本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺線蟲技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種含有Tioxazafen與氟噻蟲砜的殺線蟲組合物，ioxazafen與氟噻蟲砜是近年來新研發(fā)的新一代殺線蟲化合物，對南方根結(jié)線蟲、爪哇根結(jié)線蟲、香蕉根結(jié)線蟲、柑橘半穿刺線蟲等植物線蟲所引起的線蟲病具有優(yōu)異的防治作用，兩者復(fù)配具有協(xié)同增效的效果。并且對環(huán)境友好、對人畜毒性低，適用于由植物線蟲所引起各作物線蟲病的防治。
背景技術(shù)：
植物線蟲病是由植物寄生線蟲侵襲和寄生引起的植物病害。受害植物可因侵入線蟲吸收體內(nèi)營養(yǎng)而影響正常的生長發(fā)育;線蟲代謝過程中的分泌物還會(huì)刺激寄主植物的細(xì)胞和組織，導(dǎo)致植株畸形等，使農(nóng)產(chǎn)品減產(chǎn)和品質(zhì)下降。中國較為嚴(yán)重的植物線蟲病有瓜類、茄果類、香蕉、柑橘等多種作物的根結(jié)線蟲病、大豆胞囊線蟲病、小麥粒線蟲病、甘薯莖線蟲病、水稻干尖線蟲病、柑橘半穿刺線蟲病等。
植物線蟲病每年導(dǎo)致全球農(nóng)作物至少損失1570億美元，有植物病理學(xué)的專家預(yù)測植物線蟲病害即將成為全球作物第一大病害！但隨著高毒殺線劑的禁用，讓線蟲防治已然成為世界難題。面對迫切需求和廣闊市場，尋求低毒、高效、安全的殺線蟲劑及其復(fù)配殺線組合物極為迫切。
Tioxazafen，化學(xué)名稱：3-苯基-5-（噻吩-2-基）-1,2,4-噁二唑。由孟山都研發(fā)的一款新型可用于種子處理的非熏蒸性殺線蟲劑，其適用作物范圍廣，對作物安全可適用于種子處理，并對多種植物線蟲表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果，毒性低，環(huán)保無公害，是目前較為理想替代高毒殺線劑的品種。
氟噻蟲砜（Fluensulfone，CAS號：318290-98-1，化學(xué)名稱：5-氯-1，3-噻唑-2-基-3，4，4-三氟-3-丁烯-1-基砜）是由Makhteshim Chemical Works公司開發(fā)的氟代烯烴類殺線蟲劑。通過多種生理作用，作用于蟲體，控制蟲體活性，麻痹線蟲運(yùn)動(dòng)，暴露1小時(shí)后中止進(jìn)食，控制線蟲大規(guī)模出現(xiàn)，阻礙和減少蟲卵孵化，幼蟲無法成活，減少蟲卵數(shù)量，通過接觸直接殺死線蟲，而非暫時(shí)控制線蟲的活性。主要對香蕉、柑橘、茄科蔬菜、葫蘆科蔬菜，生菜及其他葉菜的線蟲具有良好的殺滅作用，對作物安全。
通過大量的田間試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)Tioxazafen與氟噻蟲砜的復(fù)配組合物在一定的混合比例條件下對植物線蟲防治具有聯(lián)合增效的作用，且對環(huán)境友好，對作物較為安全，且復(fù)配使用對延緩植物病原線蟲抗性及降低用藥量等均有幫助，具有較好的應(yīng)用前景。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種對環(huán)境友好，對作物安全，能有效防治農(nóng)作物線蟲病的農(nóng)藥組合物。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分包含Tioxazafen與氟噻蟲砜，其中，Tioxazafen與氟噻蟲砜的重量比為1:30-30:1，優(yōu)選為10:1-1:15。
所述的本發(fā)明殺線蟲組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊懸浮劑等。
其中有效成分Tioxazafen與氟噻蟲砜在制劑中的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的1％～80％，其中占5％～60％時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的平衡，成本也較低。進(jìn)一步，所述農(nóng)藥組合物還包括其它農(nóng)用活性成分，例如殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、肥料、安全劑。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的施藥方式采用撒施、溝施、穴施、沖施、種子處理等的一種，施用頻率和施用量隨天氣狀況和線蟲為害情況變化而變化，可以通過施用適當(dāng)?shù)膭┝窟_(dá)到防治目的。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物適用于防治農(nóng)作物線蟲病。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：
（1）本發(fā)明的殺線蟲組合物，對環(huán)境友好，對作物安全，具有低劑量高效的線蟲防治作用。
