95％噻唑膦原油2.11kg混勻，分3批(每批約1/3，混合均勻后再加入下一批)加入tween-20共計10.00kg，攪拌混合均勻后，降溫至室溫，分5批(每批約1/5，混合均勻后再加入下一批)加入余下的月桂酸乙酯47.68kg(55.44l)，混合均勻后，呈透明油狀液體即是成品。成品的主要性能指標如表34。
表34成品的主要性能指標
實施例35活性測定
取一定體積的南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)二齡幼蟲懸浮液放入培養(yǎng)皿(f6cm)中，噴一定劑量的供試藥劑，每處理重復4次，每重復30條線蟲，以清水為空白對照。25℃培養(yǎng)24h時、48h分別檢查線蟲的死亡與存活情況，計算各藥劑處理對根結(jié)線蟲二齡幼蟲的相對致死率。
死亡的線蟲蟲體常僵直、彎曲呈弓狀或螺旋型，活線蟲多半彎曲或扭動，如果判斷僵直線蟲死活有困難時，可以將待鑒別線蟲置于2％的氯化鈉溶液中，2min后再觀察，死蟲僵直，活蟲卷曲或扭動。
實驗結(jié)果見表15，線蟲死亡率和線蟲校正死亡率計算方法如下式。
線蟲死亡率(％)＝1003(死亡線蟲數(shù)/供試線蟲數(shù))
線蟲校正死亡率(％)＝1003(處理組線蟲死亡率-對照組線蟲死亡率)/(1-對照組線蟲死亡率)
表35樣品活性測定結(jié)果
注:所有數(shù)據(jù)均為四次重復的平均值。
根據(jù)實驗結(jié)果(見表35)、使用劑量與效果、原料成本，最適宜的噻唑膦-甲維鹽油劑的劑型為：5.0％噻唑膦-0.5％甲維鹽油劑(制劑用量3g/m2)、10.0％噻唑膦-1.0％甲維鹽油劑(制劑用量2g/m2)，使用效果好，制劑用量少，制劑用量僅為顆噻唑膦粒劑(10％噻唑膦顆粒劑的用量為30kg/hm2，孔周，10％噻唑膦顆粒劑對番茄根結(jié)線蟲的田間藥效試驗，農(nóng)藥，2014(10):765-766；10％噻唑膦顆粒劑的用量為1.5kg/667m2,丁旭鋒，10％噻唑膦顆粒劑防治黃瓜根結(jié)線蟲藥效試驗，上海蔬菜，2014(6):75-76)用量(折合成噻唑膦純品)的50％-70％。