本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種用于防治農(nóng)業(yè)害蟲的藥劑組合，更特別涉及將藥劑組合配制成微乳劑，用于玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、茶尺蠖、茶蚜、茶小綠葉蟬等農(nóng)業(yè)害蟲的防治。
技術(shù)背景
農(nóng)業(yè)害蟲在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中危害農(nóng)業(yè)生長(zhǎng)、發(fā)育，影響農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量和品質(zhì)，嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致農(nóng)作物絕產(chǎn)，如粘蟲大發(fā)生時(shí)，可將禾谷類作物葉片全部吃光，造成絕產(chǎn)。
農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，可以采用物理、化學(xué)、生物及農(nóng)事操作等措施防治農(nóng)業(yè)害蟲，其中，化學(xué)殺蟲劑是種類最多、使用操作非常方便的一種措施，包括有機(jī)磷類殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑、煙堿類殺蟲劑等，在農(nóng)業(yè)害蟲防治中起到了舉足輕重的作用。但長(zhǎng)期使用化學(xué)農(nóng)藥防治害蟲，容易導(dǎo)致3R問題，因此，低毒、低殘留、易降解的植物源殺蟲劑等生物殺蟲劑可以彌補(bǔ)化學(xué)農(nóng)藥的不足。目前，已商品化的植物殺蟲劑主要有印楝素、苦參堿、苦皮藤素、除蟲菊素、魚藤酮等，相對(duì)于化學(xué)殺蟲劑，相對(duì)于化學(xué)殺蟲劑，可用的植物源殺蟲劑產(chǎn)品的種類和數(shù)量還比較少，同時(shí)，由于植物殺蟲劑具有殺蟲速度慢、殺蟲效果受施藥技術(shù)影響大、容易分解等缺點(diǎn)，在現(xiàn)有殺蟲劑市場(chǎng)中還不具有明顯的競(jìng)爭(zhēng)力。為了發(fā)揮植物殺蟲劑本身的優(yōu)勢(shì)，提高其殺蟲效果，提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，通過對(duì)植物殺蟲材料進(jìn)行復(fù)配，是一個(gè)有效的手段。
苦葛屬豆科葛屬，別名峨眉葛藤，廣泛分布于我國西藏、云南、四川、廣西等地，資源極為豐富。李彪等研究發(fā)現(xiàn)，苦葛正丁醇提取物對(duì)玉米螟和菜粉蝶具有一定的拒食和毒殺作用，其致死中濃度分別為32.36和38.90mg·ml-1；施蕊等發(fā)現(xiàn)，苦葛正丁醇提取物對(duì)玉米縊管蚜72h的致死中濃度為14.55mg·L-1，是一種潛在的植物源殺蟲劑，具有生物農(nóng)藥低毒、低殘留、易降解、殺蟲速效性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。印楝素是存在于楝科楝屬喬木印楝的果實(shí)、種子等部位中的殺蟲活性物質(zhì)，是世界公認(rèn)的廣譜、高效、低毒、易降解、無殘留的殺蟲劑，對(duì)鱗翅目、鞘翅目等多種農(nóng)業(yè)害蟲具有拒食、干擾產(chǎn)卵、干擾昆蟲變異，使其無法蛻變?yōu)槌上x、驅(qū)避幼蟲及抑制其生長(zhǎng)等作用。將速效性強(qiáng)的苦葛提取物和持效期長(zhǎng)的廣譜殺蟲劑印楝素進(jìn)行復(fù)配，可以提高植物殺蟲劑對(duì)害蟲防治的效果。目前，尚未發(fā)現(xiàn)將苦葛提取物與印楝素進(jìn)行復(fù)配用于農(nóng)業(yè)害蟲防治的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供苦葛提取物和印楝素的復(fù)配組合物，二者具有增效作用，進(jìn)一步地，將二者制備成微乳劑，防治甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、玉米粘蟲、茶樹茶尺蠖、茶蚜、小綠葉蟬等農(nóng)業(yè)害蟲。
基于這一目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
一種殺蟲組合物，其特征在于，所述殺蟲組合物中的活性成分為重量比為1:4～4:1苦葛提取物與印楝素的組合物。
優(yōu)選地，二者的重量比為1:2～4:1；更優(yōu)選地，兩者的重量比為3:1。
