本發(fā)明涉及一種除草類農(nóng)藥組合物，特別是用于玉米田、油菜田、大豆田、茶園等農(nóng)田及非耕地除草。
背景技術(shù)：
從人類開始耕種那天起，農(nóng)田雜草就一直困擾農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展。全世界每年因草害造成農(nóng)作物減產(chǎn)14%左右，所造成的經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)數(shù)百億美元。在我國(guó)現(xiàn)有防治水平下，按危害農(nóng)作物平均減產(chǎn)8%估算，每年農(nóng)田雜草造成的直接經(jīng)濟(jì)損失高達(dá)900多億元人民幣。加大對(duì)雜草科學(xué)研究、治理工作的重視及投入，確保糧食豐產(chǎn)、農(nóng)民增收和農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展。以全國(guó)農(nóng)業(yè)大省之一，四川省為例來說，目前四川省共發(fā)現(xiàn)有農(nóng)田雜草種類654種，惡性雜草及主要雜草種類在30種以上，危害較重的雜草達(dá)50種以上。當(dāng)前全國(guó)以除為主體的雜草治理工作進(jìn)展明顯，但基層農(nóng)技人員對(duì)雜草識(shí)別能力欠缺，農(nóng)民施藥技術(shù)滯后，除草劑藥害頻繁發(fā)生。此外，由于耕作制度的變化、連續(xù)使用化學(xué)除草劑，敏感性雜草的消失和耐藥性雜草幸存并不斷繁殖，農(nóng)田雜草種群變化和群落演替加速，使得化學(xué)除草難度加大。上述種種因素都昭示著需要不斷開發(fā)更多、更好的除草劑品種。
大豆田、甘蔗田、玉米田、油菜田、茶園等農(nóng)田及非耕地有眾多雜草。以常見的大豆田雜草為例，大豆田雜草從防除的意義上可分為三大類，即一年生禾本科雜草、一年生闊葉雜草和多年生雜草。大豆田一年生禾本科雜草主要有稗草、狗尾草、金狗尾草、野黍、馬唐、野燕麥等。大豆田一年生闊葉雜草主要有反枝莧、蒼耳、龍葵（黑星星）、鐵莧菜、藜（灰菜）、風(fēng)花菜、苘麻、水棘針、柳葉刺蓼、繁縷、狼巴草（鬼叉）、豬毛菜、香薷（野蘇子）、馬齒莧、酸模葉蓼、鴨跖草（蘭花菜）、菟絲子等。大豆田多年生雜草主要有苣荬菜、問荊（節(jié)骨草）、小薊、大薊、蘆葦、堿草等。從近幾年來看，在中國(guó)大部分地區(qū)都呈現(xiàn)一種趨勢(shì)，鴨跖草、狼巴草、酸模葉蓼、蒼耳、龍葵、風(fēng)花菜、苘麻、苣荬菜、小薊、大薊等闊葉雜草已逐漸取代了稗草、野燕麥、狗尾草等禾本科雜草而成為大豆田主要雜草。小薊、苣荬菜、鴨跖草更是被稱為大豆田“三菜”，成為大豆田雜草防除的難點(diǎn)。大豆田化學(xué)除草劑使用方式，一般采取播前或播后苗前土壤處理和苗后莖葉處理兩種方式。播前或播后苗前土壤處理的優(yōu)點(diǎn)是防除雜草于萌芽期和造成危害之前，除草效果比較穩(wěn)定，施藥成本相對(duì)較低，即便防除雜草較果不好，苗后還可進(jìn)行補(bǔ)救。缺點(diǎn)：一是pH值、受土壤類型、有機(jī)質(zhì)含量影響較大，土壤過于粘重、有機(jī)質(zhì)含量過高或pH值不符合某種藥劑時(shí)不適宜采用土壤處理；二是有些除草劑如嗪草酮、2，4-D丁酯等在砂質(zhì)土、低洼地由于藥劑的淋溶易產(chǎn)生藥害；三是受氣象條件影響較大，特別是春季干旱、風(fēng)大和異常低溫或高溫都會(huì)影響除草效果。苗后莖葉處理的優(yōu)點(diǎn)是受土壤類型、有機(jī)質(zhì)含量、土壤濕度的影響較小，可根據(jù)已出土雜草種類選擇適宜的針對(duì)性強(qiáng)的除草劑。缺點(diǎn)：一是在干旱少雨、空氣濕度小和雜草生長(zhǎng)緩慢的情況下除草效果不佳；二是有些藥劑在溫度過高或過低條件下易產(chǎn)生藥害；三是苗后莖葉處理必須在大多數(shù)雜草出土且具有一定附著藥液的葉面積時(shí)才能進(jìn)行，此時(shí)大豆前期生長(zhǎng)已受到草害影響，造成減產(chǎn)。因此，大豆田化學(xué)除草一般以土壤處理為主，苗后莖葉處理為輔。對(duì)雜草種類多、基數(shù)較大的地塊需要進(jìn)行二次化學(xué)除草。因此大豆田化學(xué)除草，在實(shí)施過程中要靈活掌握，具體問題具體分析。由于，全國(guó)各地土質(zhì)差別較大，氣候差異顯著，增加了大豆田除草的難度。
