專利名稱：：取代嘧啶醚類化合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬農(nóng)用殺蟲、殺菌劑領(lǐng)域。具體地涉及一種取代嘧啶醚類化合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：天然產(chǎn)物甲氧基丙烯酸酯化合物是已知的具有生物活性的化合物。如下文獻(xiàn)曾報(bào)道過作為殺蟲殺螨劑的甲氧基丙烯酸酯化合物EP242081、EP299694、EP335519、US2006235075等。另外，唯、哫中執(zhí)巷內(nèi)烯酸酷突化甘柳也fl報(bào)追作刃承里、承鵬瑰尜囷劑的專利US005106852中涉及以下通式化合物作為殺蟲劑專利US005378711中涉及以下化合物作為殺菌劑:專利US005935965中涉及以下通式化合物作為殺螨、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>專利US006114342中涉及以下通式化合物作為殺蟲、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種在很小的劑量下就可以控制各種病蟲害的取代嘧啶醚類化合物，它可應(yīng)用于農(nóng)業(yè)上以防治作物的病蟲害。本發(fā)明的技術(shù)方案如下本發(fā)明提供一種取代嘧啶醚類化合物，如通式1所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R,、R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、d-d2垸基、鹵代d-d2垸基、d-C!2烷氧基、卣代CVCi2烷氧基、C!-Cj2烷硫基、鹵代C!-d2垸硫基、d-d2烷磺?；?、d-C,2烷基羰基、Crd2垸氧基d-Cu垸基、d-d2烷氧基羰基、d-d2烷氧基羰基d-d2垸基、鹵代d-Q2垸氧基d-d2烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、Crd2垸基、鹵代d-d2垸基、C,-d2垸氧基、鹵代CrQ2烷氧基、CrC12垸硫基或Q-d2垸基羰基，或R與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、Crd2烷基、鹵代CrCu烷基、Crd2烷氧基、鹵代C,-d2烷氧基、d-d2垸硫基、d-d2烷磺?；?、C廣d2烷基羰基、C廣C!2垸氧基d-d2烷基、CpC!2烷氧基羰基、(Vd2烷氧基羰基d-d2烷基、鹵代C!-Cu烷氧基CrC12烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、C廣d2烷基、鹵代d-d2垸基、C廣d2烷氧基、鹵代C廣d2烷氧基、d-d2垸硫基、C廣d2垸基羰基，或R3與R4相連成五元或六元環(huán)；X選自O(shè)或S;Q選自如下所示的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>及其立體異構(gòu)體。本發(fā)明較優(yōu)選的化合物為通式i中R卜R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、CVC6烷基、鹵代d-C6烷基、CrC6烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、C,-C6垸磺酰基、Ci-C6烷基羰基、d-CV烷氧基CrC6烷基、CrC6烷氧基羰基、CVC6烷氧基羰基Q-C6垸基、齒代C廣C6垸氧基d-C6垸基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、CrCs烷基、卣代d-C6烷基、d-C6烷氧基、鹵代C,-C6烷氧基、Q-C6烷硫基、C,-C6垸基羰基，或Ri與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、Q-C6烷基、鹵代d-CV烷基、CrC6烷氧基、鹵代Q-C6垸氧基、d-Q垸硫基、d-C6烷磺?；?、Q-C6烷基羰基、CrC6烷氧基CrC6垸基、d-C6垸氧基羰基、d-Cs烷氧基羰基d-C6垸基、鹵代d-C6烷氧基d-C6烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代CrC6烷基、d-C6烷氧基、鹵代CH^烷氧基、CVC6烷硫基、Q-C6垸基羰基，或Ro與R4相連成五元或六元環(huán)；X選自O(shè)或S;Q選自QrQw所示的基團(tuán)之一。進(jìn)一步優(yōu)選的化合物為通式I中Ri、R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、C廣C6垸基、鹵代d-C6烷基、CrC6烷氧基、鹵代CVC6垸氧基、d-C6烷磺?；?、d-C6垸基羰基、d-C6烷氧基d-C6垸基、d-C6垸氧基羰基、鹵代Ci-C6烷氧基d-C6垸基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、CrCs垸基、鹵代d-C6烷基、CrC6垸氧基、鹵代CrCs烷氧基、d-C6烷硫基、d-C6垸基羰基或R,與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、CH36垸基、鹵代d-C6烷基、CrC6垸氧基、鹵代Q-C6烷氧基、CH36垸硫基或d-C6烷磺?