進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供一種微乳劑，其特征在于，其包含上述殺蟲組合物和助劑；其中殺蟲組合物的用量為1～20重量％，助劑為溶劑20～40重量％、乳化劑10～25重量％，助溶劑5～15重量％，防凍劑3～5重量％，其余用水補(bǔ)足100重量％。
所述溶劑為甲醇。
所述乳化劑為苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、多芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或者多種的組合。
所述助溶劑為異丙醇、正丁醇的一種或混合物。
所述防凍劑為乙二醇。
優(yōu)選地，有效成分的用量為5～15重量％；更優(yōu)選地，有效成分的用量為10重量％；
更進(jìn)一步，本發(fā)明提供上述殺蟲組合物和/或微乳劑防治甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、玉米粘蟲、茶樹茶尺蠖、茶蚜或小綠葉蟬的用途。
所述的苦葛提取物制備方法為：將苦葛的根剪成l-2cm長(zhǎng)的小段，于80℃烘箱中烘干，粉碎過50目篩，收集備用。使用75％乙醇水溶液在70℃下進(jìn)行回流提取，每次8h，提取3次，收集浸提液，過濾除去殘?jiān)?，減壓濃縮浸提液，收集得到干燥的浸膏。將浸膏加水稀釋，用正丁醇萃取，萃取溶劑和濃縮物水液的比例為4：1，萃取液濃縮干燥，濃縮液用AB-8樹脂靜態(tài)吸附過夜。用水和甲醇比例為3：7的混合溶劑洗脫，將洗脫液濃縮干燥，即為苦葛提取物。
除非另有說明，本說明書中的“％”均為“重量百分比”。
本申請(qǐng)微乳劑的制備方法：將計(jì)量好的各成分按比例投入乳化剪切機(jī)中；高速剪切30分鐘，即可得到該產(chǎn)品，稀釋后噴霧使用。
微乳劑是一種水基化的新型環(huán)保劑型，藥粒微細(xì)，易于滲透昆蟲體壁，從而對(duì)有害昆蟲起到更好的毒殺作用。本發(fā)明的微乳劑所用有效成分為植物藥劑，對(duì)非靶標(biāo)生物和環(huán)境安全，對(duì)人畜無害，適合在多種作物上使用，能有效地防治甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、玉米粘蟲、茶樹茶尺蠖、茶蚜、小綠葉蟬等農(nóng)業(yè)害蟲。同時(shí)，使用混配劑型，相對(duì)于單劑來說，殺蟲譜廣、具有增效作用，且能有效的降低使用成本，降低害蟲抗藥性。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)例進(jìn)行說明，但本發(fā)明不局限于這些具體實(shí)施例。
苦葛提取物制備方法：將苦葛的根剪成l-2cm長(zhǎng)的小段，于80℃烘箱中烘干，粉碎過50目篩，收集備用。使用75％乙醇水溶液在70℃下進(jìn)行回流提取，每次8h，提取3次，收集浸提液，過濾除去殘?jiān)?，減壓濃縮浸提液，收集得到干燥的浸膏。將浸膏加水稀釋，用正丁醇萃取，萃取溶劑和濃縮物水液的比例為4：1，萃取液濃縮干燥，濃縮液用AB-8樹脂靜態(tài)吸附過夜。用水和甲醇比例為3：7的混合溶劑洗脫，將洗脫液濃縮干燥，即為苦葛提取物。
一、制備實(shí)施例
實(shí)施例1：
苦葛提取物2wt％；印楝素8wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例2：
苦葛提取物2.5wt％；印楝素7.5wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例3：
苦葛提取物3.3wt％；印楝素6.7wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例4：
苦葛提取物5wt％；印楝素5wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例5：
苦葛提取物6.7wt％；印楝素3.3wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例6：
苦葛提取物7.5wt％；印楝素2.5wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例7：
苦葛提取物8wt％；印楝素2wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例8：
苦葛提取物3wt％；印楝素1wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例9：
