本發(fā)明屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有異丙菌胺和克菌丹的殺菌組合物及其應(yīng)用，所述殺菌組合物用于防治農(nóng)作物病害尤其是卵菌綱病原菌引起的病害。
背景技術(shù)：
在農(nóng)作物種植和生產(chǎn)過程中，作物往往遭受多種真菌或細(xì)菌的侵染而得各種疾病。卵菌綱真菌引起的病害在農(nóng)作物種植中發(fā)生較為普遍，造成很大的經(jīng)濟(jì)損失。如霜霉病在許多果樹、蔬菜上時(shí)有發(fā)生。霜霉病是瓜果蔬菜生產(chǎn)中的一種重要病害，從幼苗到收獲各個(gè)階段均有發(fā)生，以成株為害較重。主要為害葉片，發(fā)病初期在葉面形成淺黃色近圓形至多角形病斑，空氣潮濕時(shí)葉背產(chǎn)生霜狀霉層，有時(shí)可蔓延到葉面。后期病斑枯死連片，呈黃褐色，嚴(yán)重時(shí)全部葉片枯黃死亡。霜霉病是一種流行性很強(qiáng)的病害，在未種植抗病品種的菜區(qū)，病害流行時(shí)輕則減產(chǎn)30-40%，嚴(yán)重的達(dá)70-80%，甚至絕產(chǎn)。在霜霉病的防治上，現(xiàn)階段主要依賴甲霜靈、苯霜靈、烯酰嗎啉和一些保護(hù)性殺菌劑，這些藥劑因?yàn)殚L(zhǎng)期使用已經(jīng)產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，導(dǎo)致防治效果下降。
異丙菌胺，英文通用名稱為iprovalicarb，是由拜耳公司新開發(fā)的氨基酸類殺菌劑，其作用機(jī)理獨(dú)特，可以影響病原菌氨基酸的代謝，與現(xiàn)有的已知?dú)⒕鷦o交互抗性，異丙菌胺可以通過抑制孢子囊胚芽管的生長(zhǎng)、菌絲體的生長(zhǎng)和芽孢形成而發(fā)揮對(duì)作物的保護(hù)、治療作用，可有效防治卵菌綱病原菌引起的病害。但長(zhǎng)期單一使用會(huì)導(dǎo)致病原菌抗藥性的產(chǎn)生，造成化合物的防效降低、使用量增加、使用壽命明顯縮短。
克菌丹，又名開普頓，為三氯甲硫基類廣譜的保護(hù)性殺菌劑，兼有一定的治療作用，克菌丹是一種低毒類廣譜保護(hù)性殺菌類農(nóng)藥，可防治蘋果、梨、草莓、葡萄等作物多種病害，具有防治效果好、藥害小、適當(dāng)使用還具有刺激植物生長(zhǎng)的作用。其主要作用機(jī)理是阻斷病原真菌呼吸過程，也可以降低病原體內(nèi)三磷酸腺苷的含量從而阻止病菌分生孢子的散放。主要用于噴霧，亦可作種子處理，收獲后浸漬產(chǎn)品，播種前或栽植前進(jìn)行土壤處理。用于防治果樹、蔬菜、花卉和其他經(jīng)濟(jì)作物等的輪紋病、黑星病、霜霉病、白粉病、炭疽病、灰霉病、早疫病、晚疫病等。該化合物的活性良好，但是，其在低施用率時(shí)有時(shí)并不令人滿意。其對(duì)多種真菌病害具有較好的防治效果，但是當(dāng)同時(shí)防治細(xì)菌和真菌病害時(shí)，其顯得不足。且克菌丹應(yīng)用歷史悠久，一定程度上許多農(nóng)作物對(duì)其已經(jīng)產(chǎn)生了抗藥性。因此，選擇其他高效殺菌劑與之復(fù)配是抵御抗性、延緩抗性發(fā)展，延長(zhǎng)其使用壽命的一個(gè)重要途徑。
由于病原菌抗藥性的產(chǎn)生，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，需要不斷開發(fā)新的農(nóng)藥產(chǎn)品來應(yīng)對(duì)抗藥性的產(chǎn)生，而開發(fā)新農(nóng)藥活性成分具有周期長(zhǎng)、成本高的特點(diǎn)，單單靠開發(fā)新農(nóng)藥活性成分難以滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需求，相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配品種具有投資少、周期相對(duì)短的特點(diǎn)，因此，國內(nèi)外研究者紛紛加大開發(fā)研制力度。目前，尚未發(fā)現(xiàn)有關(guān)于異丙菌胺和克菌丹復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
基于以上目的，本發(fā)明提供了一種防治效果好、成本相對(duì)更低、能夠延緩病原菌抗藥性產(chǎn)生的增效農(nóng)藥組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述農(nóng)藥組合物的應(yīng)用，所述農(nóng)藥組合物對(duì)多種作物病害的防治表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物優(yōu)選用于防治禾谷類、蔬菜、果樹、油菜等作物的霜霉病、疫病等卵菌病害。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中異丙菌胺和克菌丹是協(xié)同有效量的，一般而言，所述農(nóng)藥組合物中異丙菌胺和克菌丹的重量比為10:1-1:60。
