本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體是含大黃素甲醚(physcion)與三唑類(lèi)殺菌劑氟環(huán)唑(epoxiconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)和氟喹唑(fluquinconazole)中任選一種復(fù)配為二元有效成分的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
隨著近幾年來(lái)化學(xué)農(nóng)藥三唑類(lèi)藥劑的單一、頻繁和大量使用，使生物靶標(biāo)對(duì)藥劑本身的抗性與日俱增。而賴(lài)以生存的的糧食、蔬菜、果樹(shù)和林木等作物爆發(fā)性病害給人類(lèi)生存和發(fā)展帶來(lái)重大的威脅，同時(shí)化學(xué)農(nóng)藥的頻繁大量使用，給生態(tài)系統(tǒng)造成巨大的破壞。生物農(nóng)藥與化學(xué)農(nóng)藥的組合物將是未來(lái)病蟲(chóng)害防治的首選藥劑。在延緩和改善病蟲(chóng)害對(duì)化學(xué)藥劑的抗性，提高傳統(tǒng)化學(xué)藥劑的活性的同時(shí)，改善或徹底解決了化學(xué)農(nóng)藥帶給生態(tài)環(huán)境的破壞。
作為活性成分(ⅰ)的大黃素甲醚，中文名稱(chēng)：1,8-二羥基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌，是從中草藥植物大黃的根、莖中提取的一種植物源農(nóng)藥.屬蒽醌類(lèi)化合物，具有較好的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用。其主要通過(guò)干擾病原真菌細(xì)胞壁幾丁質(zhì)的生物合成,抑制真菌菌絲、吸器的形成及孢子的產(chǎn)生,阻斷病害的蔓延。對(duì)金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、鏈球菌和痢疾桿菌等26種細(xì)菌均有抑制作用。大黃素甲醚是高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，對(duì)白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。對(duì)人畜低毒，對(duì)環(huán)境友好，特別適合于綠色和有機(jī)蔬菜生產(chǎn)。
作為活性成分(ⅱ)之一的氟環(huán)唑，化學(xué)名稱(chēng)：(2rs,3rs)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1h-1,2,4-三唑，屬于新穎的三唑類(lèi)殺菌劑之一。其活性成分通過(guò)抑制病菌麥角甾醇的合成，阻礙病菌細(xì)胞壁的形成，并且對(duì)真菌酶(14-dencthylase)的活性也有很強(qiáng)抑制作用，與目前已知的殺菌劑相比，能更有效的抑制病原真菌的發(fā)生。同時(shí)氟環(huán)唑還可以提高作物的幾丁質(zhì)酶活性，導(dǎo)致真菌吸器的收縮，抑制病菌侵入，提高作物對(duì)病害的免疫能力。氟環(huán)唑能有效的防治禾谷類(lèi)立枯病、白粉病、眼紋病，香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類(lèi)、蘆筍、花生、甜菜等作物上葉斑病、白粉病、銹病，以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害。
作為活性成分(ⅱ)之二的環(huán)丙唑醇，化學(xué)名稱(chēng)：(±)-1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-正丙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲基]-1h-1,2,4-三唑，屬于三唑類(lèi)廣譜低毒型殺菌劑之一。其作用機(jī)理是影響甾醇的生物合成，使病原菌的細(xì)胞膜功能受到破壞，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡，從而起到殺菌、防病和治病的功效，具有保護(hù)和治療作用；同時(shí)丙環(huán)唑具有內(nèi)吸性，可被植物的根、莖、葉部吸收，并能很快地在植物株體內(nèi)向上傳導(dǎo)，能有效的防治子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌引起的植物病害，特別是對(duì)水稻紋枯病、稻曲病，小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病，香蕉葉斑病具有優(yōu)秀的防治效果。
作為活性成分(ⅱ)之三的氟喹唑，化學(xué)名稱(chēng)：(2rs,3rs)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-環(huán)氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1h-1,2,4-三唑，屬于新穎的三唑類(lèi)殺菌劑之一。其活性成分通過(guò)抑制病菌麥角甾醇的合成，阻礙病菌細(xì)胞壁的形成，并且對(duì)真菌酶(14-dencthylase)的活性也有很強(qiáng)抑制作用，與目前已知的殺菌劑相比，能更有效的抑制病原真菌的發(fā)生。同時(shí)氟環(huán)唑還可以提高作物的幾丁質(zhì)酶活性，導(dǎo)致真菌吸器的收縮，抑制病菌侵入，提高作物對(duì)病害的免疫能力。氟環(huán)唑能有效的防治禾谷類(lèi)立枯病、白粉病、眼紋病，香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類(lèi)、蘆筍、花生、甜菜等作物上葉斑病、白粉病、銹病，以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害。