苦葛提取物6wt％；印楝素2wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例10：
苦葛提取物9wt％；印楝素3wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
實(shí)施例11：
苦葛提取物12wt％；印楝素4wt％；甲醇30wt％，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚10wt％；異丙醇10wt％；乙二醇3wt％；余量用水補(bǔ)足。
二、生物實(shí)施例
1、室內(nèi)殺菌活性測(cè)定
1.1藥劑毒力測(cè)定
參照農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則，采用浸蟲法測(cè)定供試單劑對(duì)3齡粘蟲幼蟲的毒殺活性。將苦葛提取物和印楝素各設(shè)5個(gè)處理濃度(用二甲基亞砜溶劑稀釋)。取粘蟲3齡幼蟲在各濃度藥液中浸漬10s，取出，用吸水紙吸干多余藥液，置于放有新鮮食物的干凈容器中。二甲基亞砜作對(duì)照。每個(gè)濃度處理20頭，重復(fù)4次。然后將處理過的試蟲放入人工智能氣候箱培養(yǎng)(28℃±1℃、RH＝80％)中飼養(yǎng)。72h后檢查死、活蟲數(shù)，以不能正常爬行為死亡。計(jì)算蟲口死亡率，校正死亡率，并按機(jī)率分析法求出兩單劑的毒力回歸曲線與LC50值。
1.2苦葛提取物物和印楝素的復(fù)配作用研究
將苦葛提取物和印楝素進(jìn)行復(fù)配：將兩種原藥按有效成分配制成4:1，3:1，2:1，1:1，1:2，1:3，1:4共7個(gè)配比(質(zhì)量比)。上述配方分別按藥劑毒力測(cè)定方法進(jìn)行毒力測(cè)定。
對(duì)混劑聯(lián)合作用進(jìn)行評(píng)價(jià)，以LC50值為基礎(chǔ)，通過計(jì)算混劑共毒系數(shù)評(píng)價(jià)混劑聯(lián)合作用類型。
CTC≥120為增效作用，80≤CTC<120為相加作用，CTC<80為拮抗作用。
2.試驗(yàn)結(jié)果
2.1藥劑毒力測(cè)定結(jié)果
表1 2種藥劑對(duì)粘蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
從表1可以看出，苦葛粗提物對(duì)3齡粘蟲幼蟲的LC50為237.9669μg/mL；印楝素對(duì)3齡粘蟲幼蟲的LC50為436.5208μg/mL。
表2苦葛提取物與印楝素復(fù)配對(duì)3齡粘蟲幼蟲的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
由表2可知，苦葛提取物和印楝素復(fù)配的所有比例均表現(xiàn)出一定的增效作用，但不同復(fù)配比例增效系數(shù)有所差異。其中，苦葛粗提物和印楝素的復(fù)配比例為3：1時(shí)，共毒系數(shù)最高，為233.00。
二、大田實(shí)驗(yàn)
1.試驗(yàn)方法
菜青蟲和小菜蛾試驗(yàn)在成都市雙流區(qū)開展；玉米粘蟲試驗(yàn)在仁壽縣開展；茶尺蠖和茶蚜試驗(yàn)在雅安市名山縣開展。試驗(yàn)地土壤類型為粘土，土壤肥力中等，小區(qū)栽培條件一致。小區(qū)面積20m2，中間設(shè)置隔離行。在菜青蟲、小菜蛾、粘蟲和茶尺蠖防治試驗(yàn)中，各實(shí)施例按有效成分20g/hm2的使用劑量對(duì)著植株噴霧，藥劑對(duì)照為0.3％印楝素乳油和10％苦葛提取物微乳劑，用量均為有效成分20g/hm2；在茶蚜、茶小綠葉蟬防治試驗(yàn)中，各實(shí)施例按有效成分2g/hm2的使用劑量對(duì)著植株噴霧，藥劑對(duì)照為0.3％印楝素乳油和10％苦葛提取物微乳劑，用量均為有效成分2g/hm2；，以噴施清水作為空白對(duì)照，試驗(yàn)每處理重復(fù)4次，隨機(jī)區(qū)組進(jìn)行小區(qū)排列。施藥后1d、3d、7d和14d調(diào)查各小區(qū)內(nèi)的蟲數(shù)，根據(jù)清水對(duì)照區(qū)與處理區(qū)的蟲數(shù)計(jì)算防治效果，并進(jìn)行差異顯著性分析。
式中：Ta—處理區(qū)防治后存活的個(gè)體數(shù)量；Tb—處理區(qū)防治前存活的個(gè)體數(shù)量；
Ca—對(duì)照區(qū)防治后存活的個(gè)體數(shù)量；Cb—對(duì)照區(qū)防治后存活的個(gè)體數(shù)量。
