本申請是申請日為2013年5月24日、發(fā)明名稱為“包括有敵草隆的間疏劑”的中國專利申請?zhí)?01380027406.2的分案申請。
本發(fā)明涉及一種間疏(ausdünnung)方法，具體地用于水果間疏，該方法使用3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(敵草隆)，并且涉及包括敵草隆的間疏組合物(間疏劑)。
背景技術：
間疏在水果生產中一直是最重要的做法之一，其中間疏被理解是指減少授粉花的數量和/或果實的數量。典型地以機械地，手工地或使用一種機器，或者另外地通過化學方式來完成間疏。
通過間疏可以實現(xiàn)的優(yōu)勢具體地是果實大小、果實顏色和/或果實品質的改善，這與實質上提高的收益率有關。
觀察到的其他方面為在開花性良好的后一年中改善的開花性，或阻斷并且防止瀕危種類和幼林中的隔年結果，以及避免作物過多的枝的折斷、嚴重的樹的耗竭及其引起的樹的減低的寒冷耐受性。
在大部分生長區(qū)中，由于財務原因手工間疏是禁止的。機器間疏僅可以在有限的范圍使用，因為它需要將這些樹培養(yǎng)成一種特定的形狀并且典型地對植物造成高程度的附帶傷害。
因此化學間疏是有利的。
然而，已知的化學間疏劑如尿素和硫代硫酸銨(例如在德國，它們不被批準用于此目的)，缺少令人滿意的作用可靠性并且在所使用的濃度下(這些濃度必然地較高)植物對其耐受性通常較差。其他間疏劑的活性和植物耐受性也不是特別適合實踐條件，因為(根據果實的發(fā)育階段和氣候條件)在施用過程中或在施用過程后，總是觀察到非常高度顯著的、依賴于品種的可靠活性的缺失。
所有這些已知的間疏劑是通過植物激素平衡起作用的，例如，通過蘋果中的植物激素生長素和乙烯。結果是，當使用這些間疏劑時頻繁地觀察到不希望的活性，如，例如，在低濃度下有降低的活性，在施用時間點上在不利條件下的過度間疏，或在一些情況中甚至增強水果作物負載。很多國家所使用的這些甲氨酸酯類試劑額外地作為殺蟲劑并且因此僅可以在有限的范圍使用。
用于水果間疏的抑制光合作用的活性物質的使用已在以下文件中描述：1990年115(1)：14-19的美國園藝科學會志(j.amer.soc.hort.sci.115(1):14-19(1990))。然而，在其說明中提及的這些活性物質未發(fā)現(xiàn)有作為間疏劑的商業(yè)用途，因為植物耐受性不令人滿意，例如在嗪草酮的情況中。
ep1427286a披露了一種間疏組合物的用途，該間疏組合物包括抑制光合作用的活性物質苯嗪草酮。
已知苯嗪草酮有對植物傷害性的潛在可能。為避免葉壞死，因此其施用在時機和量方面必須是非常精確的。
技術實現(xiàn)要素：
因此一個目的是提供一種替代的間疏組合物，該間疏組合物有效并且易于使用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包括敵草隆的間疏組合物特別適合。本發(fā)明因此包括一種間疏方法，其特征在于將一種包括敵草隆的組合物施用于植物器官。進而，本發(fā)明包括包括敵草隆的組合物用于間疏的用途。
這里應該注意的是，本發(fā)明的范圍延伸至上文和下文提及的成分、數據和/或方法參數的范圍(無論一般的或優(yōu)選的范圍)的任何希望的和可能的組合。
可將這些間疏組合物用于間疏花或果實，并且優(yōu)選果實間疏。
根據本發(fā)明的方法特別適合于間疏，具體地水果間疏，仁果和梨果作物，并且優(yōu)選地是梨果作物。優(yōu)選的梨果作物為以下那些種類：所有種類的蘋果，如，例如，博斯科普(boskoop)、布瑞本(braeburn)、考克斯橙(coxorange)、艾爾斯塔(elstar)、嘎啦(gala)、格勞斯特(gloster)、金冠(goldendelicious)、富士(fuji)、坎齊(kanzi)、洋巴(jamba)、詹姆斯·格里夫(jamesgrieve)、喬納金(jonagold)、紅玉(jonathan)、拉寶(lobo)、麥金托什(mcintosh)、元帥(reddelicious)、斯巴達(spartan)，所有種類的梨如，例如，康富倫斯(conference)、榅桲(quitte)以及亞洲梨(asiatischebirne)。
優(yōu)選的仁果作物為這些作物：甜櫻桃、酸櫻桃(
如果間疏水果，在例如3到30mm的果期，優(yōu)選地在6到30mm的果期，優(yōu)選地在8到17mm的果期進行水果間疏，特別在梨果作物的情況中，優(yōu)選的作物是相同的。在甜櫻桃和酸櫻桃的情況中，在例如3到17mm的果期下進行水果間疏。