進(jìn)一步的，所述農(nóng)藥組合物中異丙菌胺和克菌丹的重量比優(yōu)選為5:1-1:20。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中，所述活性成分異丙菌胺和克菌丹占組合物的重量百分含量為10-90%，優(yōu)選為20-70%。
進(jìn)一步的，為了使用方便，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物在制備過程中還可加入其它農(nóng)用活性成分，包括但不限于加入其它殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、殺有害動(dòng)物制劑、殺有害雜草劑、增效劑、安全劑、肥料等。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以通過將活性成分與助劑、溶劑和/或其它載體混合制備成適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的任一種制劑種類，所述制劑種類包括但不限于，乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑等。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以根據(jù)組合物的性質(zhì)、劑型的種類不同、防治目的、防治環(huán)境等不同，可以選擇將組合物以噴霧、浸泡、彌霧、撒播、灌根等方式施用。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中的活性成分可以以分開、依次或同時(shí)方式聯(lián)合施用所述活性化合物。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
1、本發(fā)明以異丙菌胺和克菌丹為有效成分的農(nóng)藥組合物相互之間復(fù)配在一定的比例范圍內(nèi)具有明顯的增效作用。
2、本發(fā)明的含有異丙菌胺和克菌丹的農(nóng)藥組合物中活性成分作用機(jī)理互不相同，兩者使用可以延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，有利于延長(zhǎng)農(nóng)藥活性成分的使用壽命，符合農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的需求。
3、本發(fā)明的含有異丙菌胺和克菌丹的農(nóng)藥組合物防治效果好，成本低。
4、本發(fā)明的含有異丙菌胺和克菌丹的農(nóng)藥組合物對(duì)作物安全，對(duì)有益天敵無不良影響。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案以及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明確，下面以具體實(shí)施例的方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。
一、室內(nèi)活性測(cè)定
生物測(cè)定實(shí)施例：異丙菌胺和克菌丹復(fù)配對(duì)黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測(cè)定
試驗(yàn)對(duì)象：黃瓜霜霉病菌
試驗(yàn)采用盆栽法測(cè)定。選取生長(zhǎng)一致的兩片真葉期黃瓜苗，每個(gè)處理選用10盆供試瓜苗，編號(hào)備用。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個(gè)藥劑設(shè)置6個(gè)濃度梯度，以噴施等量清水的處理為空白對(duì)照。藥劑處理后24小時(shí)噴霧接種黃瓜霜霉病病菌孢子懸浮液，孢子懸浮液的配制方法如下：取采自田間的霜霉病葉，用毛筆蘸取10℃左右的蒸餾水洗下背面的孢子，配成濃度為3×105個(gè)/mL的孢子懸浮液。于藥劑處理24h后噴霧接種孢子懸浮液，接種后將黃瓜苗置于人工氣候箱中(相對(duì)濕度100％，溫度15～20℃)培養(yǎng)，24h后保持溫度15～24℃、相對(duì)濕度90％左右保濕誘發(fā)，10d后調(diào)查記載發(fā)病情況，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。用最小二乘法計(jì)算抑制中濃度EC50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。 當(dāng)CTC＜80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC＞120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100
室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果見表1。
從表中可以看出，異丙菌胺和克菌丹不同比例混配的試驗(yàn)結(jié)果表明，異丙菌胺和克菌丹在10:1-1:60的范圍內(nèi)表現(xiàn)出一定的協(xié)同作用，其中，以兩者復(fù)配比例為5:1-1:20時(shí)，共毒系數(shù)均在150以上，協(xié)同增效作用相對(duì)更好；而當(dāng)兩者復(fù)配比例為11:5時(shí)，協(xié)同增效作用最好。