10％苦葛提取物微乳劑的制備：稱取苦葛根提取物10kg，溶解于20kg正丁醇中，再加入烷基酚聚氧乙烯醚5kg，十二烷基苯磺酸鈣15kg，在溫度為45℃的攪拌條件下混合；在攪拌的同時(shí)，緩慢滴加水離子水50kg，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌1h，即得到10％苦葛提取物微乳劑100kg。所得的制劑在穩(wěn)定性、外觀等檢測(cè)指標(biāo)上均符合國家微乳劑性能指標(biāo)要求。
2.試驗(yàn)結(jié)果
測(cè)定了苦葛提取物和印楝素11個(gè)復(fù)配微乳劑對(duì)玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、茶尺蠖、茶蚜、茶小綠葉蟬的田間防治效果，見表3、表4、表5、表6、表7和表8。
從表3、表4表5和表6表中可以看出，不同實(shí)施例對(duì)玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾和茶尺蠖均有不同程度的防治作用。其中，當(dāng)苦葛提取物和印楝素有效成分為10wt％，在兩者配比為3：1時(shí)(實(shí)施例6)，對(duì)以上害蟲防治效果最好，高于其它配比(實(shí)施例1，實(shí)施例2，實(shí)施例3，實(shí)施例4，實(shí)施例5，實(shí)施例7和對(duì)照藥劑處理)。當(dāng)有效成分含量低于10wt％時(shí)(實(shí)施例8和實(shí)施例9)，對(duì)玉米粘蟲等蟲害的防治效果明顯下降；當(dāng)有效成分含量高于10wt％時(shí)(實(shí)施例10和實(shí)施例11)，對(duì)玉米粘蟲等蟲害的防治效果無明顯提高。由此可以看出，當(dāng)苦葛提取物和印楝素有效成分為10wt％，且兩者配比為3：1為最佳有效成分含量和配比，對(duì)小玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾和茶尺蠖有很好的防治效果。
從表7和表8表中數(shù)據(jù)可以看出，不同實(shí)施例對(duì)茶蚜、茶小綠葉蟬均有不同程度的防治作用，效果均明顯高于對(duì)照藥劑0.3％印楝素乳油和10％苦葛提取物微乳劑。其中，當(dāng)苦葛提取物和印楝素有效成分為10wt％，在兩者配比為3：1時(shí)(實(shí)施例6)，對(duì)茶蚜、茶小綠葉蟬防治效果最好，高于其它配比(實(shí)施例1，實(shí)施例2，實(shí)施例3，實(shí)施例4，實(shí)施例5，實(shí)施例7和對(duì)照藥劑處理)。當(dāng)有效成分含量低于10wt％時(shí)(實(shí)施例8和實(shí)施例9)，對(duì)茶蚜、茶小綠葉蟬的防治效果顯著下降；當(dāng)有效成分含量高于10wt％時(shí)(實(shí)施例10和實(shí)施例11)，對(duì)茶蚜、茶小綠葉蟬的防治效果也明顯低于實(shí)施例6。由此可以看出，當(dāng)苦葛提取物和印楝素有效成分為10wt％，且兩者配比為3：1為最佳有效成分含量和配比，對(duì)茶蚜、茶小綠葉蟬有很好的防治效果。
以上結(jié)果說明，當(dāng)苦葛提取物和印楝素有效成分為10wt％，在兩者配比為3：1時(shí)(實(shí)施例6)，對(duì)玉米粘蟲、甘藍(lán)菜青蟲、小菜蛾、茶尺蠖、茶蚜、茶小綠葉蟬有很好的田間防治效果，且優(yōu)于其它實(shí)施例(實(shí)施例1，實(shí)施例2，實(shí)施例3，實(shí)施例4，實(shí)施例5，實(shí)施例7，實(shí)施例8，實(shí)施例9,實(shí)施例10，實(shí)施例11和對(duì)照藥劑處理)。
表3不同實(shí)施例處理防治玉米粘蟲的田間效果
表4不同實(shí)施例處理防治菜青蟲的田間效果
表5不同實(shí)施例處理防治小菜蛾的田間效果
表6不同實(shí)施例處理防治茶尺蠖的田間效果
表7不同實(shí)施例處理防治茶蚜的田間效果
表8不同實(shí)施例處理防治茶小綠葉蟬的田間效果
本發(fā)明的一種防治農(nóng)業(yè)害蟲的苦葛提取物與印楝素的殺蟲組合物及其用途已通過具體的實(shí)施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變?cè)?、工藝條件等環(huán)節(jié)來實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的其它目的，其相關(guān)改變都沒有脫離本發(fā)明的內(nèi)容，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。