本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，具體涉及一種除草組合物，特別涉及一種含有甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的除草組合物。
背景技術(shù)：
農(nóng)業(yè)雜草的防治以及農(nóng)業(yè)雜草的抗性問題一直是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最為關(guān)心和重要的問題。
丙酯草醚(Pyribambenz-propyl，CAS RN.420138-40-5)屬于嘧啶類的新型除草劑，純品為白色固體，熔點96-97℃，不溶于水，易溶于二氯甲烷、丙酮等有機(jī)溶劑。丙酯草醚主要用于防除一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草。
甲硫嘧磺隆(Methiopyrisulfuron，CAS RN.441050-97-1)屬磺酰脲類除草劑，純品為白色固體，熔點184-186℃，主要用于小麥田防除各種闊葉雜草和部分禾本科雜草。
CN101375683 A公開了一種甲硫嘧磺隆與異丙隆的復(fù)配水分散粒劑，其中以除草劑甲硫嘧磺隆與異丙隆為除草有效成分，再添加分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、填料制成。
CN103749512 A公開了一種含有氟唑磺隆和甲硫嘧磺隆的除草組合物，其有效成分為氟唑磺隆和甲硫嘧磺隆，氟唑磺隆和甲硫嘧磺隆的重量份數(shù)比為40∶1～1∶1。本發(fā)明的除草組合物對小麥田禾本科雜草和闊葉雜草具有協(xié)同增效作用。
CN103004771 A公開了一種用于防除油菜田雜草的活性組合物，其含有三種活性組分，第一種活性組分為丙酯草醚或異丙酯草醚，第二種活性組分為二氯吡啶酸，第三種活性組分為高效氟吡甲禾靈，所述組合物對油菜田單、雙子葉雜草具有較高活性，具有擴(kuò)大殺草譜、降低用量、提高作物安全性等優(yōu)點。
CN1513321 A公開了一種含丙酯草醚或異丙酯草醚的油菜田除草劑組合物，其活性成分之一為丙酯草醚或異丙酯草醚，另一種活性成分選自乙酰輔酶A羧化酶抑制劑或氯代酰胺類除草劑等，所述組合物能夠擴(kuò)大殺草譜、延緩抗性，降低用量并提高了安全性。
目前，尚未發(fā)現(xiàn)甲硫嘧磺隆與丙酯草醚復(fù)配的相關(guān)報道。本發(fā)明人對甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的復(fù)配進(jìn)行了深入研究，在大量篩選試驗的基礎(chǔ)上，意外地發(fā)現(xiàn)甲硫嘧磺隆與丙酯草醚復(fù)配在一定范圍內(nèi)對雜草表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用，基于該發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明人對甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的復(fù)配進(jìn)行了深入研究，在大量篩選試驗的基礎(chǔ)上，意外地發(fā)現(xiàn)甲硫嘧磺隆與丙酯草醚復(fù)配在一定范圍內(nèi)對雜草表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用，基于該發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明一方面涉及一種除草組合物，其中，所述除草組合物的活性成分為甲硫嘧磺隆與丙酯草醚，且二者的重量比為100∶1至1∶100。優(yōu)選的，甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的重量比為50∶1至1∶50。更優(yōu)選的，甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的重量比為20∶1至1∶20。特別優(yōu)選的，甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的重量比為10∶1至1∶10，例如10∶1、9∶1、8∶1、7∶1、6∶1、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10。
在本發(fā)明的一個實施方式中，所述除草組合物進(jìn)一步包含蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯。不受任何理論的束縛，蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯的存在，出乎意料地能夠增加所述除草組合物的耐雨水沖刷能力。這一方面能夠增加農(nóng)藥的利用率，節(jié)約成本，同時降低對土壤以及水資源的污染；另一方面能夠提高藥效。蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯在所述除草組合物中的重量含量為0.5wt.％至20wt.％、優(yōu)選1wt.％至10wt.％、更優(yōu)選2wt.％至8wt.％。
