本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具有改進(jìn)性能的除草組合物，具體的說(shuō)是涉及一種包含吡氟酰草胺和環(huán)酯草醚的增效除草組合物。

背景技術(shù)：

活性組分吡氟酰草胺(diflufenican)該藥屬于類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑。導(dǎo)致葉綠素破壞及細(xì)胞破裂，植物死亡。吡氟酰草胺是一種酰胺類(lèi)除草劑，在雜草發(fā)芽前后施用可在土表形成抗淋溶的藥土層，在作物整個(gè)生長(zhǎng)期保持活性。當(dāng)雜草萌發(fā)通過(guò)藥土層幼芽或根系均能吸收藥劑，吡氟酰草胺具有抑制類(lèi)胡蘿卜素生物合成作用，吸收藥劑的雜草植株中類(lèi)胡蘿卜素含量下降，導(dǎo)致葉綠素被破壞，細(xì)胞膜破裂，雜草則表現(xiàn)為幼芽脫色或白色，最后整株萎蔫死亡。

活性組分環(huán)酯草醚(pyriftalid)是由瑞士先正達(dá)公司開(kāi)發(fā)的嘧啶水楊酸類(lèi)除草劑，其作用機(jī)制是抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的合成，藥劑主要通過(guò)雜草根和莖基吸收。環(huán)酯草醚為水稻苗后早期廣譜除草劑，專(zhuān)為移栽及直播水稻開(kāi)發(fā)。其作用機(jī)制是抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的合成。用于防治水稻田禾本科雜草和部分闊葉雜草，在水稻田，環(huán)酯草醚被水稻根尖所吸收，很少一部分會(huì)傳導(dǎo)到葉片上，少部分藥劑會(huì)被出芽的雜草葉片所吸收。經(jīng)室內(nèi)活性生物試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，結(jié)果表明對(duì)移栽水稻田的一年生禾本科雜草、莎草科級(jí)部分闊葉雜草有較好的防治效果。用藥劑量為187.5～300g(有效成分)/hm2，使用次數(shù)為1次。對(duì)移栽水稻田的稗草、千金子防治效果較好，對(duì)丁香蓼、碎米莎草、牛毛氈、節(jié)節(jié)菜、鴨舌草等闊葉雜草和莎草有一定的防效。推薦用藥量對(duì)水稻安全。

實(shí)際的農(nóng)藥經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明，重復(fù)且專(zhuān)一施用一種活性化合物來(lái)防治雜草在很多情況下將導(dǎo)致雜草的快速選擇性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來(lái)防治有害雜草。通過(guò)將具有不同作用機(jī)理的活性化合物進(jìn)行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對(duì)除草劑在實(shí)際應(yīng)用中抗性以及土壤殘留問(wèn)題，篩選出含有兩種不同除草原理的除草劑進(jìn)行復(fù)配，以提高除草劑防治效果，延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，減少防治成本。

本發(fā)明的另一目的是提供一種上述組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治雜草的應(yīng)用。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到：

本發(fā)明提供了一種具有增效作用的除草組合物，該組合物中含有有效成分A和B，有效成分A為吡氟酰草胺，有效成分B為環(huán)酯草醚。

發(fā)明人通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，上述除草組合物增效明顯，更重要的是施用量減少，降低使用成本。含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類(lèi)型不同，作用機(jī)制各異，兩者復(fù)配能夠擴(kuò)大除草譜，并且可以在一定程度上延緩雜草抗性的產(chǎn)生和發(fā)展速度，且組分A與組分B之間無(wú)交互抗性。

本發(fā)明組合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影響組合物整體性能的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步包含其他有效成分。

在一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分吡氟酰草胺和環(huán)酯草醚的重量比為1：0.03～30。

在另一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分吡氟酰草胺和環(huán)酯草醚的重量比為1：0.05～20。

在另一種方案中，本發(fā)明除草組合物的有效成分吡氟酰草胺和環(huán)酯草醚的重量比為1：0.1～10。

在一種優(yōu)選的方案中，A和B兩組分之間的重量比可以任意地在下述配比的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整：1：0.03、1：0.04、1：0.05、1：0.06、1：0.07、1：0.08、1：0.09、1：0.1、1：0.2、1：0.3、1：0.4、1：0.5、1：0.6、1：0.7、1：0.8、1：0.9、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30，也可以在以上任意兩個(gè)配比所組成的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，這些比例可以理解為重量比，也可以包括摩爾比。

本發(fā)明的組合物可以由有效成分與農(nóng)藥助劑共同制成農(nóng)藥上可接受的劑型。

本發(fā)明的組合物中有效成分的質(zhì)量含量可以為5～90％，優(yōu)選10～80％。

本發(fā)明組合物中可以包含載體、助劑和/或表面活性劑。在施用的過(guò)程中可以混合常用的助劑。

合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過(guò)程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。

本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長(zhǎng)的地上部分，特別是葉部或葉面?？梢詫⒅参锏纳L(zhǎng)場(chǎng)所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用)，組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進(jìn)入植物體內(nèi)(內(nèi)吸作用)。

這些組合物可以僅僅包含活性成分(又稱有效成分)進(jìn)行施用，也可以與添加劑或助劑一起混合使用，因此本發(fā)明的組合物可以制備成各種劑型，例如可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、乳油、水分散粒劑等。根據(jù)這些組合物的性質(zhì)以及施用組合物所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴粉、撒播或潑澆等之類(lèi)的方法施用。

可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，如可以將有效成分與助劑，如溶劑、固體載體，需要時(shí)可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨，制備成所需要的劑型。

上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類(lèi)，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類(lèi)，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類(lèi)，如環(huán)已酮，強(qiáng)極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤(rùn)土；合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量的無(wú)機(jī)性質(zhì)或有機(jī)性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。

