本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，特別涉及一種殺菌組合物及其制劑和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
近年來，葡萄生產(chǎn)迅速發(fā)展，病蟲害種類也隨之增多，發(fā)生規(guī)律也較復(fù)雜。葡萄主要有兩種病害：褐斑病和霜霉病。這兩種病害的癥狀及防治方法如下：
(一)葡萄霜霉病
癥狀：主要為害葉片(正面出現(xiàn)不規(guī)則淡黃色半透明油浸狀小斑點(diǎn)，逐漸擴(kuò)大呈綠色，邊緣界限不明顯，多為數(shù)個(gè)小斑連成一個(gè)不規(guī)則或多角形的大病斑，并在葉背面產(chǎn)生黃白色的霜狀霉層，病斑后期變成淡褐色，干裂枯焦而卷曲，嚴(yán)重時(shí)葉片脫落)，也為害新梢、花蕾和幼果(嫩梢同樣出現(xiàn)油或水浸狀病斑，表面有黃白色霉?fàn)钗铮“呖v向擴(kuò)展較快，顏色逐漸變褐，稍凹陷，嚴(yán)重時(shí)新梢停止生長而扭曲枯死；幼果感病初期，病部變成淡綠色，后期病斑變深褐色下陷，產(chǎn)生一層霜狀白霉，果實(shí)變硬萎縮。果實(shí)半大時(shí)受害，病部變褐冊陷，皺縮軟腐易脫落，但不產(chǎn)生霉層，也不有少數(shù)病果干縮在樹上。一般從著色到成熟期果實(shí)不發(fā)病)。
防治方法：消滅病原(及時(shí)、徹底清除病枝、病葉、病果、集中燒毀)；及時(shí)剪除多余的副梢枝葉；雨季注意排水，注意減少土壤越冬孢子被雨濺到葉片上的機(jī)會(huì)；多施磷、鉀肥，酸性土壤多施生石灰；在發(fā)病前每10天左右噴1次少量式波爾多液進(jìn)行保護(hù)；發(fā)病后可噴50％克菌丹5000倍液進(jìn)行防治。
(二)葡萄褐斑病
癥狀：僅為害葉片，按其病斑大小和病原菌不同而分為大小褐斑病兩種：大褐斑近圓形，直徑在3～10mm，中心有深，淺間隔的褐色環(huán)紋，有時(shí)外圍有黃色的暈圈。天氣潮濕時(shí)，于病斑表面及背面散生深褐色霉叢，即病菌的分生孢子梗及分生孢子。發(fā)病嚴(yán)重時(shí)，數(shù)個(gè)病連接在一起而成不規(guī)則形的大病斑，直徑可達(dá)20mm以上，后期病斑組織干枯破裂，導(dǎo)致早期落葉。小褐斑褐色近圓形，直徑2～3mm，而且大小一致。一個(gè)病葉上可有數(shù)個(gè)至數(shù)十個(gè)病斑。后期一病斑背面產(chǎn)生深褐色霉?fàn)钗铮床【姆稚咦庸：头稚咦印?/p>
防治方法：及時(shí)清掃落葉并燒毀或深埋；及時(shí)綁蔓、摘心、除副梢和老葉；增施有機(jī)肥和噴施磷酸二鉀3～4次；傳統(tǒng)方法用波爾多液或代森鋅或多菌靈進(jìn)行防治。
葡萄以上兩種病害逐年發(fā)生并有加重趨勢，應(yīng)用傳統(tǒng)藥劑防治存在抗性增加、防效差、用藥量大、對(duì)品種有較大影響的問題。因此需要研發(fā)一種殺菌劑能有效防治這兩種病害的發(fā)生，作為傳統(tǒng)藥劑的理想替代品。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明提供了一種殺菌組合物及其制劑和應(yīng)用。本發(fā)明通過將丙硫菌唑和氟吡菌胺進(jìn)行復(fù)配，獲得了殺菌效果顯著的殺菌組合物；由該殺菌組合物制得的殺菌劑對(duì)葡萄的褐斑病和霜霉病具有顯著的防治效果。
為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：
本發(fā)明提供了一種殺菌組合物，包括丙硫菌唑和氟吡菌胺。
丙硫菌唑，CAS：178928-70-6，其結(jié)構(gòu)如式(I)所示：