（2）本發(fā)明的殺線蟲組合物對線蟲的防治起到了相互之間的協(xié)同增效作用，減少了農(nóng)藥的使用量，增加了防治效果，有利于節(jié)省用藥成本和對環(huán)境的污染。
（3）本發(fā)明的殺線蟲組合物具有工藝易控制、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)，能夠連續(xù)生產(chǎn)，適合于工業(yè)化。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
實(shí)施例1 10% Tioxazafen·氟噻蟲砜顆粒劑（2：3）
Tioxazafen 4%
氟噻蟲砜 6%
白炭黑 0.1%
有機(jī)膨潤土 0.1%
十二烷基苯磺酸鈣 0.5%
蓖麻油聚氧乙烯醚 0.5%
脂肪醇聚氧乙烯醚 0.2%
脂肪酸甲酯 5.6%
陶土顆粒 83%
上述顆粒劑操作工藝步驟為：將配方中乳化劑、白炭黑、有機(jī)膨潤土及原藥Tioxazafen、氟噻蟲砜加入勻質(zhì)機(jī)，勻質(zhì)后的物料，加入砂磨機(jī)研磨至粒徑至3-10um,再將研磨后的物料與脂肪酸甲酯 一同加入勻質(zhì)機(jī)勻質(zhì)稀釋，最后以霧化器霧化吸附至Φ1-2mm陶土顆粒表面。制得本發(fā)明所述10% Tioxazafen·氟噻蟲砜顆粒劑。
實(shí)施例2 30% Tioxazafen·氟噻蟲砜油懸浮劑（1：5）
Tioxazafen 5.0%
氟噻蟲砜 25.0%
十二烷基苯磺酸鈣 8%
脂肪醇聚氧乙烯酯8%
蓖麻油聚氧乙烯醚 4%
白炭黑 0.5%
有機(jī)膨潤土 0.5%
油酸甲酯 49%
所述可分散油懸浮劑的加工步驟為：按上述配方將油分散劑、助劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入Tioxazafen和氟噻蟲砜 ，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10微米以下，制得本發(fā)明所述的含有30% Tioxazafen·氟噻蟲砜油懸浮劑的可分散油懸浮劑。
實(shí)施例3 16% Tioxazafen·氟噻蟲砜可濕性粉劑（5：3）
Tioxazafen 10.0%
氟噻蟲砜 6.0%
十二烷基苯磺酸鈉 3.0%
十二烷基聯(lián)苯二磺酸鈉 1.0％
支鏈醇聚氧乙烯醚3.5％
白炭黑6％
高嶺土補(bǔ)足至100％
所述可濕性粉劑的加工步驟為：按上述配方中將氟噻蟲砜用白碳黑吸附，然后將Tioxazafen 、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基聯(lián)苯二磺酸鈉、支鏈醇聚氧乙烯醚、高嶺土等加入錐形螺旋攪拌器中預(yù)混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后98%達(dá)325目，粒徑小于45微米時(shí)，再加入錐形螺旋攪拌器中繼續(xù)混勻，制得本發(fā)明所述的含有16% Tioxazafen·氟噻蟲砜可濕性粉劑。
實(shí)施例4 50% Tioxazafen·氟噻蟲砜水分散粒劑（1：1）
Tioxazafen 25.0%
氟噻蟲砜 25.0%
十二烷基苯磺酸鈉 3.0%
聚乙烯醇 0.1%
PO-EO嵌段聚醚 6.0%
聚乙烯吡咯烷酮 1.5%
硫酸銨 8.0%
有機(jī)硅消泡劑 0.2%
白炭黑 9％
硅藻土補(bǔ)足至100％
所述水分散粒劑的加工步驟為：按上述配方中將氟噻蟲砜用白碳黑吸附，然后將Tioxazafen 、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙烯醇、PO-EO嵌段聚醚 、硅藻土、聚乙烯吡咯烷酮等物料加入錐形螺旋攪拌器中預(yù)混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后98%達(dá)325目，粒徑小于45微米時(shí)，再加入錐形螺旋攪拌器中繼續(xù)混勻，然后進(jìn)入硫化床造粒干燥后，經(jīng)過篩分后制得本發(fā)明所述的含有50% Tioxazafen·氟噻蟲砜水分散粒劑。
實(shí)施例5 20% Tioxazafen·氟噻蟲砜粉劑（4：1）
Tioxazafen 16.0%
氟噻蟲砜 4.0%
白炭黑 8.0％
高嶺土補(bǔ)足至100％
所述可濕性粉劑的加工步驟為：按上述配方中將氟噻蟲砜用白碳黑吸附，然后將Tioxazafen 、高嶺土等加入錐形螺旋攪拌器中預(yù)混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后98%達(dá)325目，粒徑小于45微米時(shí)，再加入錐形螺旋攪拌器中繼續(xù)混勻，經(jīng)干燥后制得本發(fā)明所述的含有20% Tioxazafen·氟噻蟲砜粉劑。
實(shí)施例6 30% Tioxazafen·氟噻蟲砜懸乳劑（1：2）
Tioxazafen 10%
氟噻蟲砜 20%
二甲苯 10.0%
白炭黑 1.0%
分散劑NNO 3.0%
聚羧酸鹽 2.0%
三苯乙基酚聚氧乙烯醚 4.0%
脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽 3.0%