目前，活性成分(ⅰ)大黃素甲醚是高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，屬蒽醌類(lèi)化合物。大黃素甲醚經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)對(duì)白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。目前市面上有0.1％和0.5％的水劑和8.5％母液登記；其次活性成分(ⅱ)之氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和氟喹唑在市面上常見(jiàn)有乳油、農(nóng)藥制劑微乳劑、水乳劑、懸浮種衣劑、懸浮劑、可濕性粉劑和水分散粒劑等單劑和復(fù)配劑多種劑型?？傊?，大黃素甲醚與氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和氟喹唑二元復(fù)配的組合物國(guó)內(nèi)外也尚未見(jiàn)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供了含大黃素甲醚與三唑類(lèi)殺菌劑氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和氟喹唑中之一復(fù)配為二元有效成分的農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案是：
一種含大黃素甲醚的農(nóng)藥組合物，包含活性成分ⅰ和活性成分ⅱ，活性成分ⅰ與活性成分ⅱ的重量比為0.1-10：30-0.1，所述的活性成分ⅰ是大黃素甲醚，活性成分ⅱ是氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和氟喹唑中任意一種。
一種含大黃素甲醚的農(nóng)藥組合物，按重量百分比包括以下組分：
作為優(yōu)選，所述的活性成分ⅰ是大黃素甲醚，活性成分ⅱ是氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇和氟喹唑中任選一種。
作為優(yōu)選，所述的表面活性劑為芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或幾種的組合。
作為優(yōu)選，所述溶劑為芳烴類(lèi)溶劑和極性溶劑中的一種或多種組合；芳烴類(lèi)溶劑包括三甲苯、四甲苯、二乙苯、鄰氯二苯、丁苯、；極性溶劑包括苯無(wú)水乙醇、n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇、環(huán)己酮。
作為優(yōu)選，所述助溶劑為以下中的一種或多種組合：二線(xiàn)油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、玉米油、松節(jié)油、油酸甲酯、油酸乙酯、環(huán)丁砜。
本發(fā)明還提供了所述的含大黃素甲醚的超低容量液劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：在帶攪拌器的混合釜中，先用部分溶劑將活性成分?jǐn)嚢枞芙夂?，再加入表面活性劑和剩余的溶劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍吹煤簏S素甲醚的農(nóng)藥組合物；工藝參數(shù)為：攪拌速度控制為60～150轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌時(shí)間為15～60分鐘，溫度為常溫，壓力為常壓。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物適合的靶標(biāo)作物是小麥(vitaceae)、大麥(barley)、馬鈴薯(solanumtuberosum)、番茄(solanumlycopersicum)、辣椒(capsicumannuumlinn)、煙草(nicotianatabacum)、十字花科蔬菜及油菜(brassicacampestrisl.)、葡萄(vitisvinifera)、大豆(glycinemax)、花生(arachishypogaea)、黃瓜(cucumissativuslinn)、萵苣(lactucasativa)、芋頭{colocasiaesculenta(l.)schoot}、龍眼(dimocarpuslongganalour)、荔枝(litchichinensis)等作物。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物適合防治白粉病、葉霉病和灰霉病等真菌性病害。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
(1)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物增加多靶標(biāo)的幾丁質(zhì)合成抑制，延緩抗性，擴(kuò)大靶標(biāo)，協(xié)同增效。三唑類(lèi)殺菌劑屬于甾醇的生物合成抑制劑，通過(guò)阻礙甾醇的生物合成，使病原菌的細(xì)胞膜功能受到破壞。與大黃素甲醚復(fù)配，能有效增加三唑類(lèi)殺菌劑對(duì)細(xì)胞壁幾丁質(zhì)抑制，擴(kuò)大靶標(biāo)，延緩病害抗性增長(zhǎng)，起到協(xié)同增效作用。