丙硫菌唑是由拜耳作物科學(xué)公司發(fā)現(xiàn)、開發(fā)并生產(chǎn)的新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，幾乎對(duì)麥類所有病害都有很好的防效。丙硫菌唑?yàn)殓薮济摷谆?麥角甾醇生物合成)抑制劑，其不僅具有良好的內(nèi)吸作用，優(yōu)異的保護(hù)、治療和鏟除活性，而且持效期長。大量的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明其對(duì)作物安全性好，防病治病效果好，而且增產(chǎn)明顯。主要用于防治小麥、大麥、油菜、花生、水稻、豆類作物、甜菜和大田蔬菜等作物上的病害。同三唑類殺菌劑相比，丙硫菌唑具有更廣泛的殺菌譜。幾乎對(duì)所有麥類病害具有很好的防治效果，如小麥和大麥上的白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等；還能防治油菜和花生的土傳病害，如菌核病，以及主要葉面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑脛病、菌核病和銹病等。用藥量通常為200g a.i./hm2。在此劑量下，活性優(yōu)于或等于常規(guī)殺菌劑如氟環(huán)唑、戊唑醇和嘧菌環(huán)胺等。施藥方式多樣，既可葉面噴霧，也可種子處理。葉面噴霧時(shí)，用于防治小麥、大麥和其他作物上的眼斑病、由鐮刀菌引起的穗枯萎病、葉斑病、銹病和白粉病等；用作種子處理劑時(shí)，可用于防治由黑粉菌、腥黑粉菌、鐮刀菌等引起的病害和雪霉病等。
據(jù)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所介紹，丙硫菌唑無環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)關(guān)注點(diǎn)，即丙硫菌唑?qū)Ψ?、鳥、魚、蠶、水藻、水蚤、蚯蚓、天敵赤眼蜂等安全。據(jù)查，丙硫菌唑?qū)ι烬X鶉急性經(jīng)口LD50＞2000mg/kg，山齒鶉飼喂LC50(5d)＞5000mg/kg(飼料)；對(duì)虹鱒LC50(96h)為1.83mg/L；對(duì)水蚤急性LC50(48h)為1.30mg/L；對(duì)非靶標(biāo)節(jié)肢動(dòng)物和土壤微生物沒有影響；在動(dòng)物體內(nèi)能被快速、廣泛地吸收，并主要通過糞便迅速排出體外，沒有潛在的蓄積作用；在植物體內(nèi)經(jīng)過氧化和裂解反應(yīng)而代謝；在土壤/環(huán)境中能迅速降解，母體化合物和代謝產(chǎn)物的淋溶和蓄積作用都較小。產(chǎn)品主要有25％、40％、480克/升懸浮劑，50％水分散粒劑等；混劑配伍產(chǎn)品有戊唑醇、吡唑嘧菌酯、肟菌酯、異菌脲、嘧菌酯、氟嘧菌酯等。
氟吡菌胺，CAS：239110-15-7，其結(jié)構(gòu)如式(II)所示：
氟吡菌胺原藥外觀為米色粉末狀細(xì)微晶體，制劑為深米黃色、無味、不透明液體。熔點(diǎn)150℃，分解溫度320℃，蒸汽壓(20℃)3.03×10-7Pa，溶解度：水中4mg/L，有機(jī)溶劑(g/L)乙醇19.2、正己烷0.20、甲苯20.5、二氯甲烷126、丙酮74.7、乙酸乙酯37.7、二甲基亞砜183，在水中穩(wěn)定，受光照影響較小。常溫貯存3年穩(wěn)定。該藥保護(hù)性好、滲透性強(qiáng)，對(duì)卵菌綱真菌引起的各類作物霜霉病、晚疫病表現(xiàn)出較好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳導(dǎo)。主要作用于細(xì)胞膜和細(xì)胞間的特異性蛋白而表現(xiàn)殺菌活性。獨(dú)特的薄層穿透性可加強(qiáng)藥劑的橫向傳導(dǎo)性及縱向輸送力。對(duì)病原菌的各主要形態(tài)均有很好的抑制活性，治療潛能突出。
作為優(yōu)選，丙硫菌唑與氟吡菌胺的質(zhì)量比為1:25～50:1。
優(yōu)選地，丙硫菌唑與氟吡菌胺的質(zhì)量比為1:10～25:1。
優(yōu)選地，丙硫菌唑與氟吡菌胺的質(zhì)量比為1:5～10:1。
優(yōu)選地，丙硫菌唑與氟吡菌胺的質(zhì)量比為1:1～4:1。
更優(yōu)選地，丙硫菌唑與氟吡菌胺的質(zhì)量比為2：1。
本發(fā)明通過將丙硫菌唑和氟吡菌胺進(jìn)行復(fù)配，獲得了殺菌效果顯著的殺菌組合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，由該殺菌組合物制得的殺菌劑對(duì)葡萄的褐斑病和霜霉病具有顯著的防治效果，特別是由丙硫菌唑和氟吡菌胺質(zhì)量比為2:1的殺菌組合物制得的殺菌劑對(duì)葡萄褐斑病和霜霉病的防治效果最好。
本發(fā)明還提供了一種殺菌劑，包括本發(fā)明的殺菌組合物和助劑。該殺菌組合物包括丙硫菌唑和氟吡菌胺。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，殺菌劑的劑型為懸浮劑。
