本發(fā)明屬于農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
通常農(nóng)藥產(chǎn)品原藥的制備、運輸，存在周期長、易分解的問題。各種抗氧化劑、抑制劑等已開發(fā)多年，以穩(wěn)定原藥性質(zhì)，讓原藥在較長時期內(nèi)能保持藥效。但不同種類的農(nóng)藥因分解機理不同，需要不同的穩(wěn)定劑。如美國專利US3867526公開的是有機磷殺蟲劑抗分解通過添加配方環(huán)氧復(fù)合材料，美國專利US3952102公開的是加入環(huán)氧化合物有利于氯代烴類農(nóng)藥的穩(wěn)定性。
克百威是一種廣譜高效的內(nèi)吸收性氨基甲酸酯類農(nóng)藥，被廣泛用于防治糧、棉、糖、煙、蔬菜、水果等農(nóng)作物的多種害蟲、害螨和線蟲。但因其高毒性，對鳥類、水生生物等具有較高的風(fēng)險。一些國家已采取了禁限用措施。隨著農(nóng)藥品種低毒化以及整個農(nóng)藥行業(yè)產(chǎn)品的升級換代，克百威低毒化的理想代替品種含硫衍生物丁硫克百威和丙硫克百威，需求量逐年增加，成為目前非常重要的氨基甲酸酯類殺蟲劑品種。含硫衍生物丁硫克百威和丙硫克百威的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：
通式中R1為異丙基、R2為3-丙酸乙酯基時該克百威衍生物是丙硫克百威(英文名Benfuracarb)，通式中R1、R2均為正丁基時該克百威衍生物是丁硫克百威(英文名Carbosulfan)。
克百威衍生物在實際生產(chǎn)使用中也存在存儲時間長、容易分解等問題，而且分解還會產(chǎn)生有害雜質(zhì)，危害作物與環(huán)境，造成意外損失。美國專利US4281014提出了加入環(huán)氧亞麻油與環(huán)氧大豆油抑制克百威衍生物的分解。也有專利報道了用亞硫酸鹽可以提高相關(guān)化合物的穩(wěn)定性，如JP59051206-A。但這些穩(wěn)定劑對克百威衍生物原藥儲存效果并不好，而且生產(chǎn)成本較高。因此急需開發(fā)一種經(jīng)濟(jì)有效的穩(wěn)定劑。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種經(jīng)濟(jì)有效、穩(wěn)定效果佳、抗分解能力強、生產(chǎn)和使用成本低的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑，相應(yīng)地，還提供一種上述的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的制備方法和應(yīng)用。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一種用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑，所述復(fù)合穩(wěn)定劑包括以下組分：二氫吡啶或聚二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和酚類抗氧化劑。
上述的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑，優(yōu)選的，各組分的重量百分比為：
二氫吡啶或聚二氫吡啶：1％～50％，
1,4-二氧六環(huán)：1％～50％，
酚類抗氧化劑：1％～50％。
上述的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑，優(yōu)選的，所述酚類抗氧化劑包括鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、苯乙烯酚、2,6-二叔丁基酚、2,2-二-(4-間苯二酚)丙烷或季戊四醇-四-[3,5-二叔丁基-4-間苯二酚]丙烯酸酯。
作為一個總的發(fā)明構(gòu)思，本發(fā)明還提供一種上述的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將二氫吡啶或聚二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和酚類抗氧化劑在常溫常壓下混合，攪拌1h～3h，得到用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
作為一個總的發(fā)明構(gòu)思，本發(fā)明還提供一種上述的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑或上述的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的制備方法所制備的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用，所述應(yīng)用為將復(fù)合穩(wěn)定劑添加到克百威衍生物中，得到克百威衍生物農(nóng)藥，所述復(fù)合穩(wěn)定劑占克百威衍生物農(nóng)藥的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.2％～5％。
上述的應(yīng)用，優(yōu)選的，所述克百威衍生物包括丙硫克百威或丁硫克百威。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于：
本發(fā)明的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑，二氫吡啶(或聚二氫吡啶)與酚類抗氧化劑及1,4-二氧六環(huán)協(xié)同作用下，能很好的抑制克百威衍生物的分解，對其穩(wěn)定性的提高有出人意料的效果，使用兩周后克百威衍生物的分解率小于0.5％。穩(wěn)定劑原料易得，制備簡單，經(jīng)濟(jì)有效，生產(chǎn)和使用成本低，對克百威衍生物的推廣和使用起到很大的作用。
具體實施方式
以下結(jié)合具體優(yōu)選的實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述，但并不因此而限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實施例1
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和對苯二酚按重量比為1∶49∶50的比例在室溫下混合，攪拌1h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取2g復(fù)合穩(wěn)定劑和998g丙硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌1h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丙硫克百威的分解率為0.3％，兩周后分解率為0.5％。
實施例2
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和對苯二酚按重量比為25∶25∶50的比例在室溫下混合，攪拌1h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取20g復(fù)合穩(wěn)定劑，980g丙硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌1h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丙硫克百威的分解率為0.2％，兩周后分解率為0.4％。
實施例3
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和對苯二酚按重量比為50∶1∶49的比例在室溫下混合，攪拌1.5h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取50g復(fù)合穩(wěn)定劑，950g丙硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌1.5h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丙硫克百威的分解率為0.2％，兩周后分解率為0.3％。
實施例4
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和對苯二酚按重量比為50∶25∶25的比例在室溫下混合，攪拌1.5h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取2g復(fù)合穩(wěn)定劑，998g丁硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌1.5h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丁硫克百威分解率為0.2％，兩周后分解率為0.3％。
實施例5
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和對苯二酚按重量比為49∶50∶1的比例在室溫下混合，攪拌2h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取2g復(fù)合穩(wěn)定劑，998g丙硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌2h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丙硫克百威的分解率為0.1％，兩周后分解率為0.3％。
實施例6
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和對苯二酚按重量比為25∶50∶25的比例在室溫下混合，攪拌2h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取2g復(fù)合穩(wěn)定劑，998g丙硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌2h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丙硫克百威的分解率為0.3％，兩周后分解率為0.5％。
實施例7
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和苯乙烯酚按重量比為33.3∶33.3∶33.3的比例在室溫下混合，攪拌2.5h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取2g復(fù)合穩(wěn)定劑，998g丙硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌2.5h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丙硫克百威的分解率為0.2％，兩周后分解率為0.3％。
實施例8
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和2,6-二叔丁基酚按重量比為33.3∶33.3∶33.3的比例在室溫混合攪拌2.5h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取20g復(fù)合穩(wěn)定劑，980g丁硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌2.5h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丁硫克百威分解率為0.2％，兩周后分解率為0.3％。
實施例9
將二氫吡啶、1,4-二氧六環(huán)和2,2-二-(4-間苯二酚)丙烷按重量比為33.3∶33.3∶33.3的比例在室溫混合攪拌3h制得用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑。
本實施例的用于克百威衍生物的復(fù)合穩(wěn)定劑的應(yīng)用：
取50g復(fù)合穩(wěn)定劑，950g丁硫克百威加入三口瓶，室溫下攪拌3h，攪拌完畢取樣進(jìn)行熱儲實驗，50℃下存儲，一周后測得丁硫克百威分解率為0.15％，兩周后分解率為0.25％。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅局限于上述實施例。凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。應(yīng)該指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下的改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。