本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種包含嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆三種有效成分的混合除草組合物，以及該混合除草組合物的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
水稻是我國種植面積最大的主要糧食作物之一。盡管采取了人工、藥劑等種種防治方法，但每年仍有50%左右的稻田遭受不同程度的危害。其中，稻田雜草對水稻產(chǎn)量有很大的影響，稻田雜草種類頗多，如稗草、千金子、鴨舌草、節(jié)節(jié)菜、牛毛氈、矮慈姑、眼子菜、四葉萍、水莧菜、水莎草、野慈姑、異型莎草等，以稗草分布及危害面積最廣，其次是異型莎草、鴨舌草、千金子、眼子菜等。
嘧啶肟草醚，化學(xué)名稱為0-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基苯甲?；鵠二苯甲酮肟，屬嘧啶水楊酸類除草劑，通過抑制卜啉原氧化酶，抑制葉綠素合成，達(dá)到除草效果，可防治一年生和多年生禾本科和闊葉科雜草。該藥劑除草速度較慢，施藥后雖能抑制雜草生長，但須在2周后枯死。
丙草胺為芽前除草劑，屬于酰胺類，作用機(jī)理為細(xì)胞分類抑制劑，雜草通過中下胚軸和胚芽鞘吸收藥劑，干擾蛋白質(zhì)合成，對雜草的光合作用和呼吸作用也有間接影響。適用于水稻田防除稗草、光頭稗、千金子、牛筋草、牛毛氈、窄葉澤瀉、異型莎草、碎米莎草、鴨舌草等一年生雜草，對多年生雜草防效較差。
乙氧磺隆為分支鏈氨基酸合成酶抑制劑，通過雜草根及葉吸收，并傳導(dǎo)至全株，阻斷雜草纈氨酸和異亮氨酸的生物合成，從而阻止雜草細(xì)胞分裂和生長。具有很好的選擇性，對水稻安全，適用于水稻田（移栽田、拋秧田、秧田、直播田）防除多種闊葉雜草和莎草，如水莧菜、眼子菜、節(jié)節(jié)菜、鴨舌草、野荸薺、野慈姑、狼把草、鬼針草、丁香蓼、澤瀉、鱧腸、雨久花、螢藺、異型莎草、碎米莎草、牛毛氈、水莎草、日照飄拂草等，對水綿、青苔等藻類也有效。
目前尚無嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆復(fù)配制劑公開。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種殺草譜廣、除草效果好、見效快、持效期長、延緩除草劑抗藥性、除草徹底、殘留低、低毒的混合除草劑，其除草藥效高，可以有效降低施藥的次數(shù)，減少對環(huán)境的污染。
一種含嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的除草組合物，其特征在于該除草組合物以嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆為主要有效成分，嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的質(zhì)量比為0.1-10：5-75：0.1-5；嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆三者之和在除草組合物中的質(zhì)量百分含量為10-80%。
本發(fā)明的嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的三元復(fù)配制劑中，除了嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆有效成分外，還可添加農(nóng)藥上允許的助劑，以配制成任意一種劑型。優(yōu)選加工成可濕性粉劑、水分散顆粒劑、懸浮劑、水乳劑、乳油。
所述的農(nóng)藥助劑包括：溶劑、防凍劑、乳化劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、潤濕劑、崩解劑、黏結(jié)劑、穩(wěn)定劑、吸附劑、填料。
所述溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、重芳烴溶劑油中的一種或多種。
所述分散劑選自木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚乙氧基化合物、聚羧酸鈉中的一種或多種。
所述潤濕劑選自琥珀酸二辛酯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯硫酸鈉、油酸鉀、油酸鈉、十八烷基丁二酸鈉、拉開粉、皂角粉中的一種或多種。
所述乳化劑選自蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化劑BY-110、十二烷基苯磺酸鈣、脂肪醇聚氧乙烯醚、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳8209、農(nóng)乳8312、農(nóng)乳8316、農(nóng)乳1601#、Span-60#、吐溫-60#中的一種或多種。
所述崩解劑選自食鹽、氯化鋁、氯化鈣、氯化鈉、硫酸銨中的一種或多種。
所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、山梨醇、溶纖劑中的一種或多種。
所述的消泡劑選自泡敵（甘油的環(huán)氧乙烷化聚合物）硅酮消泡劑、C8-10脂肪醇類、C10-20飽和脂肪酸類（月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸）及酰胺、硅油、硅酮類化合物中的一種或多種。
所述增稠劑選自黃原酸膠、羥甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素鈉、甲基纖維素、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、可溶性淀粉及其衍生物、阿拉伯膠、樹膠、明膠、瓜膠、海藻酸中的一種或多種。
所述穩(wěn)定劑選自輕質(zhì)碳酸鈣、硅酸鈣、白炭黑、硅藻土、硅膠、膨潤土中的一種或多種。
