(一)
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種復(fù)合乳化劑及其在復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥中的應(yīng)用。(二)
背景技術(shù)：
：表面活性劑分子由親水基團(tuán)和疏水基團(tuán)兩部分構(gòu)成，表面活性劑是一種化學(xué)原料，不但在日常生活中使用范圍很廣，而且在化工生產(chǎn)過程中也具有舉足輕重的作用。磷酸酯這一類表面活性劑具有優(yōu)良的潤濕、洗滌、增溶、乳化、抗靜電和緩蝕防銹等特性，被廣泛應(yīng)用于日常生活的各個(gè)方面。由于壬基酚聚氧乙烯醚(np-10)是全世界公認(rèn)的環(huán)境激素。研究表明，即便這種物質(zhì)排放的濃度很低，也極具危害性。由于壬基酚聚氧乙烯醚(np-10)一旦進(jìn)入到環(huán)境中，就會(huì)迅速分解成毒性更強(qiáng)的環(huán)境激素——np，也就是壬基酚。np具有持久性以及生物蓄積性。也就是說，它一旦被排入的環(huán)境中，它會(huì)在環(huán)境中存在很長時(shí)間，而且它可以進(jìn)入食物鏈，并且通過食物鏈逐級(jí)放大。同時(shí)，它還具有模擬雌激素的作用，因此它一旦進(jìn)入生物體內(nèi)之后，就會(huì)影響生物體正常的生殖和發(fā)育，可以導(dǎo)致人類男性精子數(shù)量的減少，所以現(xiàn)在國家已經(jīng)禁止使用壬基酚聚氧乙烯醚(np-10)。腰果酚是從腰果殼液中提取的活潑單組分酚，具有石油酚的活性是單羥基苯酚有一個(gè)長的含氫基碳鏈在其間位上的生物質(zhì)原料，具有來源廣泛，可再生性、低毒性和生物降解性，以腰果酚為原料生產(chǎn)的表面活性劑具有傳統(tǒng)表面活性劑無法比擬的優(yōu)點(diǎn)，腰果酚聚氧乙烯醚表面活性劑是以從天然腰果殼中提煉精制而得的腰果酚為原料，制備得到的新一代安全、溫和、綠色環(huán)保型非離子表面活性劑，所以準(zhǔn)備用良好的、可生物降解的腰果酚聚氧乙烯醚取代環(huán)境激素壬基酚聚氧乙烯醚的應(yīng)用，近年來得到了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。特別是利用腰果酚替代石油酚可以開發(fā)眾多的工業(yè)表面活性劑，這些表面活性劑可用于日化、食品、制藥、化工及石油開采等領(lǐng)域。農(nóng)藥ew又叫濃乳劑(ce)是與水互不相溶的液體或固體毒死蜱溶解在少量甲苯等有機(jī)溶劑中，在復(fù)合乳化劑的作用下，形成微小的液滴，分散在水溶液中的一種農(nóng)藥制劑，表現(xiàn)為乳白色，粒徑大約在0.7-20nm之間，最好的粒度區(qū)間為1.5-3.5nm。所形成的乳液分為兩種類型，一種是以o/w型，另外一種是油包水型(w/o)型。農(nóng)藥ew屬于o/w型乳液，也就是說水相為連續(xù)相，油相為分散相，是一種綠色農(nóng)藥制劑。ew在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的體系，必須向體系中輸入大量的能量才能夠保持穩(wěn)定，得到粒子分布均勻的乳液。水乳劑的組成大致包括農(nóng)藥毒死蜱、少量有機(jī)溶劑、表面活性劑、助表面活性劑、消泡劑、穩(wěn)定劑及水，還可以根據(jù)農(nóng)藥產(chǎn)品種類的不同添加其他組分。ew對(duì)農(nóng)藥具有一定的限制，農(nóng)藥ew的配制僅限于毒死蜱在水中不發(fā)生溶解或者溶解量小，且具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)和較低的熔沸點(diǎn)。最近幾年，人們的環(huán)保意識(shí)在逐漸增強(qiáng)，ew成了人們公認(rèn)的對(duì)環(huán)境無危害的新型農(nóng)藥之一。與乳油(ec)相比，有如下兩個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)：(1)生產(chǎn)、運(yùn)輸和使用過程中不產(chǎn)生危害。ew中有機(jī)溶劑的含量很少甚至沒有，在運(yùn)輸過程中不會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)的事故；同時(shí)沒有刺激性的氣味，對(duì)身體幾乎沒有傷害。(2)經(jīng)濟(jì)并且高效。ew是以水為主要的溶劑，表面活性劑的用量與ec大體相同控制在2wt％-10wt％，雖然有共乳化劑、抗凍劑等助劑的加入，但是總體上的成本還是很低的。ew中農(nóng)藥的有效成分以微小液滴的形式存在，在施藥的過程中，增加了藥物有效成分和目標(biāo)的接觸面積，達(dá)到更好的施藥效果。與微乳劑(me)相比，主要有以下四個(gè)優(yōu)點(diǎn)：(1)ew所使用的表面活性劑少；(2)生產(chǎn)成本低；(3)有效成分含量高可達(dá)60％；(4)不用加入大量的有機(jī)溶劑溶解有效成分。傳統(tǒng)ec產(chǎn)品中大量苯、甲苯等有機(jī)溶劑的使用，給環(huán)境和生態(tài)造成了極大破壞，ew的出現(xiàn)有助于減少農(nóng)藥使用過程中帶來的污染。但是，我們也該清楚的意識(shí)到，ew在研發(fā)和生產(chǎn)過程中也存在一定的問題，需要在以后的研究中逐漸去改變和完善。(三)、技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是一種復(fù)配的乳化劑，具有綠色、環(huán)保、安全的優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用到毒死蜱農(nóng)藥配方中使得農(nóng)藥穩(wěn)定性好，藥效持續(xù)時(shí)間長。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種復(fù)合乳化劑，由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐溫80和司盤80組成，三者的質(zhì)量比為2～4：2～4：3～5。本發(fā)明采用腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80和span80混合作為乳化劑，其乳化性能較好，能使得農(nóng)藥復(fù)配效果更好。