危害玉米的主要雜草有，馬唐、稗草、狗尾草、牛筋草、反枝莧、鐵莧、馬齒莧、小薊（刺兒菜）、大薊（大刺兒菜）、茴茴菜、鴨跖草等。而苗期危害最大，可造成玉米植株矮小，桿細(xì)、葉黃等嚴(yán)重影響玉米產(chǎn)量。所以，玉米化學(xué)除草一般在播后苗前，或者苗后早期（一般玉米3-5葉期）進(jìn)行。甘蔗田常見雜草有香附子、馬唐、牛筋草、光頭稗、三葉鬼針草、狗牙根等一年生雜草。玉米田常見雜草中不僅有一年生雜草還有多年生雜草，而且這些雜草有多個(gè)出草期，防治難度大。目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最常使用的草甘膦、草銨膦、乙草胺、畢克草等易發(fā)生藥害。同時(shí)大部分前述常用除草劑施藥時(shí)對(duì)雜草的草齡要求高，超出一定范圍的草齡，除草效果明顯降低。草甘膦、草銨膦類除草劑更多只適用于非耕地除草。同時(shí)，雜草對(duì)化學(xué)除草劑要產(chǎn)生不同程度的抗性。這些因素，都使得除草劑需要不斷推出效果更好、殺草譜更廣的新品種。
中國(guó)專利（申請(qǐng)?zhí)朇N2013100125604，申請(qǐng)日期2013年1月15日，授權(quán)公告日期2014年11月19日）中報(bào)道了專利申請(qǐng)人為西華大學(xué)（發(fā)明人為楊維清、馬夢(mèng)林等）的通式為TAM的2-吡啶酰氧基-N-雙取代硫代乙酰胺類化合物及其合成方法（式1）。中國(guó)專利（申請(qǐng)?zhí)朇N2013100201913，申請(qǐng)日期2013年1月21日，授權(quán)公告日期2014年9月3日）中報(bào)道了專利申請(qǐng)人為西華大學(xué)（發(fā)明人為楊維清、張園園等）對(duì)通式為TAM的2-吡啶酰氧基-N-雙取代硫代乙酰胺類化合物的新合成方法進(jìn)行報(bào)道，該新方法對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物的合成采用酯交換法，取得很好效果。中國(guó)專利（申請(qǐng)?zhí)朇N2013100201928，申請(qǐng)日期2013年1月21日，授權(quán)公告日期2014年3月26日）中報(bào)道了專利申請(qǐng)人為西華大學(xué)（發(fā)明人為楊維清、張園園等）的通式為TAM的2-吡啶酰氧基-N-雙取代硫代乙酰胺類化合物作為除草劑的用途，主要用于防除農(nóng)田中闊葉雜草和禾本科雜草。在通式為TAM的化合物中TAM-5（式2）除草活性最好，可以有效防除一年生的禾本科雜草及闊葉雜草，但是對(duì)部分多年生雜草只能起到有限的抑制效果，殺草譜不夠廣泛。同時(shí)， TAM-5（式2）的生產(chǎn)成本相對(duì)于目前市場(chǎng)上大多數(shù)除草劑品種而言，要略高一些，從經(jīng)濟(jì)角度考慮，從雜草對(duì)藥物的抗性方面，都有必要與其他有效的除草劑進(jìn)行互配使用。
煙嘧磺隆，英文簡(jiǎn)稱nicosulfuron，英文全名2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl)-sulfamoyl]-N,N-dimethylnicotinamide。煙嘧磺隆中文化學(xué)名稱為2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基煙酰胺，分子式C15H18N6O6S，CAS號(hào)111991-09-4，其結(jié)構(gòu)式如式3所示。煙嘧磺隆原藥外觀為無色晶體，熔點(diǎn)172-173℃，極易溶解于水中，25℃條件下，有機(jī)溶劑中溶解度（溶解后質(zhì)量濃度）二氯甲烷16%，DMF 6.4%，氯仿6.4%，乙腈2.3%，丙酮1.8%，乙醇0.45%，己烷<0.002%。在稀水溶液和土壤環(huán)境中容易分解和代謝。煙嘧磺隆是日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社發(fā)現(xiàn)的，20世紀(jì)80年代末與美國(guó)杜邦公司聯(lián)合開發(fā)的磺酰脲類內(nèi)吸性除草劑。煙嘧磺隆是內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，可被植物的莖葉和根部吸收并迅速傳導(dǎo)，通過抑制植物體內(nèi)乙酰乳酸合成酶的活性，阻止支鏈氨基酸績(jī)氨酸、亮氨酸與異亮氨酸合成進(jìn)而阻止細(xì)胞分裂，造成敏感植物生長(zhǎng)停滯、莖葉褪綠、逐漸枯死，一般情況下20-25天死亡，但在氣溫較低的情況下對(duì)某些多年生雜草需較長(zhǎng)的時(shí)間。雜草受害癥狀為心葉變黃、失綠、白化，然后其它葉由上到下依次變黃。一般在施藥后3～4天可以看到雜草受害癥狀，一年生雜草1～3 周死亡，6葉以下多年生闊葉雜草受抑制，停止生長(zhǎng)，失去同玉米的競(jìng)爭(zhēng)能力。