本發(fā)明屬于農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種農(nóng)藥組合物，具體的說是一種含氟咯草酮的除草組合物，應(yīng)用于防除不需要的植物。

背景技術(shù)：

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，不需要的植物(雜草)發(fā)生嚴(yán)重，危害作物、林木等目標(biāo)作物生長，以及影響不期望植被地塊(如非耕地、鐵路、公路、森林防火道、工業(yè)場地、場院等)的正常使用。除草劑是防除不需要植物的最為經(jīng)濟(jì)、快捷而有效的方法。

單一除草劑使用容易產(chǎn)生抗藥性或防治譜有限，并不能很好地解決生產(chǎn)實(shí)際中不需要植物的危害?；炫涑輨┚哂锌蓴U(kuò)大防治譜、增強(qiáng)防效，延緩雜草抗藥性等優(yōu)勢，在生產(chǎn)實(shí)踐中成為最受歡迎的應(yīng)用形式。尤其是具有協(xié)同作用的除草劑，除草劑各有效組分間相互作用，使組合時(shí)效果優(yōu)于單獨(dú)使用效果的理論總和，因而在實(shí)際使用時(shí)可起到事半功倍的效果，更受使用者歡迎。

氟咯草酮(flurochloridone)是一種國外企業(yè)開發(fā)的選擇性除草劑，屬類胡蘿卜素合成抑制劑。主要用于防除小麥、黑麥、棉花、馬鈴薯、向日葵、胡蘿卜、大蒜，蘋果、梨、桃等落葉果樹作物田中的禾本科雜草、闊葉雜草和莎草。cas登錄號(hào)為61213–25–0。其結(jié)構(gòu)式如下：

噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、氟胺草唑(flupoxam)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其鹽(包括但不限于鈉鹽、銨鹽、鉀鹽)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)及其鹽(包括但不限于鈉鹽、銨鹽、鉀鹽)也是國外企業(yè)開發(fā)的幾種新穎廣譜性除草劑，對(duì)多種作物雜草具有良好防效。

本發(fā)明經(jīng)過大量的配方篩選試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)氟咯草酮與噻酮磺隆、吡氟酰草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、氟胺草唑、氟吡草酮、2,4-滴丙酸及其鹽、精2,4-滴丙酸及其鹽中的一種或一種以上藥劑任意組合時(shí)，顯示出令人驚訝的除草效果，即表現(xiàn)出良好的協(xié)同作用，實(shí)際除草效果明顯優(yōu)于單獨(dú)使用的理論總和，在生產(chǎn)上具有非常廣泛的應(yīng)用前景。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明涉及協(xié)同除草組合物，包括活性成分a和b，所述的活性成分a為氟咯草酮(flurochloridone)，所述的活性成分b為噻酮磺隆、吡氟酰草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、氟胺草唑、氟吡草酮、2,4-滴丙酸及其鹽、精2,4-滴丙酸及其鹽中的一種或一種以上組合。此外，還包括農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑。

所述組合物可以特別良好的效果用于防治各種有用作物中的雜草，所述有用作物包括但不限于常規(guī)育種作物、轉(zhuǎn)基因作物、無性繁殖作物及無性繁殖材料、馴化栽培的野生植物等，特別適用于防除小麥、黑麥、棉花、馬鈴薯、玉米、大豆、向日葵、胡蘿卜、大蒜、甘蔗、草坪、蘋果樹、梨樹、桃樹等作物田中的雜草，或用于非耕地、鐵路、公路、森林防火道、工業(yè)場地、場院等不期望植被生長地塊中的雜草。

可提及的具體實(shí)例為一些可用本發(fā)明的組合物防治的代表性禾本科雜草、闊葉雜草和莎草，所述實(shí)例并不限于特定屬種。需要說明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實(shí)例，還可以以相同方式延伸到其它不需要的植物：

包括但不限于以下各屬或科的闊葉雜草：苘麻屬、莧屬、馬齒莧屬、鐵莧菜屬、藜屬、豆科、蓼屬、繁縷屬、大戟屬、豬殃殃屬、播娘蒿屬、薺屬、鱧腸屬、堇菜屬、蒼耳屬、婆婆納屬、萹蓄屬、地膚屬、鵝腸菜屬、千里光屬、茄屬、紫草屬、泥胡菜屬、蚤綴屬、蠅子草屬、牽牛屬、蕓薹屬、蕁麻屬、錦葵屬、車前屬、胡枝子屬、豚草屬、鬼針草屬、飛蓬屬、小蓬屬、苦苣菜屬、漆姑草屬、曼陀羅屬、粟米草屬、牛膝菊屬、墨苜蓿屬、旋花屬、木槿屬；以下各屬的禾本科雜草：稗屬、千金子屬、馬唐屬、狗尾草屬、早熟禾屬、燕麥屬、黍?qū)?、毒麥屬、雀麥屬、野黍?qū)佟⒖贷溎飳?、蟋蟀草屬、白茅屬、臂形草屬、虎尾草屬、梯牧草屬、棒頭草屬、菵草屬、硬草屬、蒺藜草屬；以下各屬的莎草科雜草：莎草屬、水莎草屬。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明組合物組分a和b可以任意比例混配，通常一種活性成分含量高于其余活性成分，優(yōu)選混合比是100：1至1：100或50：1至1：50。