在本發(fā)明的一個實施方式中，所述除草組合物進(jìn)一步包含農(nóng)業(yè)上可接受的助劑和/或載體，制備成農(nóng)業(yè)上可接受的任意劑型。
在上述除草組合物中，所述除草組合物中活性成分甲硫嘧磺隆與丙酯草醚的重量含量為5wt.％至60wt.％、優(yōu)選10wt.％至50wt.％、更優(yōu)選15wt.％至40wt.％。
優(yōu)選將所述組合物制備成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、乳油等。更優(yōu)選將所述組合物制備成水分散粒劑。
上述劑型均為本領(lǐng)域常規(guī)劑型，其制備方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，制備成上述各種劑型所用到的農(nóng)用助劑和/或載體及其用量同樣為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，這些均可以參見例如《農(nóng)藥劑型加工技術(shù)》(劉步林主編，第二版)。
在上述除草組合物中，所述助劑包括但不限于溶劑、助溶劑、分散劑、乳化劑、潤濕劑、粘合劑、穩(wěn)定劑、崩解劑、增稠劑、防凍劑、填料和/或載體等等。
其中，所述溶劑選自：二甲基甲酰胺、環(huán)己烷、N-甲基吡咯烷酮、甲基乙二醇醚、二甲基亞砜、三氯甲烷、苯、甲苯、丙酮、二氯甲烷、乙基乙二醇醚、二甲苯、環(huán)己醇、環(huán)己酮、石油醚、大豆油、棉籽油中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的1-50wt.％。
所述助溶劑選自：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的1-20wt.％。
所述乳化劑選自：十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸鈉、油酰胺磺酸鹽、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的5-50wt.％。
所述分散劑選自：十二烷基三甲基銨鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、對羥苯基木質(zhì)素磺酸鈉、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯甘油基單脂肪酸酯、烷基醇酰胺和聚氧乙烯烷基胺等中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的5-50wt.％。
所述潤濕劑選自：N-月桂?；劝彼徕c、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、聚氧乙烯月桂基醚羧酸鈉、油?；谆；撬徕c、二辛基磺基琥珀酸鹽、月桂?；“彼徕c、異辛醇琥珀酸酯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯鹽、三硅氧烷聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的5-50wt.％。
所述粘合劑選自：聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素、明膠、阿拉伯膠、黃原膠、羧乙基纖維素中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的1-20wt.％。
所述崩解劑選自：硫酸鈉、硫酸鈣、尿素、碳酸氫鈉、硫酸銨中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的1-20wt.％。
所述增稠劑選自：阿拉伯膠、硅酸鎂鋁、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、羧乙基纖維素中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的1-20wt.％。
所述消泡劑選自：正-辛醇、磷酸丁酯、硅酮中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的0.1-10wt.％。
所述防凍劑選自：選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的1-10wt.％。
所述穩(wěn)定劑選白：丁基縮水甘油醚、N-大豆油基三亞甲基二胺、二烷基丁二酸酯磺酸鹽中的一種或多種；其用量例如占除草組合物總重量的0.1-10wt.％。