作為優(yōu)選，懸浮劑中丙硫菌唑和氟吡菌胺的總質(zhì)量占懸浮劑質(zhì)量的15～45wt％。
作為優(yōu)選，懸浮劑中助劑包括分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑、防凍劑中的一種或多種。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，殺菌劑包括本發(fā)明殺菌組合物、分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑、防凍劑和水，各組分含量為：
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，氟吡菌胺在殺菌劑中的含量為6～15wt％
作為優(yōu)選，分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽中的一種或多種。
作為優(yōu)選，木質(zhì)素磺酸鹽的型號(hào)為85A、M-9或NA。
作為優(yōu)選，烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽的型號(hào)優(yōu)選為NNO、NO或MF。
作為優(yōu)選，聚羧酸鹽的型號(hào)優(yōu)選為SP-3266、788或2700。
作為優(yōu)選，烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽的型號(hào)優(yōu)選為SC-3、JR-PT、601P或NP-10P。
作為優(yōu)選，分散劑在殺菌劑中的含量為1～3wt％。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，分散劑在殺菌劑中的含量為2～3wt％。
作為優(yōu)選，潤濕劑為月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基丁二酸酯磺酸鹽中的一種或多種。
作為優(yōu)選，月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鹽的型號(hào)為K12。
作為優(yōu)選，烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物的型號(hào)為34號(hào)、600號(hào)、1601號(hào)或1602號(hào)。
作為優(yōu)選，脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磷酸鹽的型號(hào)優(yōu)選為YUS-60P、655G或SC。
作為優(yōu)選，烷基酚聚氧乙烯基丁二酸酯磺酸鹽的型號(hào)為DNS-80、T-70。
作為優(yōu)選，潤濕劑在殺菌劑劑中的含量優(yōu)選為1～5wt％。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，潤濕劑在殺菌劑劑中的含量為1～4wt％。
作為優(yōu)選，消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑、C8-C10脂肪醇、聚醚類消泡劑、脂肪酸酯類消泡劑中的一種或多種。
作為優(yōu)選，有機(jī)硅類消泡劑的型號(hào)為DF-1398。
作為優(yōu)選，消泡劑在殺菌劑中的含量優(yōu)選為0～0.5wt％。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，消泡劑在殺菌劑中的含量優(yōu)選為0.2～0.3wt％。
作為優(yōu)選，增稠劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉的一種或多種。
作為優(yōu)選，黃原膠的型號(hào)為XG。
作為優(yōu)選，硅酸鎂鋁的型號(hào)為SF04。
作為優(yōu)選，聚乙烯吡咯烷酮的型號(hào)為PVP-K30。
作為優(yōu)選，增稠劑在殺菌劑中的含量優(yōu)選為0～0.5wt％。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，增稠劑在殺菌劑中的含量為0.03～0.3wt％。