本發(fā)明組合物可通過將活性成分與農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑混合，用已知方法制備為常規(guī)的制劑，如乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、懸乳劑等。制劑中一般含有0.1～95％重量的活性成分，優(yōu)選0.5～90％重量的活性成分。

農(nóng)藥制劑加工中可以使用的助劑包括但不限于：水、溶劑、填料、各種表面活性劑(乳化劑、分散劑、潤濕劑等)、黏結(jié)劑、成膜劑、著色劑、防凍劑、增稠劑、助懸劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、增效劑、穩(wěn)定劑、壁囊材料、ph調(diào)節(jié)劑、防腐劑等。并且，適當(dāng)?shù)?，為了提高?duì)特定作物耐受力，可適當(dāng)添加安全劑；或者有時(shí)為了促進(jìn)作物生長發(fā)育，可在混配組合物中添加常規(guī)農(nóng)業(yè)肥料，制成藥肥混劑。這些助劑都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的成分，并無特別限定，可選擇一種或一種以上助劑構(gòu)成，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單的試驗(yàn)確定。

所述組合物各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)，在此不再贅述。

本發(fā)明組合物可以多種方法使用，如兌水以常規(guī)方式噴霧使用，或直接撒施或溝施，或拌毒土撒施等，于雜草出苗前或出苗后早期均可使用。用藥量可在較寬范圍內(nèi)變化，并且取決于土壤的狀況、使用方法、作物、待防除的雜草種類及苗齡大小、當(dāng)時(shí)的氣候條件及其他因素。本發(fā)明組合物通常以0.001～2.0kg活性成分混合物/公頃的用量施用，更為優(yōu)選地，以0.02～1.0kg活性成分混合物/公頃的用量施用。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下技術(shù)效果：

1、混配組合物具有良好的協(xié)同作用，應(yīng)用效果明顯優(yōu)于單劑理論效果總和，即具有超疊加作用，可更好地控制優(yōu)勢雜草發(fā)生危害；

2、混配組合物活性成分之間在雜草防治譜上具有良好的互補(bǔ)性，可很好擴(kuò)大防治譜，綜合有效控制各種雜草發(fā)生危害；

3、混配組合物具有良好的協(xié)同作用，可減少藥劑使用量，降低使用成本和環(huán)境污染，提高對(duì)作物的安全性。

具體實(shí)施方式

以下給出本發(fā)明的具體實(shí)施例，需要說明的是本發(fā)明并不局限于以下具體實(shí)施例，凡在本申請(qǐng)技術(shù)方案基礎(chǔ)上做的等同變換均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1：48％乳油

配方組成為：活性成分a為6％，活性成分b為42％，乳化劑苯乙基酚聚氧乙烯醚4％，乳化劑十二烷基苯磺酸鈣5％，溶劑二甲苯補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將所有物料投入配料釜中，攪拌溶解至完全透明，化驗(yàn)合格后，轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)罐灌裝。

實(shí)施例2：54％懸浮劑

配方組成為：活性成分a為9％，活性成分b為45％，潤濕劑十二烷基硫酸鈉3％，分散劑木質(zhì)素磺酸鈣5％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑黃原膠0.3％，水補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分和潤濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分?jǐn)嚢韬?，將物料抽入砂磨機(jī)中進(jìn)行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切機(jī)中，加入增稠劑后，進(jìn)行高速剪切，剪切完成后即制得懸浮劑。

實(shí)施例3：80％水分散粒劑

配方組成為：活性成分a為72％，活性成分b為8％，潤濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚5％，分散劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽4％，崩解劑硫酸鈉5％，黏結(jié)劑羧甲基纖維素0.2％，填料硅藻土補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將所有物料混合均勻后，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，再次混合均勻，然后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分，即得到水分散粒劑。