；?；X選自O(shè)或S;Q選自QpQu所示的基團(tuán)之一。更進(jìn)一步優(yōu)選的化合物為通式I中R"R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、CrQ垸基、鹵代d-C3烷基、d-C3垸氧基、鹵代CrC3烷氧基、C,-C3烷磺?；?、d-C3烷基羰基、d-C3烷氧基d-C3烷基、Ci-C3烷氧基羰基、鹵代d-C3垸氧基d-C3烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、CrC3垸基、鹵代d-C3垸基、d-C3烷氧基、鹵代C,-C3烷氧基、d-C3垸硫基、d-C3烷基羰基，或Ri與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、氯、溴、硝基、氰基、CrC3烷基、鹵代d-C3烷基、d-C3垸氧基、鹵代d-C3烷氧基、d-C3烷硫基或d-C3烷磺?；?；X選自O(shè)或S;Q選自QrQ9所示的基團(tuán)之一。再進(jìn)一步優(yōu)選的化合物為通式I中Ri選自氫或CVC3烷基；R2選自氰基、Q-C3垸基、鹵代d-C3烷基、Q-C3烷氧基、鹵代Q-C3垸氧基、d-C3烷磺?；?、d-C3烷基羰基、d-C3烷氧基羰基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、節(jié)基、吡啶基、噻吩、噻唑、吡唑等鹵素、硝基、氰基、CrC3垸基、鹵代d-C3垸基、CrC3垸氧基、鹵代d-C3垸氧基或d-C3垸硫基；R3選自氫、CH3、~<、i-Pr或CF3;R4選自氫、氯、溴、OCH3、OCF3、SCH3或SO線;X選自O(shè)或S;Q選自Qi-Q6所示的基團(tuán)之一。上面給出的通式I化合物的定義中，匯集所用術(shù)語一般代表如下取代基鹵指氟、氯、溴或碘。垸基直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基或叔丁基。鹵代垸基直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代，例如，鹵代垸基諸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基。烷氧基直鏈或支鏈烷基，經(jīng)氧原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代垸氧基直鏈或支鏈垸氧基，在這些垸氧基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代。例如，鹵代烷氧基諸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基。垸硫基直鏈或支鏈垸基，經(jīng)硫原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代院硫基:直鏈或支鏈垸硫基，在這些垸硫基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如，鹵代烷硫基諸如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基。芳基以及芳烷基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基部分包括苯基或萘基。本發(fā)明中所指雜芳基是含1個(gè)或多個(gè)N、O、S雜原子的5元環(huán)或6元環(huán)。例如吡啶、呋喃、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、喹啉或苯并呋喃。在本發(fā)明的化合物中，由于碳-碳雙鍵或碳-氮雙鍵連接不同的取代基而可以形成立體異構(gòu)體(分別以Z和E來表示不同的構(gòu)型)。本發(fā)明包括Z型異構(gòu)體和E型異構(gòu)體及其任何比例的混合物?？梢杂孟旅姹韑中列出的化合物來說明本發(fā)明，但并不限定本發(fā)明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>本發(fā)明的通式I化合物可按照以下方法制備當(dāng)Q選自Q卜Q2、Q4、Q6—Qw中任一基團(tuán)時(shí)，通式I所代表的化合物及其立體異構(gòu)體由通式III所示的含羥基的嘧啶類化合物與通式IV所示的芐鹵在堿性條件下反應(yīng)制得通式IV中，L是離去基團(tuán)，選自氯或溴；其他各基團(tuán)的定義同上。反應(yīng)在適宜的溶劑中進(jìn)行，適宜的溶劑可選自如四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、A^V-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮或丁酮等。