高劑量也可使多年生雜草死亡。在芽后4葉期以前施藥藥效好，苗大時(shí)施藥藥效下降。該藥具有芽前除草活性，但活性較芽后低。施藥后觀察，玉米葉片有輕度褪綠黃斑，但能很快恢復(fù)。玉米在2葉期以下、五葉期以上較為敏感，易發(fā)生藥害。玉米對(duì)此藥敏感品種有甜玉米和爆裂玉米。用有機(jī)磷殺蟲劑處理后的玉米對(duì)此藥劑敏感。施藥時(shí)氣溫在20℃左右，空氣濕度在60%以上，施藥6小時(shí)后下雨，對(duì)藥效無明顯影響，不必重噴，施藥后12小時(shí)內(nèi)無降雨，有利于藥效的發(fā)揮。長(zhǎng)期干旱如近期有雨，待雨過后田間濕度改善，再施藥或有灌水條件的灌后再施藥，雖然施藥時(shí)間拖后，但除草效果會(huì)比雨前施藥好。人工施藥最好選用扇形噴頭，順壟施藥，一次噴一條壟，定噴頭高度、壓力、行走速度，不能左右用動(dòng)施藥，以保證噴灑均勻。主要防治雜草對(duì)象為稗草、馬唐、牛筋草、狗尾草、反枝莧、馬齒莧、苘麻、田旋花、刺兒菜、苣荬菜、金狗尾草、野黍、龍葵、香薷、蒼耳、鴨跖草、風(fēng)花菜、遏藍(lán)菜、問荊、蒿屬、大薊、野燕麥等一年生雜草和多年生闊葉雜草。可能藥害表現(xiàn)為，施藥后５～１０天玉米心葉褪綠、變黃或葉片出現(xiàn)不規(guī)則的褪綠斑。有的葉片卷縮成筒狀，葉緣皺縮，心葉牛尾狀，不能正常抽出。玉米生長(zhǎng)受抑制，植株矮化，并且可能產(chǎn)生部分叢生、次生莖。藥害輕的可恢復(fù)正常生長(zhǎng)，嚴(yán)重的影響產(chǎn)量。不同玉米品種對(duì)藥劑的敏感性有差異，其安全性順序?yàn)轳R齒型＞硬質(zhì)玉米＞爆裂玉米＞甜玉米。一般玉米2葉期前及10葉期以后，對(duì)該藥敏感。甜玉米或爆裂玉米制種田、自交系對(duì)該劑敏感，勿用。對(duì)后茬小麥、大蒜、向日葵、苜蓿、馬鈴薯、大豆等無殘留藥害。在糧菜間作或輪作地區(qū)，應(yīng)做好對(duì)后茬蔬菜的藥害試驗(yàn)。用有機(jī)磷藥劑處理過的玉米對(duì)該藥敏感，兩藥劑的安全使用間隔期為7天。煙嘧磺隆合成工藝報(bào)道較多，例如，大連瑞澤農(nóng)藥股份有限公司的雷艷等在《磺酰脲類除草劑--煙嘧磺隆的合成》中介紹了其合成工藝，以2-氯煙酸為起始原料，經(jīng)過酰胺化、巰基化、磺胺化、酯化、縮合5 步反應(yīng)制備煙嘧磺隆，5步反應(yīng)總收率60%以上（“磺酰脲類除草劑--煙嘧磺隆的合成”，作者雷艷、劉 強(qiáng)等，《現(xiàn)代農(nóng)藥》，2013年，第12卷，第5期，P9-11）。中國(guó)專利（發(fā)明名稱：一種煙嘧磺隆的合成新工藝，申請(qǐng)?zhí)朇N201210430437.X，申請(qǐng)日期2011年11月02日）中報(bào)道了專利申請(qǐng)人為安徽豐樂農(nóng)化有限責(zé)任公司（發(fā)明人為周康倫、蘇朝輝等）的一種一鍋法合成煙嘧磺隆的方法。中國(guó)專利（發(fā)明名稱：煙嘧磺隆中間體磺酰胺的合成方法，申請(qǐng)?zhí)朇N201010131698.2，申請(qǐng)日期2010.03.25）中報(bào)道了專利申請(qǐng)人為江蘇豐山集團(tuán)有限公司（發(fā)明人為殷鳳山、殷華等）的煙嘧磺隆關(guān)鍵中間體磺酰胺的新型合成方法。但是，由于煙嘧磺隆單品種制劑使用過程中存在對(duì)草齡大的雜草效果不理想、用量相對(duì)較高及易產(chǎn)生抗性等問題，因此煙嘧磺隆常與其他除草劑復(fù)配使用，以便進(jìn)一步擴(kuò)大殺草譜。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)上述情況，本發(fā)明將報(bào)道一種主要用于玉米田苗期和苗后除草劑，可以有效防除一年生的禾本科雜草及闊葉雜草，又能抑制部分多年生雜草的高效、安全的除草農(nóng)藥，同時(shí)，除了主要用于玉米田，還可以用于大豆田、甘蔗田、油菜田、茶園等農(nóng)田及非耕地除草。盡管前述中國(guó)專利（申請(qǐng)?zhí)朇N2013100201928，申請(qǐng)日期2013年1月21日，授權(quán)公告日期2014年3月26日）中報(bào)道了通式為TAM的2-吡啶酰氧基-N-雙取代硫代乙酰胺類化合物作為除草劑主要用于農(nóng)田中闊葉雜草和禾本科雜草的優(yōu)良用途。但是這類硫代乙酰胺類化合物制備成制劑單獨(dú)使用還是存在原藥價(jià)格相對(duì)較高、殺草譜不夠廣、對(duì)某些雜草草齡要求高等缺陷。