作為優(yōu)選，防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素中的一種或多種。
作為優(yōu)選，防凍劑在殺菌劑中的含量優(yōu)選為0～5wt％。
在本發(fā)明提供的實(shí)施例中，防凍劑在殺菌劑中的含量為1～5wt％。
在本發(fā)明中，對(duì)所述懸浮劑的制備工藝沒有特別限定，優(yōu)選按照以下方法制備得到：
按配方量稱取丙硫菌唑、氟吡菌胺和助劑，加入到砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，直至物料細(xì)度到達(dá)要求細(xì)度后，停止研磨，過濾出料，得到本發(fā)明提供的殺菌劑。
作為優(yōu)選，研磨過程中，砂料和物料的重量比為(0.5～2):1。
優(yōu)選地，砂料和物料的重量比為(1～1.37):1。
更優(yōu)選地，砂料和物料的重量比為1:1。
作為優(yōu)選，研磨的溫度控制在30～40℃；
作為優(yōu)選，研磨的時(shí)間控制在2～3h。
作為優(yōu)選，物料的要求細(xì)度為3～8μm。
更優(yōu)選地，物料的要求細(xì)度為4～5μm。
本發(fā)明提供的殺菌劑的劑型為懸浮劑，該劑型是以水為分散介質(zhì)，利用功能化表面活性助劑的作用將殺菌組合物在分散介質(zhì)中加工成穩(wěn)定懸浮體系。該制劑最大優(yōu)點(diǎn)是在使用時(shí)具有良好的分散性、高懸浮率和對(duì)環(huán)境友好。
本發(fā)明通過合理選擇配方中助劑種類和比例，其與本法提供的殺菌組合物能夠完美結(jié)合，得到的懸浮劑制劑各項(xiàng)性能指標(biāo)穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的殺菌劑中的有效成分丙硫菌唑和氟吡菌胺在制劑中穩(wěn)定，熱貯后分解率控制在5％以內(nèi)，兩個(gè)有效成分的懸浮率均達(dá)到90％以上，制劑外觀分層控制5％～10％，且底部無結(jié)塊，水中乳化分散性能良好，黏度控制200厘泊以內(nèi)，傾倒性能合格，1分鐘持久起泡性控制在25毫升以內(nèi)，制劑粒徑達(dá)到5微米(D90)，制劑穩(wěn)定性好。
本發(fā)明提供的殺菌劑對(duì)葡萄褐斑和霜霉病有顯著的防除效果，且對(duì)葡萄的生長沒有影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的殺菌劑在葡萄褐斑病發(fā)生初期，以有效成分計(jì)用藥量10-30克/畝兌水進(jìn)行莖葉噴霧施藥，第一次施藥后7天對(duì)該病的防效為：70.18％～80.13％，第二次施藥后7天對(duì)該病的防效為：76.68％～86.48％，第二次施藥后14天對(duì)該病的防效為：81.32％～90.84％。本發(fā)明提供的殺菌劑在葡萄霜霉病發(fā)生初期，以有效成分計(jì)用藥量50-70克/畝兌水進(jìn)行莖葉噴霧施藥，第一次施藥后7天對(duì)該病的防效為：75.26％～81.23％，第二次施藥后7天對(duì)該病的防效為：78.55％～84.61％，第二次施藥后14天對(duì)該病的防效為：85.19％～90.06％。同時(shí)，施藥后對(duì)葡萄生長沒有影響。
本發(fā)明還提供了該殺菌劑在防治葡萄褐斑病和/或葡萄霜霉病中的應(yīng)用。
作為優(yōu)選，殺菌劑的施用時(shí)期為葡萄病害發(fā)生初期。
作為優(yōu)選，殺菌劑施用的部位為植物莖葉。
作為優(yōu)選，殺菌劑的施藥量以有效成分計(jì)用藥量10～70克/畝。
本發(fā)明提供了一種殺菌組合物及其制劑和應(yīng)用。該殺菌組合物包括丙硫菌唑和氟吡菌胺。本發(fā)明至少具有如下優(yōu)勢之一：
1、本發(fā)明通過將丙硫菌唑和氟吡菌胺進(jìn)行復(fù)配，獲得了殺菌效果顯著的殺菌組合物，該殺菌組合物在質(zhì)量比為1:25～50:1時(shí)具有顯著的增效作用；
2、本發(fā)明通過合理選擇配方中助劑種類和比例，其與本法提供的殺菌組合物能夠完美結(jié)合，得到的懸浮劑制劑各項(xiàng)性能指標(biāo)穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的殺菌劑中的有效成分丙硫菌唑和氟吡菌胺在制劑中穩(wěn)定，熱貯后分解率控制在5％以內(nèi)，兩個(gè)有效成分的懸浮率均達(dá)到90％以上，制劑外觀分層控制5％～10％且底部無結(jié)塊，水中乳化分散性能良好，黏度控制100～300厘泊，傾倒性能合格，1分鐘持久起泡性控制在25毫升以內(nèi)，制劑粒徑達(dá)到5微米(D90)，制劑穩(wěn)定性好；