適宜的堿可選自如氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、'吡啶、甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉等。反應(yīng)溫度可在室溫至溶劑沸點(diǎn)溫度之間，通常為20~100°C。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘至20小時(shí)，通常1~10小時(shí)。當(dāng)Q選自Q3、Qs或Q"時(shí)，通式I中所代表的化合物可由通式I中對(duì)應(yīng)的Q-Q2、Q4或Qn所代表的化合物與甲胺水溶液反應(yīng)制得。中間體III可由中間體II與乙酰乙酸乙酯、三氟乙酰乙酸乙酯等按照公知的方法縮合得到，中間體II可以購得或通過已知方法制得，具體參見EP310550、EP0655441等。通式IV所示的化合物可以由已知方法制得，具體參見US4723034和US5554578等。通式I化合物對(duì)農(nóng)業(yè)、民用和動(dòng)物
技術(shù)領(lǐng)域：
中有害的螨蟲和昆蟲的成蟲、幼蟲和卵都顯示出高殺蟲活性。同時(shí)該類化合物表現(xiàn)出較好的殺菌活性。因此，本發(fā)明的另一目的涉及通式I化合物在農(nóng)業(yè)和其他領(lǐng)域中用作殺蟲劑和/或殺菌劑的應(yīng)用。尤其是，通式I化合物對(duì)下列科的重要品種有活性葉螨科(二斑葉螨、椴兩點(diǎn)葉螨、朱砂葉螨、鵝耳櫪始葉螨、蘋果全爪螨、柑橘全爪螨等)，癭螨科(榛植羽癭螨、葡萄癭螨、梨癭螨等)，跗線螨科(櫻草狹跗線螨等)。同時(shí)，本發(fā)明的部分化合物還具有很好的殺菌活性，可用于防治7乂稻稻瘟病、番茄晚疫病、黃瓜霜霉病、小麥白粉病、小麥灰霉病、炭疽病等。同時(shí)，通式I化合物對(duì)許多有益的昆蟲和螨蟲、哺乳動(dòng)物、魚、鳥具有低毒性，而且沒有植物毒性。由于其積極的特性，上述化合物可有利地用于保護(hù)農(nóng)業(yè)和園藝業(yè)重要的作物、家畜和種畜，以及人類常去的環(huán)境免于有害螨蟲、昆蟲的傷害。為獲得理想效果，化合物的用量因各種因素而改變，例如所用化合物、預(yù)保護(hù)的作物、有害生物的類型、感染程度、氣候條件、施藥方法、采用的劑型。每公頃10克一5公斤的化合物劑量能提供充分的防治。本發(fā)明的另一目的還涉及通過施用通式I化合物，防治農(nóng)業(yè)和園藝業(yè)重要的作物和/或家畜和種畜和/或人類常去的環(huán)境中的害蟲和/或植物致病性真菌的方法。尤其是，化合物的用量在每公頃10克一5公斤內(nèi)變化。為了實(shí)際應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，使用含一種或多種通式I化合物的組合物通常是有益的。因此，本發(fā)明的另一目的涉及含一種或多種通式I化合物作為活性成分的殺蟲和/或殺菌組合物?？诮M合物的使用形式可以是干粉、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑等組合物類型的選擇取決于具體的應(yīng)用。組合物是以已知方式制備的，例如任選在表面活性劑的存在下，通過用溶劑介質(zhì)和/或固體稀釋劑稀釋或溶解活性物質(zhì)。可用的固體稀釋劑或載體是例如二氧化硅、高嶺土、膨潤(rùn)土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸鈣、氧化鎂、白堊、粘土、合成硅酸鹽、硅鎂土、海泡石。除水以外，可用的液體稀釋劑是例如芳族有機(jī)溶劑(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等)，石蠟(石油餾分)，醇類(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油)，酯類(乙酸乙酯、乙酸異丁酯等)，酮類(環(huán)己酮、丙酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮等)，酰胺類(N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)?？捎玫谋砻婊钚詣┦芹撬猁}、烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木質(zhì)素磺酸鹽等的鈉、鈣、三乙基胺或三乙醇胺鹽。組合物還可含特殊的添加劑用于特定的目的，例如粘合劑如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯卩比咯烷酮等。上述組合物中活性成分的濃度可根據(jù)活性成分、其使用目的、環(huán)境條件和采用的制劑類型而在寬范圍內(nèi)改變。通常，活性成分的濃度范圍是1一90%，優(yōu)選5—50%。如果需要，可以向組合物中添加能與通式I化合物兼容的其他活性成分，例如其他殺螨劑/殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、抗生素、除草劑、肥料。幾種劑型的配制方法舉例如下懸浮劑的配制常用配方中活性組分含量為5%—35%。以水為介質(zhì)，將原藥、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機(jī)中，進(jìn)行研磨，制成懸浮劑。