乙二醇 3.0%
水 補(bǔ)足100%
所述懸浮乳劑的加工步驟為：按上述配方將Tioxazafen 、聚羧酸鹽 、分散劑NNO、聚羧酸鹽、三苯乙基酚聚氧乙烯醚混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入臥式砂磨機(jī)中研磨，研磨至制劑粒徑平均在3-5微米左右，然后抽入剪切攪拌釜中，加入剩余的水和乙二醇，攪拌剪切均勻后待用；在另一反應(yīng)釜配制水乳劑油相，將氟噻蟲砜、二甲苯、三苯乙基酚聚氧乙烯醚（余量）、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽等加入反應(yīng)釜，攪拌均勻后，在攪拌剪切的條件下緩慢加入制作好的懸浮劑中，制得本發(fā)明所述的含有30%Tioxazafen·氟噻蟲砜懸乳劑。
二、生物測定實(shí)施例
試驗(yàn)名稱：Tioxazafen與氟噻蟲砜混配對香蕉根結(jié)線蟲的室內(nèi)生測試驗(yàn)。
試驗(yàn)方法：取大量具有根結(jié)的香蕉根系，自來水輕輕沖洗干凈，用解剖針輕輕挑取病根上的乳白色卵囊，放入直徑6cm的小培養(yǎng)皿內(nèi)，加入少量無菌水，在25℃恒溫箱中孵化3-4d，收集2齡幼蟲，并加入無菌水將其配置成一定濃度（500條/毫升左右）的懸浮液備用。
設(shè)置不同濃度梯度處理，以無菌水為空白對照，取96孔細(xì)胞培養(yǎng)板，每孔加入配好的不同濃度的藥劑150mL, 再加入等體積的線蟲懸浮液，25 ℃條件下保濕培養(yǎng)，分別在處理后的不同時(shí)間檢查香蕉根結(jié)線蟲2齡蟲的存活數(shù)量和死亡數(shù)量，線蟲呈僵直不動(dòng)為死蟲，線充呈彎曲蠕動(dòng)狀態(tài)為活蟲。計(jì)算死亡率和校正死亡率。
根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的校正死亡率。并參照NY/T1154.1-2006采用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（CTC值）。若對照死亡率＜5%，不校正；對照死亡率在5-20%之間，進(jìn)行校正；對照死亡率＞20%，試驗(yàn)需重做。以藥劑濃度（mg/L）的對數(shù)值為自變量x,以校正死亡率的幾率值為因變量y,分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的LC50、95%置信限及混劑共毒系數(shù)，比較增效情況。按照NY/T11547.7-2006 殺蟲劑聯(lián)合作用劃分標(biāo)準(zhǔn)：共毒系數(shù)（CTC值）≥120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)（CTC值）≤80為拮抗作用；80＜共毒系數(shù)（CTC值）＜120為相加作用。Tioxazafen與氟噻蟲砜對香蕉根結(jié)線蟲的聯(lián)合作用結(jié)果如表1所示。
由表1可以看出，Tioxazafen與氟噻蟲砜在30:1-1:30的范圍內(nèi)對香蕉根結(jié)線蟲的防治表現(xiàn)出協(xié)同增效作用，其中，當(dāng)兩者配比為10:1-1:15的范圍內(nèi)，對香蕉根結(jié)線蟲病的防治共毒系數(shù)均在200以上，協(xié)同增效作用更顯著。
三、田間藥效試驗(yàn)
為了更好的驗(yàn)證本發(fā)明農(nóng)藥組合物的田間實(shí)際應(yīng)用效果，應(yīng)用本發(fā)明實(shí)施例的農(nóng)藥組合物進(jìn)行防治香蕉根結(jié)線蟲病田間藥效試驗(yàn)，每處理重復(fù)三次，每小區(qū)一個(gè)重復(fù)，采用隨機(jī)區(qū)組排列，小區(qū)面積20 m2。于播種前整地施藥淺混，隨機(jī)播種。分別于藥后20、40天調(diào)查根結(jié)線蟲數(shù)量。采用對角線取樣法，每點(diǎn)取樣3株，調(diào)查病情指數(shù)及發(fā)病率，根結(jié)線蟲危害的記載標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)根結(jié)著生的多少將病情分為五級：
0級 無根結(jié)；
1級 根結(jié)占全根系的1-25%；
2級 根結(jié)占全根系的26-50%；
3級 根結(jié)占全根系的51-75%
4級 根結(jié)占全根系的76-100%
按照式（1）和式（2）計(jì)算香蕉根結(jié)線蟲的防治效果：
田間試驗(yàn)結(jié)果表明，Tioxazafen與氟噻蟲砜的組合物對香蕉根結(jié)線蟲的防治效果相對于單劑，表現(xiàn)出較好的持效性和速效性，說明本發(fā)明的農(nóng)藥組合物能很好的防治農(nóng)作物線蟲、減少用藥量，降低成本，延緩線蟲抗藥性的產(chǎn)生，降低了對環(huán)境的污染。綜上，本發(fā)明的殺線蟲組合物值得在生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。