為了克服或者說一定程度上減少這些缺陷，在最初的實(shí)驗(yàn)過程中我們進(jìn)行了TAM-5分別與芐嘧磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆、噻吩磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、甲酰胺磺隆、磺草唑胺、莠去津、吡氟草胺、特丁噻草隆、煙嘧磺隆、氟噻草胺等近30種可以防除闊葉雜草和禾本科雜草的除草劑品種進(jìn)行組合（包括三種除草劑組份的組合）的大量篩選實(shí)驗(yàn)。最后，我們通過大量室內(nèi)和田間實(shí)驗(yàn)以及進(jìn)一步的經(jīng)濟(jì)性評(píng)價(jià)，找到了TAM-5與煙嘧磺隆的增效除草組合物。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，該增效除草組合物用于玉米田選擇性除草，不僅除草效果好，而且對(duì)經(jīng)濟(jì)作物玉米基本沒有任何藥害或者說產(chǎn)生的要害在可以接受的范圍。
本發(fā)明除草組合物以中文名稱為2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺[英文名稱為(N-(4-fluorophenyl)-N-isopropylthiocarbamoyl)methyl-6-fluoropyridine- 2-carboxylate（本發(fā)明中以下簡(jiǎn)稱為TAM-5），結(jié)構(gòu)式如式2所示；以及以中文名稱為2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基煙酰胺（英文名稱為2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl)sulfamoyl]-N,N-dimethylnicotinamide）（本發(fā)明中使用其中文簡(jiǎn)稱為煙嘧磺隆），結(jié)構(gòu)式如式3所示；本發(fā)明以TAM-5的化合物和煙嘧磺隆為有效成分，與農(nóng)藥中可以接受的輔助成分共同組成。
本發(fā)明除草組合物中TAM-5和煙嘧磺隆的允許重量比例為30:1至1:35，更好的比例為10:1至1:20，優(yōu)選比例為5:1至1:10。
所說農(nóng)藥中可以接受的輔助成分，包括目前已經(jīng)在農(nóng)藥中使用、不會(huì)產(chǎn)生不利影響的各類常用溶劑和/或惰性填料和/或表面活性劑和/或防腐劑和/或防凍劑和/或抗結(jié)塊劑和/或消泡劑和/或助溶劑和/或穩(wěn)定劑和/或增稠劑等相應(yīng)添加成分，并可以根據(jù)所生產(chǎn)的制劑形式做相應(yīng)的選擇或調(diào)整。
農(nóng)用化學(xué)制劑通常包含0.1-99重量%，特別是2-90重量%的本發(fā)明除草組合物。在懸浮劑（SC）中除草組合物濃度為，例如1-90重量%，優(yōu)選5-75重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在可濕性粉劑（WP）中除草組合物濃度為，例如10-90重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在懸乳劑（SE）中除草組合物濃度為，例如1-90重量%，優(yōu)選5-75重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。在水分散劑（WDG）中除草組合物濃度為，例如1-95重量%，優(yōu)選10-70重量%，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。其他粉末形式的制劑包括1-40重量%活性化合物，優(yōu)選5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常規(guī)制劑輔助成分組成。
本發(fā)明除草組合物根據(jù)不同的使用需要或施用環(huán)境∕條件，通過目前常規(guī)農(nóng)藥生產(chǎn)方式，將所述除草組合物中TAM-5和煙嘧磺隆有效成分和相應(yīng)輔助成分為原料充分混合，制備成為不同形式的可供使用的相應(yīng)劑型?？赡艿膭┬桶ǎ嚎蓾裥苑蹌?、水分散劑、懸浮劑、水乳劑、懸乳劑、微膠囊劑等。例如幾種典型的常用制劑及制備可以：
