本發(fā)明涉及到農(nóng)藥、化肥緩釋復合物的制備方法，尤其是公開了一步合成法制備羥基磷灰石農(nóng)藥、化肥緩釋復合物，屬于農(nóng)藥化肥生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
農(nóng)藥、化肥的緩釋劑可大大延長相同劑量農(nóng)藥的持效期，減少農(nóng)藥、化肥的使用次數(shù)和總用量，使殘留和污染的可能性顯著降低，也降低農(nóng)藥、化肥的毒性和藥害。
現(xiàn)有農(nóng)藥、化肥緩釋劑的制備方法以包膜、涂層、載體法為主。所用的包膜材料如瀝青、石蠟、硫磺等，這種方法生產(chǎn)過程復雜，成本較高，本身不溶入水，藥物釋放困難，且長期使用會引起土壤酸化，破壞土壤結(jié)構(gòu)；而載體法中以前常用如海泡石、粘土、膨潤土、硅藻土等作為粘結(jié)載體，將農(nóng)藥、化肥吸附在其表面孔道中，而這種方法制備的產(chǎn)品負載量有限，且有突釋現(xiàn)象；所以本發(fā)明采用一步合成法將農(nóng)藥、化肥包埋在羥基磷灰石內(nèi)部，不但大大增加了負載量，還能達到緩釋釋放的目的。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明公開一步合成法制備羥基磷灰石農(nóng)藥、肥料緩釋復合物，解決了現(xiàn)有該類型的緩釋復合物容易出現(xiàn)突釋現(xiàn)象。
本發(fā)明的一步合成法制備羥基磷灰石農(nóng)藥、肥料緩釋復合物，包括以下步驟：
將化肥或農(nóng)藥溶解于磷酸鹽溶液中，再將鈣鹽溶液緩慢滴入并不斷攪拌，所得混合溶液再離心，離心后的沉淀于一定溫度下干燥而得到復合物。
上述的方法，具體步驟如下：
溶液a配制：稱取0.2-6.0mol/l鈣鹽溶液4-23ml，搖勻備用；
溶液b配制：稱取0.2-6.0mol/l的磷酸鹽溶液25～100ml，用濃氨水調(diào)節(jié)ph值在7.5-10.5之間，搖勻備用；
溶液a與溶液b的ca/p比為1.68；
稱取起始物料25～500mg，溶液b溶解，緩慢攪拌；再將溶液a逐漸滴加到溶液b中，保持反應(yīng)體系溫度在38℃～60℃之間，ph值在6.5～11.0之間，緩慢攪拌1～3小時；反應(yīng)液室溫下10000rpm/min離心5-21分鐘；離心后沉淀室溫下干燥24～72小時，所得產(chǎn)物于4℃保存。
在上述的方法中鈣鹽選自：醋酸鈣、硫酸鈣、磷酸鈣、氯化鈣、氫氧化鈣、氧化鈣中的任。
在上述的方法中磷酸鹽選自：碳酸氫銨、磷酸氫二銨、聚季銨鹽-10、氫氧化鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸、磷酸二氫鈉中的任或多種。
上述方法涉及的起始物料為氮肥、磷肥、鉀肥及其復合肥料或混合肥料中的任。
起始物料也可以是：礦物源農(nóng)藥、生物源農(nóng)藥及化學農(nóng)藥中的任。
本發(fā)明所用的粘結(jié)載體(羥基磷灰石)由于是納米級的載體，所以具有很大的比表面積，因而有更強的吸附和承載能力；在釋放過程中先是吸附在hap外部孔道農(nóng)藥、化肥先釋放出來，然后隨著hap的降解使內(nèi)部物質(zhì)逐漸釋放，從而達到緩釋作用。
具體實施方式