所述填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、陶土、凹凸棒土、滑石粉、白炭黑、碳酸鈣中的一種或多種。
所述的黏結(jié)劑選自聚乙烯醇、聚乙二醇、可溶淀粉、糊精、膨潤土、海藻酸鈉中的一種或多種。
所述的吸附劑選自活性白土、硅藻土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。
所述含有嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的除草組合物，制備成10-80%可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量：嘧啶肟草醚0.1-10%、丙草胺5-75%、乙氧磺隆0.1-5%、分散劑1-5%、潤濕劑1-5%，填料10-90%。
所述含有嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的除草組合物，制備成10-80%的水分散粒劑時(shí)包含如下組分含量：嘧啶肟草醚0.1-10%、丙草胺5-75%、乙氧磺隆0.1-5%、分散劑1-5%、潤濕劑1-5%、黏結(jié)劑5-10%、崩解劑1-10%，填料5-80%。
所述含有嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的除草組合物，制備成10-50%懸浮劑時(shí)包括如下組分含量：嘧啶肟草醚0.1-10%、丙草胺5-50%、乙氧磺隆0.1-5%、潤濕劑0.2-2%、分散劑0.3-3%、增稠劑0.2-3%、穩(wěn)定劑0.2-3%、防凍劑5-10%，消泡劑1-5%、去離子水30-85%。
所述含有嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的除草組合物，制備成10-50%水乳劑時(shí)包括如下組分含量：啶肟草醚0.1-10%、丙草胺5-50%、乙氧磺隆0.1-5%、乳化劑5-20%、防凍劑2-5%、消泡劑2-5%、增稠劑1-3%、去離子20-80%。
所述含有嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆的除草組合物，制備成10-80%乳油時(shí)包括如下組分含量：嘧啶肟草醚0.1-10%、丙草胺5-70%、乙氧磺隆0.1-5%、乳化劑10-20%，溶劑5-80%。
本發(fā)明所述的除草組合物可在水稻田苗后除草中應(yīng)用，特別是在防除水稻田中各種禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草中應(yīng)用具有顯著效果。
該除草劑組合物和現(xiàn)有技術(shù)相比具有非常突出的優(yōu)點(diǎn)：
1、對水稻高度安全；
2、殺草譜廣，全面殺滅包括禾本科、闊葉科、莎草科在內(nèi)的多種雜草；
3、除草效果好，對水稻田雜草防效高；
4、兼具有速效性與持效性，減少用藥次數(shù)，降低勞動量及生產(chǎn)成本，減小藥害發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)，延緩抗性產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 10%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆可濕性粉劑
嘧啶肟草醚0.6%、丙草胺9%、乙氧磺隆0.4%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈉2%、潤濕劑拉開粉2%，填料高嶺土86%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例2 80%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆水分散粒劑
嘧啶肟草醚7%、丙草胺70%、乙氧磺隆3%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈣4%、潤濕劑烷基萘磺酸鹽3%、黏結(jié)劑聚乙二醇6%、崩解劑硫酸銨2%，填料高嶺土5%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例3 10%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆懸浮劑
嘧啶肟草醚0.6%、丙草胺9%、乙氧磺隆0.4%、潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉0.5%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈉0.5%、增稠劑羥甲基纖維素0.5%、穩(wěn)定劑膨潤土0.5%、防凍劑丙三醇5%，消泡劑1%、去離子水82%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例4 50%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆水乳劑
嘧啶肟草醚6%、丙草胺42%、乙氧磺隆2%、乳化劑烷基苯磺酸鈣17%、防凍劑乙二醇5%、消泡劑硅油4%、增稠劑羥甲基纖維素鈉3%、去離子21%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。
實(shí)施例5 10%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆乳油
嘧啶肟草醚0.6%、丙草胺9%、乙氧磺隆0.4%、乳化劑農(nóng)乳700# 10%，溶劑甲苯80%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
實(shí)施例6 80%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆可濕性粉劑