本發(fā)明同時(shí)提供了復(fù)合乳化劑在毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥中的應(yīng)用，所述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱10～30份、復(fù)合乳化劑5～15份、助表面活性劑0.2～1份、有機(jī)溶劑10～30份、水20～50份、丙二醇1～5份、正辛醇0.2～1份和物理穩(wěn)定劑1～5份；所述復(fù)合乳化劑由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、吐溫80和司盤80組成，三者的質(zhì)量比為2～4：2～4：3～5。作為優(yōu)選，所述物理穩(wěn)定劑為碳酸鈣、粘土或膨潤土。作為優(yōu)選，所述助表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚或聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸鹽。作為優(yōu)選，所述有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯或石油醚。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：1、本發(fā)明是用可再生性、低毒性和生物降解性的綠色環(huán)保的腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯取代影響生物體正常生殖和發(fā)育、毒性大的環(huán)境激素—壬基酚聚氧乙烯醚(np-10)，并與吐溫80和司盤80組合制得復(fù)合乳化劑，其乳化性能較好，能使得農(nóng)藥復(fù)配效果更好。2、本發(fā)明所提供的毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥具有良好的配伍性，并且各組分之間相輔相成、具有協(xié)同增效作用，使得農(nóng)藥乳化效果好、穩(wěn)定性高。具體實(shí)施方式下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步說明。在此需要說明的是，對(duì)于這些實(shí)施方式的說明用于幫助理解本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限定。此外，下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。實(shí)施例1一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱30份；復(fù)合乳化劑8份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯30份；水20份；丙二醇5份；正辛醇0.2份；碳酸鈣2份；其中復(fù)合乳化劑由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80和span80混合制備而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、tween80和span80的質(zhì)量比為2：2：3上述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥。實(shí)施例2一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱25份；復(fù)合乳化劑5份；聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸鹽1份；甲苯10份；水50份；丙二醇1份；正辛醇1份；粘土5份；其中復(fù)合乳化劑由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80和span80混合制備而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、tween80和span80的質(zhì)量比為4：4：5上述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥。實(shí)施例3一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；復(fù)合乳化劑8份；聚氧乙烯脂肪醇醚硫酸鹽0.6份；石油醚22份；水25份；丙二醇3份；正辛醇0.8份；碳酸鈣3份；其中復(fù)合乳化劑由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80和span80混合制備而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、tween80和span80的質(zhì)量比為3：3：4上述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的毒死復(fù)配蜱農(nóng)藥。實(shí)施例4一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；復(fù)合乳化劑9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；粘土4份；其中復(fù)合乳化劑由腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80和span80混合制備而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯、tween80和span80的質(zhì)量比為3：3：4上述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥。實(shí)施例5實(shí)施例1-4所提供的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥，測(cè)試性能如下：1、乳液稀釋穩(wěn)定性的測(cè)定采用標(biāo)準(zhǔn)硬水，稀釋樣品200倍，用100ml量筒在(30加減2度)下，靜止1h，觀察其分離物。