懸乳劑（SE）即水不溶農(nóng)藥在水中的混合分散體，其中的一種有效成分處于懸浮狀態(tài)，其它有效成分處于乳液狀態(tài)。制備時(shí)制備時(shí)可將本發(fā)明組合物和相應(yīng)的乳化液、濕潤(rùn)分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑等輔助成分，按照常規(guī)方法，經(jīng)濕法超微粉碎混合制得。其中乳化劑是烷基酚聚氧乙烯醚類（農(nóng)乳100#）、烷基苯磺酸鹽（農(nóng)乳500#）、苯乙基酚聚氧乙烯醚類（農(nóng)乳600#）、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物類（農(nóng)乳700#）等中的一種或者幾種。其中濕潤(rùn)分散劑是木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、磷酸酯聚醚類、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、冠醚、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基鹵化銨、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、氮酮、噻酮中的一種或者幾種；增稠劑和穩(wěn)定劑為聚乙烯醇、縮合磷酸鹽、黃原酸膠、硅酸鋁鎂等中的一種或者幾種；防凍劑為氯化鈉、尿素、硫酸銨、乙二醇、甘油等中的一種或者幾種；pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或者幾種。常用有機(jī)硅作為消泡劑和抑泡劑。
水分散劑（WDG）即能在水中快速崩解，并能均勻分散在水中形成高懸浮分散體系的一種顆粒制劑。制備時(shí)可將本發(fā)明組合物和輔助成分一起用氣流粉粹或者超細(xì)粉碎，制成可濕性粉劑，此為干法；將本發(fā)明組合物、助劑、輔助劑等，以水為介質(zhì)，在砂磨機(jī)中研磨，制成懸浮劑，然后再干燥造粒，此為濕法。
可濕性粉劑（WP），即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時(shí)，可以按照常規(guī)方式，首先加入本發(fā)明TAM-5和煙嘧磺隆的組合物，然后加入硅藻土、陶土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑等常用稀釋劑或惰性物質(zhì)，再加入其它常用輔助成分，如烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基溴化銨、烷基氯化銨、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、氮酮、噻酮中的一種或者幾種，以及常用穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑等輔助性助劑成分。
懸浮劑（SC）即農(nóng)藥懸浮劑（SC），為水不溶固體農(nóng)藥或不混液體農(nóng)藥在水或者油中的分散體。制備時(shí)，以水或者油為分散介質(zhì)，將本發(fā)明TAM-5和煙嘧磺隆組合物及輔助成分（如增稠劑、穩(wěn)定劑、濕潤(rùn)分散劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑等）經(jīng)濕法超微粉碎（研磨）制得。其中濕潤(rùn)分散劑是磷酸酯聚醚類、烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基溴化銨、烷基氯化銨、冠醚、季鏻鹽、烷基聚氧乙烯基醚硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、木質(zhì)素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、氮酮、噻酮中的一種或者幾種；增稠劑和穩(wěn)定劑為聚乙烯醇、縮合磷酸鹽、黃原酸膠、硅酸鋁鎂等中的一種或者幾種；防凍劑為氯化鈉、尿素、硫酸銨、乙二醇、甘油等中的一種或者幾種；pH調(diào)節(jié)劑為磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、檸檬酸、碳酸鈉、碳酸鉀等中的一種或者幾種。常用有機(jī)硅作為消泡劑和抑泡劑。
應(yīng)該注意，上文提到的具體劑型為本發(fā)明組合物可以配制的代表性劑型，列舉不限于上述的這些劑型。
以下通過實(shí)施例的具體方式再對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識(shí)和慣用手段做出的各種替換或變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實(shí)施例中各物料組成比例均為重量%。
具體實(shí)施方式：
一、制劑實(shí)施例
實(shí)施例1：10%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 6%（wt%,本發(fā)明以下均同此）
煙嘧磺隆 4%（來源：安徽豐樂農(nóng)化有限責(zé)任公司，下同）