3、由該殺菌組合物制得的殺菌劑對(duì)葡萄的褐斑病和霜霉病具有顯著的防治效果，特別是由丙硫菌唑和氟吡菌胺質(zhì)量比為2:1的殺菌組合物制得的殺菌劑對(duì)葡萄褐斑病和霜霉病的防治效果最好，且對(duì)葡萄的生長沒有影響；
4、本發(fā)明提供的殺菌劑高效、安全、環(huán)保，值得在葡萄病害防治上大力推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明公開了一種殺菌組合物及其制劑和應(yīng)用，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應(yīng)用已經(jīng)通過較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。
本發(fā)明提供的殺菌組合物及其制劑和應(yīng)用中所用原料藥或輔料均可由市場購得。
所制備的丙硫菌唑和氟吡菌胺復(fù)配殺菌劑的各項(xiàng)指標(biāo)檢測，依據(jù)如下標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行：
細(xì)度采用激光粒度儀測定。
本發(fā)明的藥效試驗(yàn)采用室內(nèi)生測和田間試驗(yàn)相結(jié)合方式來說明。
下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明：
實(shí)施例1丙硫菌唑與氟吡菌胺不同比例的室內(nèi)聯(lián)合共毒系數(shù)測定
1、供試藥劑
95％丙硫菌唑原藥，97％氟吡菌胺原藥，均由美豐農(nóng)化有限公司研發(fā)中心提供。
2、試驗(yàn)靶標(biāo)
從未用過丙硫菌唑與氟吡菌胺以及不同類型葡萄田采集分離。
3、試驗(yàn)方法
3.1藥劑配制
先用丙酮溶解原藥，根據(jù)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將適量兩種原藥配成若干個(gè)不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干個(gè)濃度梯度待用。
將感病葡萄品種栽培在育苗缽中，置于溫室中培養(yǎng)，植株長至三至四葉期后，采集相同葉齡的葉片，用于葡萄褐斑病或霜霉病的培養(yǎng)及測定。
3.2葡萄病菌(褐斑病或霜霉病)的培養(yǎng)及懸浮液的配制
葡萄病菌(褐斑病或霜霉病)采用活體植株法在20℃、12小時(shí)光暗交替的條件下培養(yǎng)，每30天轉(zhuǎn)代培養(yǎng)1次。接種時(shí)用無菌水洗脫發(fā)菌葉片上的分生孢子，配制成孢子濃度為1×106個(gè)/ml的懸浮液。
3.3供試菌株敏感性測定
采用葉碟保濕法進(jìn)行毒力測定。先將采集的葉片制備成直徑為1.5cm的葉盤，隨機(jī)混勻，分別置于配置好的系列濃度藥液中浸泡1小時(shí)，每個(gè)濃度50個(gè)葉盤，試驗(yàn)以不加藥劑的處理為空白對(duì)照，浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上放置于相同藥液濃度潤濕的吸水紙上，把葉盤上的藥液吸干，將配制好的孢子懸浮液10L接種于葉盤中央，室溫放置5分鐘后，置于20℃、12小時(shí)光暗交替的條件下培養(yǎng)，10d后測量葉盤上的發(fā)病面積，計(jì)算EC50。
根據(jù)病斑面積占葉盤面積的百分率劃分病級(jí)：
0級(jí)：無?。?/p>
1級(jí)：孢子堆面積占整個(gè)葉面積的5％以下；
3級(jí)：孢子堆面積占整個(gè)葉面積的6％-10％以下；
5級(jí)：孢子堆面積占整個(gè)葉面積的11％-20％以下；
7級(jí)：孢子堆面積占整個(gè)葉面積的21％-50％以下；
9級(jí)：孢子堆面積占整個(gè)葉面積的50％以上。
3.4混劑毒力測定及結(jié)果分析
用單劑毒力測定方法按照混劑比例進(jìn)行混劑的毒力測定。