嘧啶肟草醚7%、丙草胺70%、乙氧磺隆3%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈉5%、潤濕劑拉開粉5%，填料高嶺土10%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的可濕性粉劑產(chǎn)品。
實(shí)施例7 10%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆水分散粒劑
嘧啶肟草醚0.6%、丙草胺9%、乙氧磺隆0.4%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈉2%、潤濕劑烷基萘磺酸鹽2%、黏結(jié)劑聚乙二醇6%、崩解劑硫酸銨2%，填料高嶺土78%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。
實(shí)施例8 50%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆懸浮劑
嘧啶肟草醚6%、丙草胺42%、乙氧磺隆2%、潤濕劑十二烷基苯磺酸鈉2%、分散劑木質(zhì)素磺酸鈣2%、增稠劑羥甲基纖維素2%、穩(wěn)定劑膨潤土2%、防凍劑乙二醇8%，消泡劑4%、去離子水30%。按照常規(guī)的制劑方法配制得本發(fā)明的懸浮劑產(chǎn)品。
實(shí)施例9 10%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆水乳劑
嘧啶肟草醚0.6%、丙草胺9%、乙氧磺隆0.4%、乳化劑烷基苯磺酸鈣6%、防凍劑乙二醇3%、消泡劑硅油3%、增稠劑聚丙烯酸酯2%、去離子水76%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。
實(shí)施例10 80%嘧啶肟草醚·丙草胺·乙氧磺隆乳油
嘧啶肟草醚7%、丙草胺70%、乙氧磺隆3%、乳化劑農(nóng)乳700# 15%，溶劑二甲苯5%。按照常規(guī)的制劑方法制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。
對比例1 5%嘧啶肟草醚乳油
按照常規(guī)方法制得5%嘧啶肟草醚乳油。
對比例2 30%丙草胺乳油
按照常規(guī)方法制得30%丙草胺乳油。
對比例3 15%乙氧磺隆可濕性粉劑
按照常規(guī)方法制得15%乙氧磺隆可濕性粉劑。
對比例4 30%嘧啶肟草醚·丙草胺乳油
嘧啶肟草醚2%、丙草胺28%、乳化劑苯基酚聚氧乙基醚8%，溶劑甲苯62%。按照常規(guī)的制劑方法配制備30%嘧啶肟草醚·丙草胺乳油。
對比例5 20%乙氧磺隆·丙草胺可濕性粉劑
乙氧磺隆2%、丙草胺18%、分散劑脂肪醇聚氧乙烯基醚5%、潤濕劑木質(zhì)素磺酸鈉5%，填料高嶺土70%。按照常規(guī)的制劑方法制備20%乙氧磺隆·丙草胺可濕性粉劑。
對比例6 10%嘧啶肟草醚·乙氧磺隆乳油
嘧啶肟草醚6%、乙氧磺隆4%、乳化劑農(nóng)乳700# 8%，溶劑甲苯82%。按照常規(guī)的制劑方法制備10%嘧啶肟草醚·乙氧磺隆乳油。
1）室內(nèi)活性測定試驗(yàn)
試驗(yàn)?zāi)康模涸跍厥遗柙詶l件下嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆及不同混配組合對稗草、鴨舌草、異型莎草的除草效果，并評價(jià)了其聯(lián)合作用。
供試作物：水稻
防除對象：禾本科雜草：稗草；闊葉雜草：鴨舌草；莎草科雜草：異型莎草
供試材料：95%嘧啶肟草醚原藥、95%丙草胺原藥、95%乙氧磺隆原藥。
試驗(yàn)方法：
以稗草、鴨舌草、異型莎草作為生測對象，選用未施用過除草劑、pH6.8土壤，將土壤風(fēng)干過篩后，裝入高6cm、直徑9cm的塑料缽內(nèi)，每盆播種20粒種子，蓋0.5-1cm厚的細(xì)土后放在溫室內(nèi)培養(yǎng)，待雜草長至2-4葉期采用盆栽莖葉處理法(NY/T 1155.4-2006)，每缽噴藥液1mL，每處理重復(fù)4次，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后試材置于溫室內(nèi)培養(yǎng)，定期觀察靶標(biāo)雜草的生長情況，20d后目測靶標(biāo)受害癥狀及生長抑制情況，并稱地上部分鮮重或株鮮重，以靶標(biāo)鮮重抑制率評價(jià)藥劑對靶標(biāo)雜草的毒力作用。
具體方法參照NY/T1155.4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第4部分：活性測定試驗(yàn)莖葉噴霧法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)20株，設(shè)不含藥劑處理為空白對照。
三元復(fù)配聯(lián)合作用評價(jià)方法參照NY/T1155.7-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則除草劑第7部分混配的聯(lián)合作用測定中的Colby法。
設(shè)E為嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆混用后實(shí)測的雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
混劑的理論防效按照以下公式計(jì)算：
E0=X×Y×Z/1002
式中，X為嘧啶肟草醚在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；Y為丙草胺在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)；Z為乙氧磺隆在某劑量下雜草重量為對照雜草重量的百分?jǐn)?shù)。
E-E0＞10%為拮抗作用；E-E0＜-10%為增效作用；E-E0值介于±10%之間為相加作用。
表 1 嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆及其混劑對稗草的防除效果