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 5%
羧甲基纖維素鈉 5%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
四丁基溴化銨 3%
聚乙烯醇 5%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例2：15%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 5%
聚乙烯醇 6%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 4%
羧甲基纖維素鈉 4%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
四丁基溴化銨 3%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例3：20%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 12%
煙嘧磺隆 8%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 6%
聚乙烯醇 5%
羧甲基纖維素鈉 3%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
四丁基溴化銨 3%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例4：20%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 10%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 5%
羧甲基纖維素鈉 5%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
四丁基溴化銨 3%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例5：25%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 20%
煙嘧磺隆 5%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 5%
羧甲基纖維素鈉 5%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
四丁基溴化銨 4%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例6：25%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 15%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 6%
羧甲基纖維素鈉 6%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
四丁基溴化銨 5%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例7：30%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 20%
煙嘧磺隆 10%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 6%
羧甲基纖維素鈉 6%
十二烷基苯磺酸鈉 4%
四丁基溴化銨 5%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例8：30%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 25%
煙嘧磺隆 5%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 6%
羧甲基纖維素鈉 4%
十二烷基苯磺酸鈉 5%
四丁基溴化銨 5%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例9：30%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 15%
煙嘧磺隆 15%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 5%
羧甲基纖維素鈉 5%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
四丁基溴化銨 4%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例10：40%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 20%
煙嘧磺隆 20%
聚乙烯醇 6%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 3%
羧甲基纖維素鈉 3%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
四丁基溴化銨 2%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，攪拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
實(shí)施例11：10%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆懸乳劑（SE）
組成： TAM-5 6%
煙嘧磺隆 4%
乙醇胺 1.5%
農(nóng)乳500# 2%
農(nóng)乳600# 4%
二甲苯 8%
水 補(bǔ)余至100%
制備：將TAM-5、煙嘧磺隆、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相；將水、抗凍劑混合成均一水相，在高速剪切機(jī)的攪拌下，將油相倒入水相中，充分混合即可。
實(shí)施例12：15%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆懸乳劑（SE）
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 5%
乙醇胺 1.5%
農(nóng)乳500# 3%
農(nóng)乳600# 5%
二甲苯 8%
水 補(bǔ)余至100%
制備：將TAM-5、煙嘧磺隆、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相；將水、抗凍劑混合成均一水相，在高速剪切機(jī)的攪拌下，將油相倒入水相中，充分混合即可。
實(shí)施例13：15%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆懸乳劑（SE）
組成： TAM-5 5%
煙嘧磺隆 10%
乙醇胺 1.5%
農(nóng)乳500# 3%
農(nóng)乳600# 5%
二甲苯 8%
水 補(bǔ)余至100%
制備：將TAM-5、煙嘧磺隆、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相；將水、抗凍劑混合成均一水相，在高速剪切機(jī)的攪拌下，將油相倒入水相中，充分混合即可。
實(shí)施例12：20%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆懸乳劑（SE）
組成： TAM-5 15%
煙嘧磺隆 5%
乙醇胺 2%
農(nóng)乳500# 3%
農(nóng)乳600# 6%
二甲苯 10%
水 補(bǔ)余至100%
制備：將TAM-5、煙嘧磺隆、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相；將水、抗凍劑混合成均一水相，在高速剪切機(jī)的攪拌下，將油相倒入水相中，充分混合即可。
實(shí)施例13：20%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆懸乳劑（SE）
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 10%
乙醇胺 3%
農(nóng)乳500# 4%
農(nóng)乳600# 6%
二甲苯 12%
水 補(bǔ)余至100%
制備：將TAM-5、煙嘧磺隆、溶劑二甲苯、乳化劑、共乳化劑混合成均一油相；將水、抗凍劑混合成均一水相，在高速剪切機(jī)的攪拌下，將油相倒入水相中，充分混合即可。
實(shí)施例14：10%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆水分散粒劑
組成： TAM-5 5%
煙嘧磺隆 5%
木質(zhì)素 5%
丙烯酸枝節(jié)聚合物 4%
十二烷基磺酸鈉 3%
聚乙二醇 4%
膨潤(rùn)土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得可分散粒劑。
實(shí)施例15：15%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆水分散粒劑
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 5%
木質(zhì)素 5%
丙烯酸枝節(jié)聚合物 4%
十二烷基磺酸鈉 3%