根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。

本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，該組合物的活性比使用單個(gè)化合物的活性預(yù)期總和，以及單個(gè)化合物的單獨(dú)活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的除草控制譜、見(jiàn)效快、更持久的防治效果、通過(guò)僅僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制雜草、以及加寬了可能的施用間隔時(shí)間。這些特性是防除控制雜草實(shí)踐過(guò)程中特別需要的。

本發(fā)明的除草組合物可應(yīng)用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防治農(nóng)作物雜草方面，特別是防治牛毛氈、節(jié)節(jié)菜、螢藺、硬骨草。

本發(fā)明的除草組合物的表現(xiàn)出的其它特點(diǎn)主要表現(xiàn)為：1、由于本組合物的兩個(gè)單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機(jī)理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩個(gè)單劑單獨(dú)使用所產(chǎn)生的抗性問(wèn)題；2、本發(fā)明的組合物對(duì)作物安全、防效好。經(jīng)試驗(yàn)證明，本發(fā)明除草劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對(duì)防治對(duì)象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補(bǔ)作用。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

以下實(shí)施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。

一、劑型制備實(shí)施例

(一)可濕性粉劑的加工及實(shí)施例

將活性成分吡氟酰草胺與活性成分環(huán)酯草醚與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后制得可濕性粉劑。

實(shí)施例1:21％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚可濕性粉劑

吡氟酰草胺20％，環(huán)酯草醚1％，脂肪醇硫酸鹽4％，膨潤(rùn)土6％，萘磺酸鉀8％，高嶺土補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例2:33％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚可濕性粉劑

吡氟酰草胺3％，環(huán)酯草醚30％，烷基硫酸鹽8％，高嶺土6％，木質(zhì)素磺酸鉀4％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例3:62％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚可濕性粉劑

吡氟酰草胺2％，環(huán)酯草醚60％，磺酸鈉5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，高嶺土5％，白炭黑補(bǔ)足至100％。

(二)水分散粒劑的加工及實(shí)施例

將活性成分吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚、助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn)品。

實(shí)施例4：31％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚水分散粒劑

吡氟酰草胺30％，環(huán)酯草醚1％，木質(zhì)素磺酸鉀6％,烷基硫酸鈉6％,十二烷基硫酸鈉11％，硫酸銨5％，高嶺土補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例5：50％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚水分散粒劑

吡氟酰草胺25％，環(huán)酯草醚25％，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚6％，木質(zhì)素碳酸鉀6％,十二烷基磺酸鉀4％，硅藻土補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例6：30％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚水分散粒劑

吡氟酰草胺25％，環(huán)酯草醚5％，木質(zhì)素磺酸鉀7％,十二烷基硫酸鈉5％，硫酸銨6％，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)足至100％。

(三)水乳劑的加工及實(shí)施例

將活性成分吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚、乳化劑、分散劑、有機(jī)溶劑、抗凍劑等各組分按配方的比例混合均勻即得成品。

實(shí)施例7：11％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚水乳劑

吡氟酰草胺10％，環(huán)酯草醚1％，乙氧基化蓖麻油7％，甲基纖維素6％，山梨醇酯6％,甲苯6％，冰乙酸1％，水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例8：42％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚水乳劑

吡氟酰草胺2％，環(huán)酯草醚40％，氧化乙烯縮合物7％，硫酸銨5％，二甲苯9％，尿素6％，冰醋酸0.1％，水補(bǔ)足至100％。

實(shí)施例9：24％吡氟酰草胺·環(huán)酯草醚水乳劑

吡氟酰草胺4％，環(huán)酯草醚20％，乙醇8％，氧化乙烯縮合物5％，乙氧基化蓖麻油7％，硫酸銨5％，冰乙酸2％，水補(bǔ)足至100％。

二、藥效驗(yàn)證試驗(yàn)

(一)生物測(cè)定實(shí)施例

以吡氟酰草胺作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計(jì)算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)級(jí)共毒系數(shù)(CTC)。毒力測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100

理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑中B的百分含量

共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100

CTC≤80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用,80＜CTC＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用,CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。

1、吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)節(jié)節(jié)菜的毒力測(cè)定試驗(yàn)

表1吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚不同配比復(fù)配對(duì)節(jié)節(jié)菜的毒力測(cè)定分析(一)

結(jié)果(表1)表明，吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚在配比1～30：1～30之間，共毒系數(shù)均在130以上，說(shuō)明吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)節(jié)節(jié)菜的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚的配比不在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，二者對(duì)節(jié)節(jié)菜很難具有協(xié)同增效作用。

2、吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)牛毛氈的毒力測(cè)定試驗(yàn)(二)

表2吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)牛毛氈的毒力測(cè)定結(jié)果分析

結(jié)果(表2)表明，吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚在配比1～30：1～30之間，共毒系數(shù)均在130以上，說(shuō)明吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)牛毛氈的防除具有顯著的協(xié)同增效作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚的配比不在本發(fā)明的范圍內(nèi)時(shí)，二者對(duì)牛毛氈很難具有協(xié)同增效作用。

(二)田間藥效試驗(yàn)

1、利用本發(fā)明制得的實(shí)施例來(lái)驗(yàn)證吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚的田間防治效果。

預(yù)期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效)

表3.吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)螢藺和硬骨草的田間防效試驗(yàn)結(jié)果

測(cè)定結(jié)果(表3)表明，吡氟酰草胺與環(huán)酯草醚復(fù)配對(duì)防治雜草螢藺和硬骨草的防效明顯提高，說(shuō)明二者復(fù)配對(duì)螢藺和硬骨草有顯著的協(xié)同增效作用。