水乳劑的配制將原藥、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。本發(fā)明的水乳劑活性組分含量一般為5%—15%。為制備濃乳劑，本發(fā)明的化合物可溶解于一種或數(shù)種混合溶劑，再加入乳化劑來增強(qiáng)化合物在水中的分散效果?？蓾裥苑蹌┑呐渲瓢磁浞揭?，將原藥、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到預(yù)定含量(例如10%—40%)的可濕性粉劑產(chǎn)品。為制備適于噴灑用的可濕性粉劑，本發(fā)明的化合物可以和研細(xì)的固體粉末如粘土、無機(jī)硅酸鹽、碳酸鹽以及潤(rùn)濕劑、粘合劑和/或分散劑組成混合物。水分散性粒劑的配制將原藥和粉狀固體稀釋劑、潤(rùn)濕展著劑及粘合劑等進(jìn)行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有10至100目篩網(wǎng)的造粒機(jī)中進(jìn)行造粒，然后再經(jīng)干燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)。也可將原藥、分散劑、崩解劑和潤(rùn)濕劑及固體稀釋劑加入砂磨機(jī)中，以水為介質(zhì)研磨，制成懸浮劑，然后進(jìn)行噴霧干燥造粒，通常配制含量為20%—30%顆粒狀產(chǎn)品。具體實(shí)施例方式以下具體實(shí)施例用來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。合成實(shí)施例實(shí)例l:化合物20的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>將1.32克化合物III-1溶于30毫升丁酮中，加入1.6克碳酸鉀，攪拌至無氣泡放出，加入1.25克化合物IV-1，回流反應(yīng)，攪拌8小時(shí)。TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液過濾除去無機(jī)鹽，乙酸乙酯洗慮餅，濾液減壓脫溶，柱層析(洗脫劑為乙酸乙酯與石油醚(沸程60-90。C)，體積比為l:IO)純化得淡黃色粘稠狀產(chǎn)品1.52克，收率66%。部分化合物的核磁數(shù)據(jù)^HNMR，300MHz，內(nèi)標(biāo)TMS,溶劑CDCl3)如下化合物19:粘稠狀。5ppm2.20(3H,s),3.71(3H,s),3.77(3H,s),5.33(2H,s),6.52(1H,s),7.11(1H，m),7.20(m,m),7.39(4H,m),7.45(2H，m)，7.59(1H,s),7.60(2H，m)?；衔?0:粘稠狀。Sppm3.70(3H,s),3.78(3H，s),5.33(2H,s),6.48(1H,s)，7.07(1H，m),7.20(1H,m),7.34(4H，m),7.49(2H,m),7.58(1H，s),7.63(2H,m)。制劑實(shí)施例(各組分加入量均為重量百分含量)。實(shí)施例2:30%化合物20可濕性粉劑化合物2030%十二烷基硫酸鈉2%木質(zhì)素磺酸鈉3%萘磺酸甲醛縮合物5%輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100%將化合物20、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到30%的可濕性粉劑產(chǎn)品。實(shí)施例3:20%化合物20懸浮劑化合物2020%甲基萘磺酸甲醛縮合物3%農(nóng)乳0201B2%農(nóng)乳700#1%黃原膠0.2%乙二醇5%水補(bǔ)足至100%以水為介質(zhì)，將化合物20、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機(jī)中，進(jìn)行研磨，制成懸浮劑。實(shí)施例4:60%化合物19水分散性粒劑化合物2060%萘磺酸鈉甲醛縮合物12%N-甲基-油酰基-?；撬徕c8%聚乙烯吡咯烷酮2%羧甲基纖維素2%高嶺土補(bǔ)足至100%將化合物20和粉狀固體稀釋劑、潤(rùn)濕展著劑及粘合劑等進(jìn)行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機(jī)中進(jìn)行造粒，然后再經(jīng)干燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)。實(shí)施例5:10%化合物20水乳劑化合物2010%聚氧乙烯(n加)苯乙基酚基醚油酸酯8%十二垸基苯磺酸鈣胡椒基丁醚環(huán)己酮山梨醇水16%15%10%5%補(bǔ)足至100%將化合物20、溶劑和乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起，成為均一水相。在高速攪拌下，將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?