聚乙二醇 4%
膨潤(rùn)土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得可分散粒劑。
實(shí)施例16：20%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆水分散粒劑
組成： TAM-5 10%
煙嘧磺隆 10%
木質(zhì)素 5%
丙烯酸枝節(jié)聚合物 4%
十二烷基磺酸鈉 3%
聚乙二醇 4%
膨潤(rùn)土 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，混合均勻，然后在砂磨機(jī)中研磨，加入適量水，造粒，干燥即得可分散粒劑。
實(shí)施例17：10%的活性化合物（TAM-5）可濕性粉劑（WP）
組成： TAM-5 10%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 3%
羧甲基纖維素鈉 2%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
四丁基溴化銨 2%
高嶺土 補(bǔ)余至100%
實(shí)施例18：5%的煙嘧磺隆懸浮劑（SC）
組成：煙嘧磺隆 5%
木質(zhì)素磺酸鹽鈣 4%
羧甲基纖維素鈉 3%
硅酸鋁鎂 2%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
乙二醇 5%
水 補(bǔ)余至100%
制備：將各物料依次加入反應(yīng)釜中，采用高速剪切機(jī)進(jìn)行初分散，然后在砂磨機(jī)中研磨至有效成分粒徑在2～5μm。
通過以下實(shí)驗(yàn)可以表明，本發(fā)明的上述除草組合物中兩有效成分TAM-5和煙嘧磺隆的復(fù)配可以具有明顯的增效作用。
在除草劑的研究中，當(dāng)活性化合物組合后的除草活性超過各活性化合物單獨(dú)施用的活性時(shí)，則表明存在增效作用。
兩種除草劑的給定組合的預(yù)算活性可以計(jì)算如下（參考文獻(xiàn)：作者Colby，S.R.等，期刊名稱《Weed》，1967年1期，P20-22）
當(dāng)X=% 在施用量為p kg/ha 的情況下，除草劑A(活性化合物A)損害率，
且Y=% 在施用量為q kg/ha 的情況下，除草劑B(活性化合物B)損害率，
且E=% 在施用量為p和q kg/ha 的情況下，除草劑A和B的預(yù)期損害率，則：
E=X+Y-X*Y/100
如果實(shí)際損害值超過計(jì)算值，組合物的活性是超加和的，即顯示增效。
一、盆栽實(shí)驗(yàn)
除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆
10%的活性化合物（TAM-5）可濕性粉劑（WP）（按照本發(fā)明實(shí)施例17制備）、5%的煙嘧磺隆懸浮劑（SC）（按照本發(fā)明實(shí)施例18制備）及復(fù)配后對(duì)茴茴菜2-4葉期、鐵莧1-3葉期的室內(nèi)毒力實(shí)驗(yàn)結(jié)果，如表1所示。
表1 盆栽實(shí)驗(yàn)的除草活性效果
表1室內(nèi)盆栽實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，活性化合物（TAM-5）與煙嘧磺隆兩種成分復(fù)配后，具有明顯增效作用。
二、田間藥效實(shí)驗(yàn)
以玉米田為例：在玉米田中，玉米苗嫩芽1～3葉期，雜草2～4葉期，用10%的活性化合物（TAM-5）可濕性粉劑（WP）（按照本發(fā)明實(shí)施例17制備）、5%的煙嘧磺隆懸浮劑（SC）（按照本發(fā)明實(shí)施例18制備）及25%的除草組合物TAM-5·煙嘧磺隆可濕性粉劑（WP）（按照本發(fā)明實(shí)施例5制備）對(duì)玉米田雜草的藥效實(shí)驗(yàn)。藥后30天調(diào)查鮮重防效及5%顯著水平如表2所示。
表2 防除玉米田雜草的田間試驗(yàn)結(jié)果
表2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，本發(fā)明組合物中TAM-5與煙嘧磺隆的復(fù)配，能夠形成增效作用，并且能擴(kuò)大殺草譜，同時(shí)無拮抗作用，對(duì)作物安全性提高，顯著提高除草效果，降低了成本。由表1、表2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，由兩種單劑藥物減半后組合的組合除草劑，分別在3種不同的雜草實(shí)驗(yàn)中的防效均高于全劑量的單劑藥物，進(jìn)一步說明，TAM-5與煙嘧磺隆復(fù)配后可以有顯著增效作用，且無拮抗作用，對(duì)經(jīng)濟(jì)作物玉米安全。