根據本發(fā)明的方法使用了多種組合物，特別是包括了敵草隆的可立即使用的間疏組合物，這些組合物中的一些是新穎的并且在這種情況中同樣是本發(fā)明主題內容。
這些組合物(在下文同義地還被稱為可立即使用的間疏組合物)優(yōu)選地包括
●按重量至少70％，優(yōu)選地按重量至少80％，特別優(yōu)選地按重量至少90％的水
●按重量0.001％到按重量0.2％，優(yōu)選地按重量0.002％到按重量0.1％并且特別優(yōu)選地按重量0.002％到0.2％的敵草隆。
除敵草隆和水外，根據本發(fā)明的這些間疏組合物任選地額外包括添加劑。
此外，根據本發(fā)明的這些組合物還包括(或在每種情況中不包括)其他的間疏劑、生長調節(jié)劑以及其他另外的農藥活性物質。
以下提及的彼此相互獨立的這些添加劑也可以不存在。
可以存在的添加劑為，例如，
●用于調節(jié)濕度的吸濕性物質和/或濕潤劑：吸濕性物質是，例如，吸濕性無機鹽如，例如，氯化鈣或硝酸鈣；氯化鎂或硝酸鎂。適合的濕潤劑的實例為有機物質如，例如，甘油、聚右旋糖、山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、聚乙二醇或這些多元醇的混合物。
●表面活性物質，例如表面活性劑。表面活性劑可以是，例如非離子的、陽離子的以及兩性的表面活性劑，優(yōu)選陰離子表面活性劑。適合的陰離子表面活性劑的實例為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、n-烷基肌氨酸鹽、酰基?；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，具體地，堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如，鈉、鉀、鎂、鈣以及銨和三乙醇胺鹽。在每種情況下，這些烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽以及烷基醚羧酸鹽可以具有例如在1與10個之間的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選1至3個環(huán)氧乙烷單元。適合的實例為月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
●潤濕劑如，例如，堿金屬、堿土金屬或銨的如下酸的鹽：芳香族磺酸類，例如，木質素磺酸、苯酚磺酸、萘-以及二丁基萘磺酸；以及脂肪酸類，烷基-和烷基-芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽；以及硫酸化的己基-、庚基-以及十八基醇或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其與甲醛的衍生物的縮聚物，萘的縮聚物或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮聚物，聚環(huán)氧乙烷辛基酚醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異三癸基醇，脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮聚物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化丙烯，月桂基醇聚乙二醇醚醋酸酯，山梨糖醇酯，木質素-亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
●乳化劑如，例如，鈉、鉀以及銨的鏈長c12-c20的直鏈脂肪族羧酸鹽，羥基十八烷磺酸鈉，鈉、鉀以及銨的鏈長c12-c20的羥基脂肪酸鹽以及其硫化或乙酰化產物，烷基硫酸鹽，又如三乙醇胺鹽、烷基(c10-c20)-磺酸鹽、烷基(c10-c20)-芳基磺酸鹽、二甲基二烷基(c8-c18)-氯化銨，酰基-、烷基-、油基-以及烷基芳氧基乙氧基化物及其硫化產物，與鏈長c4-c16的脂肪族飽和一元醇的磺基琥珀酸酯的堿金屬鹽，與鏈長c10-c12的單羥基脂肪醇的聚乙二醇醚的磺基琥珀酸4-酯(二鈉鹽)，與聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸4-酯(二鈉鹽)，磺基琥珀酸雙-環(huán)己基酯(鈉鹽)，木質磺酸及其鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽和銨鹽，帶有20個環(huán)氧乙烷基團的聚氧乙烯山梨聚糖單油酸酯，樹脂酸，加氫的和脫氫的樹脂酸及其堿金屬鹽，十二烷基化二苯基醚二磺酸鈉，以及具有按重量最少10％的環(huán)氧乙烷的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。以下項被優(yōu)選地用作乳化劑：月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、乙氧基化物(3個環(huán)氧乙烷基團)；油醇的聚乙二醇-(4-20)醚以及壬基酚的聚環(huán)氧乙烷(4-14)醚。