所述填料和/或載體選自：高嶺土、蒙脫石、膨潤土、凹凸棒土、硅藻土、白炭黑中的一種或多種。
本發(fā)明另一方面涉及一種防治不希望植物的方法，包括將本發(fā)明上述除草組合物施用于不希望的植物、植物部位或作物栽培區(qū)域。優(yōu)選通過噴霧施用，施用于不希望植物的地上部分，如莖、葉等。
本發(fā)明另一方面涉及蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯用于增加本發(fā)明所述除草組合物耐雨水沖刷能力的用途。不受任何理論的束縛，蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯的存在，出乎意料地能夠增加所述除草組合物的耐雨水沖刷能力。這一方面能夠增加農(nóng)藥的利用率，節(jié)約成本，同時降低對土壤以及水資源的污染；另一方面能夠提高藥效。蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯在所述除草組合物中的重量含量為0.5wt.％至20wt.％、優(yōu)選1wt.％至10wt.％、更優(yōu)選2wt.％至8wt.％。
本發(fā)明另一方面涉及所述除草組合物用于控制不希望的植物的用途，其中所述不希望的植物包括禾本科雜草、莎草科雜草以及闊葉雜草。
優(yōu)選的，所述不希望的植物包括馬唐、播娘蒿、看麥娘、蒼耳、婆婆納、狗尾草、牛繁縷、牛筋草、藜、龍葵、車前草、刺莧芥菜、葎草、馬齒莧、麥家公、麥瓶草、苘麻、田旋花、鐵莧菜、莧菜、鴨跖草、野燕麥、豬殃殃等。
本發(fā)明的除草組合物可以常規(guī)方式由熟知除草劑施用技術(shù)的人員施用。合適的使用方法包括噴霧、撒施、澆施等等，優(yōu)選通過噴霧施用。
本發(fā)明的除草組合物的施用量是本領(lǐng)域技術(shù)人員所能夠確定的，例如0.1-1000g a.i./ha，優(yōu)選1-500g a.i./ha，更優(yōu)選5-50g a.i./ha。噴霧施用時的用水量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所能夠確定的，例如可以是50-1000L/ha，優(yōu)選200-500L/ha。
本發(fā)明的有益效果表現(xiàn)在：
本發(fā)明將甲硫嘧磺隆與丙酯草醚復(fù)配后，對田間多種禾本科、莎草科以及闊葉雜草表現(xiàn)出增效作用，能夠有效控制田間雜草，這有利于控制雜草抗性產(chǎn)生，同時有利于減少田間除草劑的用量、降低成本、保護(hù)環(huán)境。
另外，本發(fā)明的組合物由于蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯的存在，出乎意料地具有較強(qiáng)的耐雨水沖刷能力。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例來對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。
(一)制劑實施例
下述制劑實施例中，除另有說明外，所述百分比均為重量百分比。
實施例1
甲硫嘧磺隆15％、丙酯草醚15％、4％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽10％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯8％、硫酸鈣6％、羧乙基纖維素8％、高嶺土余量；
分別稱取配方量的上述各組分，并將其混合均勻、造粒，制得水分散粒劑。
實施例2
甲硫嘧磺隆2％、丙酯草醚20％、3％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯8％、月桂?；“彼徕c8％、硫酸銨5％、阿拉伯膠6％、膨潤土余量；
分別稱取配方量的上述各組分，并將其混合均勻、造粒，制得水分散粒劑。
實施例3
甲硫嘧磺隆25％、丙酯草醚5％、6％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、十二烷基三甲基銨8％、三硅氧烷聚氧乙烯醚5％、阿拉伯膠6％、乙二醇5％、正-辛醇0.8％、水余量；
將配方量的各助劑加入水中，攪拌均勻，之后加入配方量的甲硫嘧磺隆和丙酯草醚并攪拌，然后進(jìn)行濕法研磨，制得懸浮劑。
實施例4
甲硫嘧磺隆10％、丙酯草醚0.5％、5％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、聚氧乙烯甘油基單脂肪酸酯6％、油酰基甲基?；撬徕c5％、硅酸鎂鋁5％、乙二醇5％、正-辛醇0.8％、水余量；
將配方量的各助劑加入水中，攪拌均勻，之后加入配方量的甲硫嘧磺隆和丙酯草醚并攪拌，然后進(jìn)行濕法研磨，制得懸浮劑。
實施例5
甲硫嘧磺隆3％、丙酯草醚12％、5％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯4％、異辛醇琥珀酸酯磺酸鈉4％、高嶺土余量；