二、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1: 46%異丙菌胺·克菌丹可濕性粉劑（1:1）
異丙菌胺 23%
克菌丹 23%
烷基苯磺酸鹽 4%
木質(zhì)素磺酸鈉 4%
十二烷基硫酸鈉 6%
高嶺土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：將異丙菌胺、克菌丹、各種助劑以及填料等按配方的比例混合均勻，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即可制得本發(fā)明所述的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2:48%異丙菌胺·克菌丹水分散粒劑（11:5）
異丙菌胺 33%
克菌丹 15%
二烷基丁二酸酯磺酸鈉鹽 5%
聚羧酸鹽 4%
分散劑MF-5 2%
硫酸銨 3%
阿拉伯膠 1%
硅藻土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：將上述各物料按配比一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98%通過400目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機(jī)中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機(jī)中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分后即制得本發(fā)明所述的水分散粒劑。
3、實(shí)施例3: 24%異丙菌胺·克菌丹懸浮劑（1:5）
異丙菌胺 4%
克菌丹 20%
二丁基萘磺酸鹽 2%
木質(zhì)素磺酸鹽 2%
聚氧乙烯醚磷酸酯 1%
硅酸鎂鋁 0.5%
有機(jī)硅酮 0.5%
乙二醇 2%
去離子水 余量
所述懸浮劑的制備方法為：按照配方將有效成分、潤(rùn)濕劑、消泡劑、抗凍劑和去離子水混合均勻，經(jīng)砂磨機(jī)混合均勻后，加入硅酸鎂鋁繼續(xù)混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的懸浮劑。
4、實(shí)施例4:42%異丙菌胺·克菌丹乳油（1:20）
異丙菌胺 2%
克菌丹 40%
丙酮 8%
環(huán)己酮 6%
脂肪醇聚氧乙烯醚 4%
十二烷基苯磺酸鈣 6%
1-十四烷醇 8%
溶劑油 余量
所述乳油的制備方法為：按上述配方將有效成分、助劑、溶劑攪拌成均一透明的相，即可制得本發(fā)明所述的乳油。
三、田間藥效試驗(yàn)
田間應(yīng)用實(shí)施例：異丙菌胺和克菌丹復(fù)配對(duì)黃瓜霜霉病的田間藥效試驗(yàn)
為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的含有異丙菌胺和克菌丹的復(fù)配組合物的實(shí)際應(yīng)用效果，應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例1-4的農(nóng)藥組合物進(jìn)行防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗(yàn)，以15%異丙菌胺乳油和50%克菌丹可濕性粉劑為對(duì)照藥劑，試驗(yàn)地點(diǎn)設(shè)置在山東省壽光市某地蔬菜大棚內(nèi)，篩選飽滿的黃瓜種子，催芽至露白時(shí)播種于直徑為10 cm的紙播中，培養(yǎng)至2片針葉時(shí)移栽稻大棚中，正常栽培管理，當(dāng)黃瓜長(zhǎng)至10片針葉時(shí)將實(shí)施例1-4和對(duì)比單劑的制劑兌水后均勻噴灑在黃瓜葉片的正反面上；化學(xué)藥劑和空白對(duì)照清水處理方法與前者相同。每處理20棵黃瓜，重復(fù)4次，隨機(jī)排列。噴灑1天后，噴霧接種黃瓜霜霉病菌，接種后控制大棚溫度在20-24℃之間，濕度80-90%；待清水空白對(duì)照充分發(fā)病時(shí)和發(fā)病7天后調(diào)查發(fā)病情況，并計(jì)算病情指數(shù)和防效。試驗(yàn)結(jié)果如表2所示：
田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，異丙菌胺和克菌丹復(fù)配后增效作用明顯，對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果明顯好于單劑；且異丙菌胺和克菌丹復(fù)配后對(duì)黃瓜霜霉病的防治持效期更長(zhǎng)，防治效果更好。另外，在用藥范圍內(nèi)觀察對(duì)農(nóng)作物是否有藥害發(fā)生，結(jié)果表明，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物施藥后，作物生長(zhǎng)旺盛、無藥害和其它不良影響。
綜上，本發(fā)明含有異丙菌胺和克菌丹的殺菌組合物防治效果好，持效期長(zhǎng)，兩者復(fù)配可以減少農(nóng)藥活性成分使用量、提高防治效果，符合農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的要求。