●分散劑如，例如，烷基酚聚乙二醇醚。
●穩(wěn)定劑如，例如，纖維素以及纖維素衍生物。
●黏著劑，如，羧甲基纖維素、以粉末、顆?；蛉槟z的形式的天然的和合成的聚合物，如，阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂和液體石蠟。
●鋪展劑如，例如，肉豆蔻酸異丙酯、聚氧乙烯壬基苯基醚以及聚氧乙烯月桂基苯基醚。
●有機溶劑如，例如，單或多元醇、酯、酮以及烴。適合的溶劑實例為石蠟，例如礦物油餾分、礦物和植物油、丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮。
●芳香劑和著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍，以及有機染料如茜素、偶氮以及金屬酞菁鹽染料和痕量養(yǎng)分如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽以及鋅鹽。
●緩沖劑、緩沖體系或ph調節(jié)劑。
●結晶抑制劑如n-烷基-吡咯烷酮類，如，例如，n-辛基-吡咯烷酮和n-十二烷基吡咯烷酮、此外的聚乙烯吡咯烷酮與聚乙烯醇的共聚物，如，例如，以名稱luviskolva64(r)(巴斯夫(basf))已知的聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇共聚物，此外的二甲基烷基羧酰胺類，如二甲基癸酰胺，或以名稱hallcomid(r)(霍爾公司(hallcomp.))已知的二甲基c6-12-烷基羧酰胺混合物，以及此外的乙二胺與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物如，例如，以名稱synperonic(r)t304(有利凱瑪(uniqema))已知的產品。
其他的間疏劑可以例如從由以下各項組成的組中選擇：
苯嗪草酮、西維因(carbaryl)、2-(1-萘基)醋酸(naa)、芐基腺嘌呤、萘氧乙酸(nes)、赤霉酸、多效唑、硫代硫酸銨和尿素、以及乙烯形成物如乙烯利，特別地在難以間疏并且/或展現(xiàn)輕度的隔年結果的蘋果種類(如艾爾斯塔或元帥)的情況中。
可以使用的生長調節(jié)劑的一個實例是調環(huán)酸鈣。
這些間疏組合物可包括的另外的農藥活性物質的實例是殺菌劑和殺蟲劑。
殺菌劑可以例如選自由以下各項組成的組：硫(可濕潤的硫)、銅制劑、苯并咪唑、聯(lián)苯三唑醇、苯氟磺胺、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、環(huán)酰菌胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、三乙磷酸鋁、異菌脲、腈菌唑、戊菌唑、唑菌醇、乙烯菌核利、甲苯氟磺胺(euparenm(r))、克菌丹、甲基代森鋅、戊唑醇肟菌酯、醚菌酯、二噻農、環(huán)丙嘧啶、嘧霉胺、代森錳鋅(dithaneultra(r))以及代森聯(lián)。
殺蟲劑可以例如選自由以下各項組成的組：樂果(dimethoate)、砜吸磷、馬拉賽昂(malathion)、芐氯菊酯、雙甲脒、螨死凈(clofentezin)、三氯氟氰菊酯、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、唑螨酯、二氟脲、甲氧蟲酰肼、蟲酰肼、吡蟲啉、噻蟲啉、噻蟲嗪、季酮螨酯、四螨嗪、苯氧威、xentari(r)、蟲酰肼、二氟脲、抗蚜威(pirimicarb)、吡螨胺、唑螨酯、菜籽油、礦物油以及卵磷脂，并且特別著重于吡蟲啉和噻蟲啉。
根據本發(fā)明所使用的組合物以及根據本發(fā)明的組合物優(yōu)選地此外包括
●鈣鹽以及優(yōu)選地另外的
●甲酸鹽。