，形成分散性良好的水乳劑。?shí)施例6:25%化合物19懸浮劑化合物20農(nóng)乳0201B農(nóng)乳1601萘磺酸甲醛縮合物白碳黑乙二醇水25%2.5%1%2%0.1%5%補(bǔ)足至100%以水為介質(zhì)，^靴合物20、分散劑、助懸齊訴口抗凍劑等加入砂磨機(jī)中，進(jìn)行研磨，制成懸浮劑。實(shí)施例7:20%化合物20可濕性粉劑化合物2020%亞甲基萘磺酸鈉6%萘磺酸甲醛縮合物3%十二烷基硫酸鈉2%白碳黑5%農(nóng)乳60(f0.5%輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100%將化合物20、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，即得到20%的可濕性粉劑產(chǎn)品。生物活性測(cè)定實(shí)例8殺蟲殺螨活性測(cè)定用本發(fā)明化合物對(duì)幾種昆蟲和螨類進(jìn)行了殺蟲活性測(cè)定試驗(yàn)。測(cè)定的方法如下待測(cè)化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶劑溶解后，用含有0.P/。吐溫80的水稀釋至所需的濃度。以粘蟲(丄ewraw'aw;a,(3to)、小菜蛾(_P/zrfe//a;c_y/(Mte〃a)和淡色庫蚊(Cw/ex/^j^em1pa〃era)2齡幼蟲、杉嫩(嶺ms朱砂葉螨(r"ra";/cAM1"-"朋W/顯)為耙標(biāo)，采用airbrush噴霧法和浸液法(淡色庫蚊幼蟲)進(jìn)行殺蟲活性測(cè)定，airbrush噴霧處理的壓力為10psi(約合0.7kg/cm2)，噴液量為0.5ml。處理后2-3日調(diào)查靶標(biāo)的死亡率。部分測(cè)試結(jié)果如下藥液濃度為150mg/L時(shí)，化合物20對(duì)朱砂葉螨死亡率達(dá)100%，藥液濃度為40mg/L時(shí)對(duì)朱砂葉螨死亡率達(dá)98%，對(duì)其他害蟲無效。實(shí)例9殺菌活性測(cè)定用本發(fā)明化合物對(duì)植物的各種菌病害進(jìn)行了試驗(yàn)。試驗(yàn)的方法如下采用活體盆栽測(cè)定方法。待測(cè)化合物原藥用少量丙酮溶解，用含有0.1°/。吐溫80的水稀釋至所需的濃度。噴霧施藥到植物試材上，24小時(shí)后進(jìn)行病害接種。接種后，將植物放在恒溫恒濕培養(yǎng)箱中，使感染繼續(xù)，待對(duì)照充分發(fā)病后(通常為一周時(shí)間)進(jìn)行評(píng)估調(diào)査。部分測(cè)試結(jié)果如下-藥液濃度為400mg/L時(shí)，化合物20對(duì)水稻稻瘟病防效達(dá)100°/。，對(duì)番茄晚疫病防效為50%以上；化合物19對(duì)水稻稻瘟病、番茄晚疫病、小麥白粉病、小麥灰霉病、炭疽病等防效達(dá)100%，對(duì)黃瓜霜霉病防效為50%以上。權(quán)利要求1、一種取代嘧啶醚類化合物，如通式I所示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>Ri、R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、d-d2垸基、鹵代d-d2焼基、Crd2烷氧基、鹵代CVd2烷氧基、d-d2烷硫基、鹵代d-d2烷硫基、d-Q2垸磺?；?、Crd2垸基羰基、C廣Ci2院氧基Ci-Cn院基、C廣Ci2^氧基，基、C廣Ci2院氧基豫基C廣Ci2^基、齒^戈Ci-Ci2院氧基Q-d2烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基:鹵素、硝基、氰基、Crd2垸基、鹵代Crd2烷基、d-d2垸氧基、鹵代Crd2垸氧基、d-C12垸硫基或Crd2烷基羰基，或A與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、C廣d2垸基、鹵代Crd2烷基、C廣d2烷氧基、鹵代C廣C!2垸氧基、d-d2垸硫基、d-d2烷磺?；-d2垸基羰基、CrCn烷氧基d-d2垸基、d-d2垸氧基羰基、Crd2垸氧基羰基d-d2烷基、鹵代d-Cu垸氧基Ci-Ci2烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、C廣d2烷基、鹵代d-d2烷基、C廣d2垸氧基、鹵代d-C!2烷氧基、C廣d2烷硫基、C廣d2烷基羰基，或R3與R4相連成五元或六元環(huán)；X選自O(shè)或S;Q選自如下所示的基團(tuán)之一及其立體異構(gòu)體。