均乳、無分離物為合格。2、乳液離心穩(wěn)定性測(cè)定取7g樣品于10ml具塞離心管中，在25℃下3000rpm(相對(duì)離心力825g)離心30min。計(jì)算離心析水率(析水層高度hs與總高度he的百分比)。離心析水率(離心析水率小于3％為合格)3、乳液貯存穩(wěn)定性測(cè)定(分解率小于5％為合格)(1)常溫貯存穩(wěn)定性待測(cè)樣品置于常溫下進(jìn)行存，在存后14d計(jì)算分解率。(2)熱貯穩(wěn)定性待測(cè)樣品置于54±2℃高溫下進(jìn)行存，在存后14d計(jì)算熱貯分解率。(3)冷貯穩(wěn)定性待測(cè)樣品置于0±2℃低溫下進(jìn)行存，在存后14d計(jì)算冷貯分解率。性能測(cè)試結(jié)果見表1：表1：序號(hào)稀釋穩(wěn)定性離心穩(wěn)定性熱貯分解率冷貯分解率常貯分解率實(shí)施例1優(yōu)1.8％3.6％1.8％0.4％實(shí)施例2優(yōu)1.4％2.5％2.1％1.6％實(shí)施例3優(yōu)0.7％7.9％6.5％4.7％實(shí)施例4優(yōu)0.3％4.4％3.2％2.6％對(duì)比例1一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；span809份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸鈣4份；上述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥。對(duì)比例2一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；tween809份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸鈣4份；上述毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥。對(duì)比例3一種復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；乳化劑9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸鈣4份；其中乳化劑為腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與span80混合制備而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與span80的質(zhì)量比為3：4。上述復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥。對(duì)比例4一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；乳化劑9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸鈣4份；其中乳化劑為腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80混合制備而成，腰果酚聚氧乙烯醚磷酸酯與tween80的質(zhì)量比為1：1。上述復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥。對(duì)比例5一種毒死蜱復(fù)配農(nóng)藥，由以下重量份數(shù)的組分組成：毒死蜱15份；乳化劑9份；脂肪醇聚氧乙烯醚0.2份；二甲苯20份；水30份；丙二醇3份；正辛醇0.5份；碳酸鈣4份；其中乳化劑為span80與tween80混合制備而成，span80與tween80的質(zhì)量比為4：3。上述復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥的制備方法包括：將上述組分按照配比，混合均勻制備得到本實(shí)施例的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥。以上僅列舉了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限制于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)所作的任何改變均落入本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。將對(duì)比例1-5所提供的復(fù)配毒死蜱農(nóng)藥，測(cè)試性能如下：1、乳液稀釋穩(wěn)定性的測(cè)定采用標(biāo)準(zhǔn)硬水，稀釋樣品200倍，用100ml量筒在(30加減2度)下，靜止1h，觀察其分離物。均乳、無分離物為合格。2、乳液離心穩(wěn)定性測(cè)定取7g樣品于10ml具塞離心管中，在25℃下3000rpm(相對(duì)離心力825g)離心30min。計(jì)算離心析水率(析水層高度hs與總高度he的百分比)。離心析水率(離心析水率小于3％為合格)3、乳液貯存穩(wěn)定性測(cè)定(分解率小于5％為合格)(1)常溫貯存穩(wěn)定性待測(cè)樣品置于常溫下進(jìn)行存，在存后14d計(jì)算分解率。(2)熱貯穩(wěn)定性待測(cè)樣品置于54±2℃高溫下進(jìn)行存，在存后14d計(jì)算熱貯分解率。(3)冷貯穩(wěn)定性待測(cè)樣品置于0±2℃低溫下進(jìn)行存，在存后14d計(jì)算冷貯分解率。測(cè)試結(jié)果見表2：表2：序號(hào)稀釋穩(wěn)定性離心穩(wěn)定性熱貯分解率冷貯分解率常貯分解率對(duì)比例1差3.7％8.5％6.8％5.6％對(duì)比例2差4.2％11.4％10.2％7.8％對(duì)比例3差6.7％11.9％10.5％9.7％對(duì)比例4差7.3％12.4％13.2％9.6％對(duì)比例5差19.5％21.4％17.6％8.5％以上僅列舉了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限制于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)所作的任何改變均落入本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12