若對(duì)照死亡率﹤5％，不校正，對(duì)照死亡率在5％-20％之間，按下述公式進(jìn)行校正，對(duì)照死亡率＞20％，試驗(yàn)需重做。
以藥劑濃度(mg/L)的對(duì)數(shù)值為自變量x，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的EC50按照孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC計(jì)算公式如下(以氟吡菌胺為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)：
丙硫菌唑的毒力指數(shù)(TI)＝氟吡菌胺的EC50/丙硫菌唑的EC50×100
M的真實(shí)毒力指數(shù)(ATI)＝氟吡菌胺的EC50/M的EC50×100
M的理論毒力指數(shù)(TTI)＝氟吡菌胺的TI×P氟吡菌胺+丙硫菌唑的TI×P丙硫菌唑
M的共毒力指數(shù)(TTI)＝M的ATI/M的TTI×100
式中：
M為氟吡菌胺與丙硫菌唑不同配比的混合物；
P氟吡菌胺為氟吡菌胺在混劑中所占比例；
P丙硫菌唑?yàn)楸蚓蛟诨靹┲兴急壤?/p>
4、毒力測定結(jié)果
表1丙硫菌唑與氟吡菌胺對(duì)葡萄褐斑病的毒力測定
表2丙硫菌唑與氟吡菌胺對(duì)葡萄霜霉病的毒力測定
從表1中可以看出，不同比例配比的試驗(yàn)結(jié)果表明，按有效成分比例分別稀釋(丙硫菌唑：氟吡菌胺＝1:25～50:1)均表現(xiàn)出較強(qiáng)的增效作用(CTC≥120表現(xiàn)為增效作用)，其中丙硫菌唑與氟吡菌胺為1:10～25:1的時(shí)候增效效果最佳，建議對(duì)適宜配比1:10～25:1混配制劑進(jìn)行進(jìn)一步的田間藥效試驗(yàn)，以評(píng)價(jià)其田間實(shí)際應(yīng)用效果。
從表2中可以看出，不同比例配比的試驗(yàn)結(jié)果表明，按有效成分比例分別稀釋(丙硫菌唑：氟吡菌胺＝1:3～10:1)均表現(xiàn)出較強(qiáng)的增效作用(CTC≥120表現(xiàn)為增效作用)，其中丙硫菌唑與氟吡菌胺為2:1的時(shí)候增效效果最佳。實(shí)施例2復(fù)配殺菌劑的配制
制備32％丙硫菌唑·氟吡菌胺(2:1)懸浮劑：
用電子秤稱取丙硫菌唑原藥(折百)21.3份、氟吡菌胺原藥(折百)10.7份、分散劑(木質(zhì)素磺酸鹽85A):3份、潤濕劑(月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鹽K12)3份、有機(jī)硅類消泡劑DF-1398：0.2份、增稠劑(黃原膠XG)0.1份、防凍劑(乙二醇)5份、余量用水補(bǔ)足至100份，加入到燒杯中，攪拌混合均勻后，加入到盛有137g氧化鋯珠子的微型砂磨機(jī)中，啟動(dòng)砂磨機(jī)的開關(guān)，研磨溫度控制在30～40℃，研磨2小時(shí)后，檢測制劑的細(xì)度達(dá)到5微米左右后停機(jī)，過濾出料，得到32wt％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑。
實(shí)施例3復(fù)配殺菌劑的配制
制備15％丙硫菌唑·氟吡菌胺(1：4)懸浮劑：
依次用電子秤稱取丙硫菌唑原藥(折百)3份、氟吡菌唑原藥(折百)12份、分散劑(烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽NNO):2份、潤濕劑(烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物34號(hào))4份、有機(jī)硅類消泡劑DF-1398：0.2份、增稠劑(硅酸鎂鋁SF04)0.2份、防凍劑(丙三醇)1份、余量用水補(bǔ)足至100份，加入到燒杯中，攪拌混合均勻后，加入到盛有137g氧化鋯珠子的微型砂磨機(jī)中，啟動(dòng)砂磨機(jī)的開關(guān)，研磨溫度控制在30～40℃，研磨2小時(shí)后，檢測制劑的細(xì)度達(dá)到5微米左右后停機(jī)，過濾出料，得到15wt％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑。
實(shí)施例4復(fù)配殺菌劑的配制
制備45％丙硫菌唑·氟吡菌胺(2:1)懸浮劑：