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于通式I中Ri、R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、d-C6烷基、鹵代d-C6烷基、d-C6烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-Q烷硫基、d-Cs烷磺酰基、d-C6垸基羰基、d-C6烷氧基d-C6垸基、d-C6烷氧基羰基、CVC6烷氧基羰基d-C6垸基、鹵代Q-C6烷氧基d-C6烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代d-Qs烷，、C匸C6烷氧基、鹵代Q-C6烷氧基、d-C6垸硫基、d-C6烷基羰基，或Ri與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、Q-C6烷基、鹵代d-C6烷基、d-Q垸氧基、鹵代Q-C6垸氧基、d-Q烷硫基、d-Q烷磺酰基、d-C6烷基羰基、d-C6烷氧基d-C6烷基、d-C6垸氧基羰基、d-C6垸氧基羰基d-C6垸基、鹵代d-C6烷氧基CrC6烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、Q-C6烷基、-鹵代C,-CV烷基、C^Q烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、Q-C6垸基羰基，或R3與R4相連成五元或六元環(huán)；X選自O(shè)或S;Q選自QrQi4所示的基團(tuán)之一。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于通式I中R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、d-C6垸基、鹵代d-C6烷基、d-C6烷氧基、鹵代C,-C6垸氧基、d-C6垸磺?；?、d-C6垸基羰基、CrC6烷氧基d-C6垸基、d-Q烷氧基羰基、鹵代d-C6烷氧基d-C6垸基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、CVC6垸基、鹵代CrC6垸基、d-C6烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、d-C6垸基羰基或R!與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、鹵原子、硝基、氰基、Q-C6垸基、鹵代d-C6垸基、Q-C6烷氧基、鹵代Ci-C6烷氧基、d-C6烷硫基或d-C6烷磺酰基；X選自O(shè)或S;Q選自QrQu所示的基團(tuán)之一。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于通式I中Ri、R2可相同或不同，分別選自氫、氰基、d-C3烷基、鹵代d-C3烷基、d-C3垸氧基、鹵代Q-C3垸氧基、d-C3垸磺?；?、CVC3垸基驟基、d-C3垸氧基d-C3垸基、CrC3垸氧基羰基、鹵代Q-C3垸氧基Q-C3烷基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、芐基羰基、苯基、芐基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、Q-C3烷基、鹵代d-C3烷基、CrC3烷氧基、鹵代d-C3烷氧基、d-C3烷硫基、d-C3烷基羰基，或Ra與R2相連成五元或六元環(huán)；R3、R4可相同或不同，分別選自氫、氯、溴、硝基、氰基、Q-C3垸基、鹵代d-C3烷基、CVC3烷氧基、鹵代Q-C3烷氧基、CrC3烷硫基或d-C3烷磺?；?；X選自O(shè)或S;Q選自QrQg所示的基團(tuán)之一。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于通式I中Ri選自氫或Ci-C3烷基；R2選自氰基、d-C3垸基、鹵代d-C3院基、d-C3垸氧基、鹵代d-C3烷氧基、C!-C3烷磺?；?、C!-C3烷基羰基、d-C3垸氧基羰基、未取代的或被以下基團(tuán)取代的苯基羰基、節(jié)基羰基、苯基、芐基、吡啶基、噻吩、噻唑或吡唑鹵素、硝基、氰基、d-C3烷基、囟代Q-C3烷基、CrC3垸氧基、鹵代Q-C3烷氧基或d-C3烷硫基；Rg選自氫、CH3、1、i-Pr或CF3;R4選自氫、氯、溴、OCH3、OCF3、SCH^S02CH3;X選自O(shè)或S;Q選自QrQ6所示的基團(tuán)之一。6、一種按照權(quán)利要求1所述的通式I化合物在農(nóng)業(yè)和其他領(lǐng)域中防治害蟲和病菌的應(yīng)用。7、一種殺蟲殺菌組合物，其特征在于含有如權(quán)利要求1所述的通式I化合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體，組合物中活性組分的重量百分含量為0.5-90%。全文摘要本發(fā)明公開了一種取代嘧啶醚類化合物，結(jié)構(gòu)如通式I所示，式中各取代基的定義見說明書。通式I化合物對(duì)農(nóng)業(yè)、民用和動(dòng)物
技術(shù)領(lǐng)域：
中有害的螨蟲和昆蟲的成蟲、幼蟲和卵都顯示出高殺蟲活性。同時(shí)該類化合物表現(xiàn)出較好的殺菌活性。因此，本發(fā)明還包括通式I化合物在農(nóng)業(yè)和其他領(lǐng)域中用作殺蟲劑和/或殺菌劑的應(yīng)用。文檔編號(hào)C07D239/47GK101311170SQ20071001143公開日2008年11月26日申請(qǐng)日期2007年5月25日優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日發(fā)明者劉長(zhǎng)令,弘張,洋李,淼李,楊吉春,柴寶山,靜袁申請(qǐng)人:沈陽化工研究院