可將該鈣和這些甲酸鹽以任何化合物的形式引入到這些組合物中。為了引入甲酸鹽，優(yōu)選的是堿金屬甲酸鹽如，例如，甲酸鉀和甲酸鈉、堿金屬二甲酸鹽如，例如，二甲酸鉀和二甲酸鈉、以及堿土金屬甲酸鹽如，例如，甲酸鈣，或這些類甲酸鹽的混合物。為了引入鈣，優(yōu)選的是甲酸鈣和其他的有機羧酸鈣鹽、氯化鈣、硝酸鈣以及其他的無機鈣鹽，優(yōu)選地是甲酸鈣和氯化鈣并且特別優(yōu)選地是甲酸鈣。
在一個實施例中，敵草隆、以氧化鈣計算的鈣以及以甲酸計算的甲酸鹽的重量比為1:(0.1到500):(0.16到900)，優(yōu)選地1:(0.5到100):(0.8到180)。
特別優(yōu)選地使用甲酸鈣，因為它避免了與常規(guī)地用于農藥配制品的其他鈣鹽相關的情況下可能發(fā)生的問題。因此，例如，甲酸鈣并非是如可商購的cacl2那樣吸濕性的或被堿性污染物(ca(oh)2)污染的，并且不像碳酸鈣那樣微溶于水。包括了甲酸鈣的配制品此外具有比這些經常使用的鈣鹽(硝酸鹽、碳酸鹽以及氯化物)更好的耐雨性。
觀察到的鈣鹽的一個副作用是，當施用于幼小的植物器官(葉和果實)時，根據本發(fā)明的這些組合物很適合于避免這些植物并且特別地是這些果實中的缺鈣癥狀，例如，蘋果中的苦陷病。
出人意料地，甲酸鈣特別地使有待根據本發(fā)明使用的組合物以及根據本發(fā)明的組合物具有可能的良好的配制性質。
優(yōu)選地從組合物濃縮物，例如通過與水混合，來獲得這些可立即使用的間疏組合物，從而簡化制備、存儲以及運輸。
組合物濃縮物可以按所希望的配制。適合的配制品為，例如，微囊懸浮劑(cs)、水可溶濃縮物(sl)、懸浮濃縮物(sc)、可濕潤粉劑(wp)、水可分散粒劑(wg)，并且一般地優(yōu)選水可溶濃縮物(sl)、懸浮濃縮物(sc)以及水可分散粒劑(wg)。原則上，優(yōu)選的配制品類型本質上將依賴于所使用的組合物及其物理性質。然而，因為這些是已知的，技術工人在少量實驗中確定一個優(yōu)選配制品類型是慣常做法。
組合物濃縮物可包括例如
●多于按重量0.2％到按重量30％，優(yōu)選地按重量0.5％到按重量30％并且特別優(yōu)選地按重量2到20％的敵草隆。
根據本發(fā)明的組合物濃縮物此外任選地包括
●按重量0.2％到按重量30％，優(yōu)選地按重量2％到按重量30％的以氧化鈣計算的鈣鹽，
并且任選地此外
●按重量0.2％到按重量30％，優(yōu)選地按重量2％到按重量30％的以甲酸計算的甲酸鹽。
關于這些組合物濃縮物的除敵草隆外的這些另外的成分，如添加劑、其他間疏劑、生長調節(jié)劑以及其他另外的農藥活性物質，上文所述的可立即使用的間疏組合物類似地適用于此。
通過常規(guī)方法施用這些可立即使用的組合物，這就是說例如通過噴灑、灌注、噴霧、注射或涂覆。該施用優(yōu)選地直接實施到植物器官，具體地到葉和/或果實。
為實施根據本發(fā)明的方法，例如施用這樣的量的可立即使用的組合物，即，每次施用優(yōu)選地施用0.005到2kg/ha，優(yōu)選地0.01到1kg/ha，特別優(yōu)選地0.01到0.5kg/ha的敵草隆。
施用次數可以是，例如，一次到六次，優(yōu)選地一次、兩次或三次。本發(fā)明的優(yōu)點是提供了一種有效的間疏組合物，在沒有其他的實質性植物傷害的情況下施用該間疏組合物。
具體實施方式
實施例
在一個實驗田中，該實驗田種植有于2006年春種植的蘋果樹栽培變種布瑞本馬瑞麗紅m9(braeburnmaririredm9)(種植距離3.5×1.0m)，每種情況四塊5棵樹的樣地，在2012年5月21日當該花具有10mm的果實大小時以及在2012年5月30日當最后的花具有10mm的大小時對每棵樹噴灑在下文定義的確定量的組合物。在那5棵樹中，每種情況中根據以下表1中指定的指標對具有均勻量花的3棵樹的3個被標記的枝進行評估并且根據表2中指定的指標完全地評估這3棵樹。以500l/水每公頃和冠高米數的這些可立即使用的組合物的施用量，這在本文中對應為1000l每公頃，來執(zhí)行該處理。
對照實驗(1)：無間疏
手工(9)：專門地手工執(zhí)行間疏
實驗1到3：以上述的量的可立即使用的組合物執(zhí)行間疏，這些組合物通過混合下文所述的量的一種懸浮濃縮物來獲得，該懸浮濃縮物包括808g/l的敵草隆、50g/l的乙二醇、34g/l的表面活性劑以及另外的配制佐劑和380g/l的水：
實驗1(x0)：每10l水7500g的該懸浮濃縮物(約600ppm)
實驗2(x1)：每10l水3750g的該懸浮濃縮物(約300ppm)
實驗3(x2)：每10l水1875g的該懸浮濃縮物(約150ppm)
表1：對每種情況中每塊樣地三棵樹上的三個被標記枝的評估
表2：對每塊樣地這3棵被標記的樹的評估