表1顯示，嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆具體配比為30+450+9、30+450+13.5、30+450+18、30+562.5+9、30+562.5+13.5、30+562.5+18、30+675+9、30+675+13.5、30+675+18、37.5+450+9、37.5+450+13.5、37.5+450+18、37.5+562.5+9、37.5+562.5+13.5、37.5+562.5+18、37.5+675+9、37.5+675+13.5、37.5+675+18、45+450+9、45+450+13.5、45+450+18、45+562.5+9、45+562.5+13.5、45+562.5+18、45+675+9、45+675+13.5、45+675+18三元復(fù)配組合物的E-E0都小于-10%，對稗草表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其三元復(fù)配為30+450+18時(shí)的增效作用最為顯著，其E-E0值為-15.83% 。
表 2 嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆及其混劑對鴨舌草的防除效果
表2顯示，嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆具體配比為30+450+9、30+450+13.5、30+450+18、30+562.5+9、30+562.5+13.5、30+562.5+18、30+675+9、30+675+13.5、30+675+18、37.5+450+9、37.5+450+13.5、37.5+450+18、37.5+562.5+9、37.5+562.5+13.5、37.5+562.5+18、37.5+675+9、37.5+675+13.5、37.5+675+18、45+450+9、45+450+13.5、45+450+18、45+562.5+9、45+562.5+13.5、45+562.5+18、45+675+9、45+675+13.5、45+675+18 三元復(fù)配組合物的E-E0都小于-10%，對鴨舌草表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其三元復(fù)配為30+562.5+13.5時(shí)的增效作用最為顯著，其E-E0值為-14.20% 。
表3嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆及其混劑對異型莎草的防除效果
表3顯示，嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆具體配比為30+450+9、30+450+13.5、30+450+18、30+562.5+9、30+562.5+13.5、30+562.5+18、30+675+9、30+675+13.5、30+675+18、37.5+450+9、37.5+450+13.5、37.5+450+18、37.5+562.5+9、37.5+562.5+13.5、37.5+562.5+18、37.5+675+9、37.5+675+13.5、37.5+675+18、45+450+9、45+450+13.5、45+450+18、45+562.5+9、45+562.5+13.5、45+562.5+18、45+675+9、45+675+13.5、45+675+18三元復(fù)配組合物的E-E0都大于10%，對異型莎草表現(xiàn)為增效作用；且當(dāng)其三元復(fù)配為45+675+13.5時(shí)的增效作用最為顯著，其E-E0值為-13.48%。
2）田間藥效試驗(yàn)
供試藥劑：實(shí)施例1-10
對照藥劑：對比例1-6
試驗(yàn)對象：禾本科：稗草、千金子；闊葉科：眼子菜、鴨舌草；莎草科：異型莎草、水莎草
試驗(yàn)方法：
按照試驗(yàn)小區(qū)的面積，準(zhǔn)確稱量好各種藥劑，并兌水稀釋后，利用背負(fù)式噴霧器，進(jìn)行均勻噴霧，噴頭選用除草劑專用的扇形噴頭。噴霧時(shí)，要注意將藥液均勻噴施到試驗(yàn)小區(qū)中，做到?jīng)]有漏噴、多噴的現(xiàn)象。試驗(yàn)后分別在藥后20d、40d觀察雜草死亡情況，并比較各種藥劑的除草活性，具體見表4。此外，還要在藥后1-15d內(nèi)觀察作物的生產(chǎn)情況，以考察藥劑對作物是否有藥害，具體見表5。
表 4 施藥后20天與40天的藥效效果
從表4中可以看出，本發(fā)明通過三種有效成分嘧啶肟草醚、丙草胺、乙氧磺隆混配使用，藥效發(fā)揮也比較快，對稗草、千金子、眼子菜、鴨舌草、異型莎草、水莎草的防效高于農(nóng)藥單獨(dú)使用的防效，同時(shí)對禾本科、闊葉科、莎草科雜草的總體防效也高于三種農(nóng)藥單獨(dú)使用的總體防效，取得了顯著的增效作用，提供了整體防除效果，使得本發(fā)明的殺草譜進(jìn)一步擴(kuò)展。同時(shí)本發(fā)明的除草劑用藥20天后和40天后藥效明顯優(yōu)于三種農(nóng)藥單獨(dú)使用的防治效果，這表明本發(fā)明的除草劑不僅作用更加持久，而且不易使得雜草尤其是惡性雜草產(chǎn)生抗藥性。
表 5 藥劑對作物水稻安全性調(diào)查
表5顯示本發(fā)明除草劑各處理小區(qū)內(nèi)的水稻苗長勢良好，未見任何明顯藥斑，說明本發(fā)明的除草劑對水稻都是安全的。本發(fā)明除草劑容易降解，對水稻安全，無副作用；在土壤中殘留期短，對后茬作物安全。
可以知道上述實(shí)施例僅為了說明發(fā)明原理而采用的示例性實(shí)施方式，然而本發(fā)明不僅限于此，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)情況下，可以做出各種改進(jìn)和變更，這些改進(jìn)和變更也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。