(2)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物毒性低，安全使用期長(zhǎng)。大黃素甲醚是高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，對(duì)人畜低毒，對(duì)環(huán)境友好，是理想的低毒高效生物制劑。
(3)本發(fā)明的農(nóng)藥組合物具有明顯的增效作用，減少了用藥量，能有效節(jié)省防治成本。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明用以下具體實(shí)施例予以詳細(xì)說(shuō)明其有益效果。
實(shí)施例1：30.1％大黃素甲醚·氟環(huán)唑農(nóng)藥制劑
常溫常壓下，在稱(chēng)取配方要求的配比原料，先將溶劑投入反應(yīng)釜中，開(kāi)啟反應(yīng)釜攪拌器，在攪拌條件下投入大黃素甲醚及三唑類(lèi)殺菌劑原藥，待完全溶解后(約15分鐘)，投入助溶劑、助劑，物料加完后繼續(xù)攪拌15-60分鐘，得到均勻透明的油狀產(chǎn)品。
按照與實(shí)施例1相同的步驟，可以制備以下實(shí)施例。
實(shí)施例2：25％大黃素甲醚·氟環(huán)唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例3：14％大黃素甲醚·氟環(huán)唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例4：10.1％大黃素甲醚·氟環(huán)唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例5：30.1％大黃素甲醚·環(huán)丙唑醇農(nóng)藥制劑
實(shí)施例6：30％大黃素甲醚·環(huán)丙唑醇農(nóng)藥制劑
實(shí)施例7：23.8％大黃素甲醚·環(huán)丙唑醇農(nóng)藥制劑
實(shí)施例8：20.1％大黃素甲醚·環(huán)丙唑醇農(nóng)藥制劑
實(shí)施例9：30.1％大黃素甲醚·氟喹唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例10：28％大黃素甲醚·氟喹唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例11：12.2％大黃素甲醚·氟喹唑唑農(nóng)藥制劑
實(shí)施例12：10.1％大黃素甲醚·氟喹唑農(nóng)藥制劑
含大黃素甲醚的農(nóng)藥組合物的優(yōu)點(diǎn)通過(guò)田間藥效試驗(yàn)得到驗(yàn)證，但不限于試驗(yàn)例的防治作物和對(duì)象。
試驗(yàn)例1：含大黃素甲醚的農(nóng)藥組合物防治大青棗白粉病的田間試驗(yàn)。
將本發(fā)明實(shí)施例1～3得到的三種混劑與0.5％大黃素甲醚a(bǔ)s與10％氟環(huán)唑ec進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，設(shè)每個(gè)小區(qū)選擇移栽8個(gè)月的青棗田40m2，重復(fù)4次；藥后14天調(diào)查防效，調(diào)查藥效的方法為：每個(gè)小區(qū)對(duì)角線(xiàn)5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查3株5張葉片，記錄總?cè)~數(shù)和各葉病級(jí)數(shù)，檢查大青棗白粉病的發(fā)生程度。試驗(yàn)結(jié)果如表1。
表1對(duì)大青棗白粉病的防治效果
由表1可知，大黃素甲醚與氟環(huán)唑復(fù)配的農(nóng)藥組合物可以有效防治大青棗白粉病，且效果明顯優(yōu)于氟環(huán)唑和大黃素甲醚單劑的防治效果。
試驗(yàn)例2：大黃素甲醚與三唑類(lèi)殺菌劑的農(nóng)藥組合物防治玉米小斑病的田間試驗(yàn)。
將本發(fā)明實(shí)施例得到的混劑與三唑類(lèi)殺菌劑常規(guī)藥劑進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，設(shè)每個(gè)小區(qū)面積為玉米田面積60m2，重復(fù)3次；藥后7天、14天調(diào)查防效，調(diào)查藥效的方法為：每個(gè)小區(qū)調(diào)查5兜，每兜按東、南、西、北、中方向各取一個(gè)點(diǎn)，每點(diǎn)調(diào)查2株，記錄總株數(shù)和各級(jí)病株數(shù)，檢查小斑病的發(fā)生程度。試驗(yàn)結(jié)果如表2。
表2對(duì)玉米小斑病的防治效果
由表2可知，含大黃素甲醚與氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇或氟喹唑的農(nóng)藥組合物可以有效防治玉米小斑病，且持效性?xún)?yōu)于常用大黃素甲醚單劑和三唑類(lèi)殺菌劑單劑的防治效果。同時(shí)表明，含大黃素甲醚與氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇或氟喹唑的超低容量液劑的防效明顯優(yōu)于乳油、水分散粒劑和懸浮劑對(duì)玉米小斑病的防治效果。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用以限定本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容的范圍，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)內(nèi)容是廣義地定義于申請(qǐng)的權(quán)利要求范圍中，任何他人完成的技術(shù)或者方法，若與本申請(qǐng)的權(quán)利要求范圍所定義的完全相同，或者只是一種等效的替換，均被視為涵蓋于該權(quán)利要求范圍之中。