實(shí)施例4：15％水乳劑

配方組成為：活性成分a為10％，活性成分b為5％，溶劑二甲苯8％，溶劑環(huán)己酮4％，乳化劑蓖麻油聚氧乙烯醚6％，乳化劑苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚3％，防凍劑丙三醇4％，水補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑充分?jǐn)嚢韬笮纬捎拖?；將防凍劑加入水中溶解，形成水相；將水相緩慢加入油相中，使用高速剪切機(jī)剪切，即可得水乳劑。

實(shí)施例5：12％微乳劑

配方組成為：活性成分a為9％，活性成分b為3％，溶劑二甲苯10％，乳化劑順丁烯二酸二仲辛酯磺酸鈉9％，乳化劑聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酮6％，防凍劑丙二醇4％，水補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，投入乳化劑和防凍劑混合均勻，最后加入去離子水，進(jìn)行高速剪切，即可得微乳劑。

實(shí)施例6：64％可濕性粉劑

配方組成為：活性成分a為56％，活性成分b為8％，潤濕劑拉開粉6％，分散劑萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，填料高嶺土補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分和各助劑混合均勻，投入機(jī)械粉粹機(jī)中進(jìn)行初粉粹，之后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，再混合均勻，即制得可濕性粉劑。

實(shí)施例7：6％顆粒劑

配方組成為：活性成分a為3％，活性成分b為3％，潤濕劑月桂醇硫酸鈉0.6％，分散劑聚羧酸鹽1.0％，著色劑堿性綠(孔雀綠)0.3％，填料膨潤土補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將所有物料混合均勻后，加入一定量的水將此混合物捏合，擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分，即得到顆粒劑。

實(shí)施例8：24％可分散油懸浮劑

配方組成為：活性成分a為20％，活性成分b為4％，乳化劑烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚4％，乳化劑磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽8％，分散劑對(duì)甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉3％，增稠劑白炭黑1.5％，分散介質(zhì)玉米油補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分和乳化劑、分散劑和分散介質(zhì)投入攪拌釜中，充分?jǐn)嚢韬?，抽入高速剪切機(jī)中，進(jìn)行高速剪切，再泵至砂磨機(jī)中進(jìn)行充分砂磨，砂磨合格后加入增稠劑，攪拌均勻即得可分散油懸浮劑。

實(shí)施例9：36％微囊懸浮劑

配方組成為：活性成分a為9％，活性成分b為27％，溶劑二甲苯10％，溶劑solvesso1008％，油性囊皮甲苯二異氰酸酯6％，水性囊皮乙二胺4％，乳化劑烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％，分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉6％，增稠劑硅酸鎂鋁0.2％，分散介質(zhì)水補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分a和b用溶劑充分溶解后，加入油性囊皮，充分?jǐn)嚢栊纬捎拖?；將其倒入混有乳化劑和分散劑的水相中，進(jìn)行高速剪切，然后加入水性囊皮，攪拌均勻，隨后升溫至70℃保溫固化2小時(shí)，制成微膠囊，最后加入增稠劑，攪拌均勻即得微囊懸浮劑。

實(shí)施例10：70％懸乳劑

配方組成為：活性成分a為7％，活性成分b為63％，溶劑二甲苯10％，乳化劑烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物7％，潤濕劑脂肪醇聚氧乙烯醚3％，分散劑eo-po嵌段聚醚4％，防凍劑乙二醇5％，增稠劑黃原膠0.3％，水補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將活性成分b、潤濕劑、分散劑、防凍劑和水投入攪拌釜中，充分?jǐn)嚢韬?，將物料抽入砂磨機(jī)中進(jìn)行充分研磨，制成懸浮劑；將活性成分a用溶劑充分溶解后與乳化劑混合均勻，然后將其在高速剪切條件下加入到已制成的懸浮劑中，加入增稠劑，進(jìn)行高速剪切，剪切完成后即制得懸乳劑。

應(yīng)用效果實(shí)例：

1、試驗(yàn)方法

參照《ny/t1155.3-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第3部分：活性測定試驗(yàn)土壤噴霧法》進(jìn)行。

試驗(yàn)設(shè)在溫室條件下進(jìn)行。選取禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草中的幾種代表性雜草油莎草、萹蓄、香附子、看麥娘、馬齒莧、豬殃殃、硬草、金狗尾草和牛繁縷為供試雜草。油莎草和香附子為多年生雜草，從田間挖取地下根莖繁殖；其余幾種雜草為一年生雜草，從田間采集雜草種子繁殖。