稱取配方量的上述各組分，并將其混合、研磨、粉碎，制得可濕性粉劑。
實施例6
甲硫嘧磺隆4％、丙酯草醚24％、8％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯10％、十二烷基苯磺酸鈣12％、硅藻土余量；
稱取配方量的上述各組分，并將其混合、研磨、粉碎，制得可濕性粉劑。
實施例7
甲硫嘧磺隆10％、丙酯草醚1％、丙酮9％、3％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚4％、丙二醇5％、硅酮0.6％、水余量；
將活性成分加入溶劑中，并將其溶解，制備成油相；將其余助劑加入水中攪拌均勻，制備成水相。然后邊攪拌邊將油相加入水相中，制得水乳劑。
實施例8
甲硫嘧磺隆0.5％、丙酯草醚10％、丙酮15％、5％蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯、十二烷基苯磺酸鈉8％、丙二醇5％、硅酮0.6％、水余量；
將活性成分加入溶劑中，并將其溶解，制備成油相；將其余助劑加入水中攪拌均勻，制備成水相。然后邊攪拌邊將油相加入水相中，制得水乳劑。
(二)室內(nèi)生測試驗
試驗1、甲硫嘧磺隆·丙酯草醚復(fù)配組合物對看麥娘的室內(nèi)生測試驗
靶標(biāo)雜草：看麥娘；
藥劑配制：準(zhǔn)備甲硫嘧磺隆原藥、丙酯草醚原藥以及二者不同比例的組合物；藥劑配制時，先將活性成分用溶劑溶解，然后用0.1％的吐溫80稀釋至合適濃度。
試驗方法：本發(fā)明除草組合物的除草活性通過“莖葉噴霧法”進(jìn)行測定。在瓷缽內(nèi)播種雜草子，待雜草長至2-4葉期時，采用預(yù)定濃度的藥劑進(jìn)行莖葉噴霧處理，每處理4次重復(fù)，并設(shè)不含藥劑的處理為對照。處理后待雜草表面藥液自然風(fēng)干，移入溫室常規(guī)培養(yǎng)，定期觀察雜草生長情況。處理15天后調(diào)查各處理鮮重防效：
E：鮮重防效；
C：對照雜草地上部分鮮重；
T：處理雜草地上部分鮮重；
然后，通過Colby公式計算組合物的聯(lián)合作用：
X＝為當(dāng)以m的施用量使用活性組分A時的防效，表示為未處理對照組的百分比；
Y＝為當(dāng)以n的施用量使用活性組分B時的防效，表示為未處理對照組的百分比；
E＝為當(dāng)以m和n的施用量使用活性組分A和B時的防效，表示為未處理對照組的百分比。
若防效的觀察值(實際防效)高于通過上述公式計算的理論值，則組合物存在協(xié)同作用。
結(jié)果見下表。
上述數(shù)據(jù)不難看出，甲硫嘧磺隆與丙酯草醚復(fù)配后，對看麥娘產(chǎn)生協(xié)同增效作用。
試驗2、甲硫嘧磺隆·丙酯草醚復(fù)配組合物對牛繁縷的室內(nèi)生測試驗
靶標(biāo)雜草：牛繁縷；
藥劑配制與試驗方法同試驗1；
試驗結(jié)果見下表。
上述數(shù)據(jù)不難看出，甲硫嘧磺隆與丙酯草醚復(fù)配后，對牛繁縷產(chǎn)生協(xié)同增效作用。
(三)耐雨水沖刷試驗
按下表所示的比例準(zhǔn)備藥劑，用丙酮溶解，然后用表中所示的稀釋液將各藥劑稀釋至活性成分總濃度為100ppm，待用。
取實驗室培養(yǎng)的4-6葉期牛繁縷，分別噴施上述配制好的各種藥劑，各處理的施藥量保持一致。在噴施藥劑后分別進(jìn)行如下處理：
(a)無模擬降雨；
(b)施藥1小時后模擬降雨；
(c)施藥2小時后模擬降雨。
模擬降雨量標(biāo)準(zhǔn)為50mm。每處理3次重復(fù)。之后，進(jìn)行常規(guī)培養(yǎng)。15天后調(diào)查各處理雜草的死亡情況。結(jié)果見下表。
上述結(jié)果不難看出，蓖麻油酸三乙醇胺硼酸酯的應(yīng)用，相對于辛基二丁酸酯磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚，明顯增加了組合物的耐雨水沖刷能力。
(四)田間防效試驗
試驗藥劑：本發(fā)明實施例1-8制劑；
對照藥劑：10％甲硫嘧磺隆可濕性粉劑、10％丙酯草醚懸浮劑；
試驗方法：選取雜草(看麥娘、雀麥、豬殃殃、牛繁縷、)發(fā)生較多且均勻的小麥田，將其劃分為多個小區(qū)。在小麥3-5葉期，分別用本發(fā)明制劑以及對照藥劑對小麥進(jìn)行噴霧處理，每處理3次重復(fù)，以不施藥不除草為對照。30天后統(tǒng)計各處理雜草數(shù)量并計算防效。結(jié)果見下表。
上述數(shù)據(jù)不難看出，在對小麥田雜草的防治中，本發(fā)明制劑的防效優(yōu)于對照藥劑。
本發(fā)明的除草組合物已經(jīng)通過具體的實施例進(jìn)行了描述。但上述實例僅僅是對本發(fā)明的進(jìn)一步解釋，并不是對本發(fā)明的限定，通過將上述方案進(jìn)行簡單的調(diào)整進(jìn)而得到的方案，沒有脫離本發(fā)明的精神，均被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。