為了便于理解本發(fā)明，特例舉以下實施例。其作用被理解為是對本發(fā)明的闡釋而非對本發(fā)明的任何形式的限制。
實施例1
溶液a配制：準確稱取無水醋酸鈣0.706g，加重蒸水定容至10ml，搖勻備用；
溶液b配制：準確稱取碳酸氫銨1.374g，聚季銨鹽-104.089g，加重蒸水45ml，用濃氨水調(diào)節(jié)ph值在7.6左右，補加重蒸水定容至50ml，搖勻備用；聚季銨鹽-10在肥料施用后，能在培養(yǎng)基或土壤中定向增殖有益菌，排除雜菌，提高肥力。
準確稱取尿素300mg，溶于溶液b(50ml)中，緩慢攪拌至完全溶解；再將溶液a(10ml)逐漸滴加到溶液b中，緩慢攪拌2小時；反應(yīng)液于室溫下10000rpm/min離心15分鐘；離心后沉淀在室溫下干燥48小時，4℃保存。
實施例2
溶液a配制：準確稱取硫酸鈣1.336g，加重蒸水定容至10ml，搖勻備用；
溶液b配制：準確稱取磷酸銨0.358g，加重蒸水45ml，用濃氨水調(diào)節(jié)ph值在8.6左右，補加重蒸水定容至50ml，搖勻備用；
準確稱取硫酸鉀200mg，溶于溶液b(50ml)中，緩慢攪拌至完全溶解；再將溶液a(10ml)逐漸滴加到溶液b中，緩慢攪拌2小時；反應(yīng)液于室溫下12000rpm/min離心12分鐘；離心后沉淀在室溫下干燥72小時，4℃保存。
實施例3
溶液a配制：準確稱取硫酸鈣0.759g，加重蒸水定容至50ml，搖勻備用；
溶液b配制：準確稱取磷酸氫二銨0.195g，加重蒸水245ml，用濃氨水調(diào)節(jié)ph值在9.0左右，補加重蒸水定容至500ml，搖勻備用；
準確稱取磷酸鈣400mg，溶于溶液b(500ml)中，緩慢攪拌至完全溶解；再將溶液a(50ml)逐漸滴加到溶液b中，緩慢攪拌2小時；反應(yīng)液于室溫下13000rpm/min離心10分鐘；離心后沉淀在室溫下干燥48小時，4℃保存。
實施例4
溶液a配制：準確稱取磷酸鈣0.654g，加重蒸水定容至10ml，搖勻備用；
溶液b配制：準確稱取磷酸氫二銨0.518g，加重蒸水45ml，用濃氨水調(diào)節(jié)ph值在9.0左右，補加重蒸水定容至50ml，搖勻備用；
準確稱取硫酸銅50mg，溶于溶液b(50ml)中，緩慢攪拌；再將溶液a(10ml)逐漸滴加到溶液b中，緩慢攪拌2小時；反應(yīng)液于室溫下13000rpm/min離心12分鐘；離心后沉淀在室溫下干燥48小時，即得。
試驗例
稱取實施例1的羥基磷灰石/尿素緩釋肥料5.5g，，再與用蒸餾水洗凈、干燥后過20目篩孔的500g石英砂混合均勻，裝入色譜柱中，使其裝填松緊適度，然后滴入蒸餾水，滴速為0.5ml/min，用接收器收集液體，共設(shè)置10個接收器，每個接收器收集20min(共約10.0ml)，再從每個接收器中取液1.00ml，加入3ml濃硫酸進行消化，然后用半微量定氮儀進行蒸餾，以2％硼酸吸收，用0.040nhcl滴定，結(jié)果見下表。
實驗數(shù)據(jù)表明，與常規(guī)使用的尿素相比，使用本肥料，其淋溶速度降低一倍以上，已達到緩釋目的。這種肥料的使用對保護生態(tài)環(huán)境具有積極作用和現(xiàn)實意義，同時實施過程省肥省工。
模擬雨水沖刷條件下尿素和緩釋肥料中氮含量變化對照表
不同實施例所得緩釋肥料在土壤中緩釋效果的比較