將試驗(yàn)土壤定量裝至盆缽的4/5處。選取飽滿、均勻、無機(jī)械損傷的萹蓄、看麥娘、馬齒莧、豬殃殃、硬草、金狗尾草或牛繁縷種子，用清水浸泡24h后，將其均勻撒播于裝有土壤、直徑為30cm的圓形塑料營養(yǎng)缽表面，每盆播30～40粒，覆土1.0cm。多年生雜草油莎草或香附子從田間挖取地下根莖(3cm等長根莖)，每盆種植10段。以盆缽底部滲灌方式補(bǔ)水，使土壤完全濕潤至飽和狀態(tài)。播種24h后將配制好的藥液進(jìn)行土壤噴霧。移入可控日光溫室內(nèi)培養(yǎng)。每處理設(shè)置4次重復(fù)，每次重復(fù)5盆，以不含藥劑處理為空白對(duì)照。

藥劑處理后21d，采用絕對(duì)值(數(shù)測)調(diào)查法調(diào)查記錄除草活性，稱取各處理雜草地上部分鮮重，計(jì)算實(shí)際防效，并根據(jù)gowing法(針對(duì)二元混配除草劑)或colby法(針對(duì)三元混配除草劑)評(píng)價(jià)協(xié)同作用。參見colby，s.r.：“計(jì)算除草劑組合的協(xié)同和拮抗反應(yīng)”，weeds15，p.20～22,1967：

根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，按公式(1)計(jì)算各處理的實(shí)際防效，單位為百分率(％)，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

式中：

e—實(shí)際防效；

c—對(duì)照雜草地上部分鮮重；

t—處理雜草地上部分鮮重。

gowing法：混配藥劑的理論防效(預(yù)期防效)e0(2)式計(jì)算：

式中：

x—除草劑1用量為p時(shí)的實(shí)際防效；

y—除草劑2用量為q時(shí)的實(shí)際防效；

e—除草劑1與除草劑2按上述比例混用后的實(shí)際防效；

e0—除草劑1用量為p+除草劑2用量為q時(shí)的理論防效，即混配除草劑的預(yù)期防效。

當(dāng)e＞e0時(shí)，即如果混配藥劑的實(shí)際防效超過所計(jì)算的理論防效(預(yù)期防效)，則該組合就具有超疊加作用，即協(xié)同作用。

colby法：混配藥劑的理論防效(預(yù)期防效)e0(3)式計(jì)算：

式中：

x—除草劑1用量為p時(shí)的實(shí)際防效；

y—除草劑2用量為q時(shí)的實(shí)際防效；

z—除草劑3用量為r時(shí)的實(shí)際防效；

e0—除草劑1用量為p+除草劑2用量為q+除草劑3用量為r時(shí)的理論防效，即混配除草劑的預(yù)期防效；

e—除草劑1、2和3按不同配比混配時(shí)的實(shí)際防效；

當(dāng)e＞e0時(shí)，即如果混配藥劑的實(shí)際防效超過所計(jì)算的理論防效(預(yù)期防效)，則該組合就具有超疊加作用，即協(xié)同作用。

2、試驗(yàn)結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果詳見表1～9，可見，活性成分a(氟咯草酮)與選自活性成分b(氟吡草酮、噻酮磺隆、精二甲吩草胺、氟胺草唑、精2,4-滴丙酸、二甲吩草胺、吡氟酰草胺等)的藥劑混配后，實(shí)際防效均大于理論防效(預(yù)期防效)，說明氟咯草酮與活性成分b中的藥劑混配具有協(xié)同作用。

表1氟咯草酮與氟吡草酮混配對(duì)油莎草的聯(lián)合作用效應(yīng)

表2氟咯草酮與噻酮磺隆混配對(duì)萹蓄的聯(lián)合作用效應(yīng)

表3氟咯草酮與精二甲吩草胺混配對(duì)香附子的聯(lián)合作用效應(yīng)

表4氟咯草酮與2,4-滴丙酸混配對(duì)看麥娘的聯(lián)合作用效應(yīng)

表5氟咯草酮與氟胺草唑混配對(duì)馬齒莧的聯(lián)合作用效應(yīng)

表6氟咯草酮與精2,4-滴丙酸混配對(duì)豬殃殃的聯(lián)合作用效應(yīng)

表7氟咯草酮、2，4-滴丙酸與氟胺草唑混配對(duì)硬草的聯(lián)合作用效應(yīng)

表8氟咯草酮、氟吡草酮與二甲吩草胺混配對(duì)金狗尾草的聯(lián)合作用效應(yīng)

表9氟咯草酮、氟胺草唑與吡氟酰草胺混配對(duì)牛繁縷的聯(lián)合作用效應(yīng)