依次用電子秤稱取丙硫菌唑原藥(折百)30份、氟吡菌唑原藥(折百)15份、分散劑(聚羧酸鹽的型號(hào)SP-3266):3份、潤濕劑(脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磷酸鹽YUS-60P)1份、有機(jī)硅類消泡劑DF-1398：0.3份、增稠劑(聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30)0.3份、防凍劑(丙二醇)3份、余量用水補(bǔ)足至100份，加入到燒杯中，攪拌混合均勻后，加入到盛有137g氧化鋯珠子的微型砂磨機(jī)中，啟動(dòng)砂磨機(jī)的開關(guān)，研磨溫度控制在30～40℃，研磨2小時(shí)后，檢測制劑的細(xì)度達(dá)到5微米左右后停機(jī)，過濾出料，得到45wt％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑。
實(shí)施例5復(fù)配殺菌劑的配制
制備36％丙硫菌唑·氟吡菌胺(5:1)懸浮劑：
依次用電子秤稱取丙硫菌唑原藥(折百)30份、氟吡菌唑原藥(折百)6份、分散劑(烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽SC-3):3份、潤濕劑(烷基酚聚氧乙烯基丁二酸酯磺酸鹽DNS-80)3份、有機(jī)硅類消泡劑DF-1398：0.2份、增稠劑(聚丙烯酸鈉)0.03份、防凍劑(尿素)3份、余量用水補(bǔ)足至100份，加入到燒杯中，攪拌混合均勻后，加入到盛有137g氧化鋯珠子的微型砂磨機(jī)中，啟動(dòng)砂磨機(jī)的開關(guān)，研磨溫度控制在30～40℃，研磨2小時(shí)后，檢測制劑的細(xì)度達(dá)到5微米左右后停機(jī)，過濾出料，得到36wt％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑。
實(shí)施例6復(fù)配殺菌劑的質(zhì)量檢測
對(duì)實(shí)施例2制得的復(fù)配殺菌劑進(jìn)行各項(xiàng)指標(biāo)的檢測檢測結(jié)果如下：
表3實(shí)施例檢測結(jié)果
通過表3中的數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明提供的殺菌劑的有效成分丙硫菌唑和氟吡菌胺在制劑中穩(wěn)定，熱貯后分解率控制在5％以內(nèi)，兩個(gè)有效成分的懸浮率均達(dá)到90％以上，制劑外觀分層控制5％～10％且底部無結(jié)塊；水中乳化分散性能良好，黏度控制100～300厘泊，傾倒性能合格，1分鐘持久起泡性控制在25毫升以內(nèi)，制劑粒徑達(dá)到5微米(D90)，制劑穩(wěn)定性好。得到本發(fā)明的最佳配方為實(shí)例的配方，其中有效成分的含量分別為：丙硫菌唑?yàn)?1.3wt％、氟吡菌胺含量為10.7wt％，總含量為:32wt％。
實(shí)施例7大田藥效試驗(yàn)
本發(fā)明的殺菌劑在葡萄園中針對(duì)褐斑病和霜霉病，進(jìn)行大田藥效試驗(yàn)。
試驗(yàn)藥劑選擇：實(shí)施例2做出殺菌劑32％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑制劑產(chǎn)品，對(duì)照藥劑選擇：50％丙硫菌唑可濕性粉劑和10％氟吡菌胺懸浮劑，在葡萄的褐斑病或霜霉病發(fā)病初期，使用不同劑量，進(jìn)行定向噴霧，同時(shí)統(tǒng)計(jì)第一次噴藥后7天、第二次藥后7天、14天防效數(shù)據(jù)，如下表所示：
表4各處理防治葡萄褐斑病的效果
由表4可以看出，32％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑復(fù)配殺菌劑對(duì)于葡萄褐斑病防治效果明顯高于氟吡菌胺與丙硫菌唑單劑，殺菌效果隨劑量的增加而遞增。
表5各處理防治葡萄霜霉病的效果
由表5可以看出，32％丙硫菌唑·氟吡菌胺懸浮劑復(fù)配殺菌劑對(duì)于葡萄霜霉病防治效果高于兩個(gè)單劑，不僅顯著提高了對(duì)于霜霉病的防治效果，進(jìn)一步延長了其持效性期。
總上所述，本發(fā)明含有丙硫菌唑與氟吡菌胺的殺菌組合物，對(duì)葡萄褐斑病和霜霉病都有很好的防治效果；復(fù)配制劑不僅提高了防效，而且擴(kuò)大了殺菌譜，拓寬使用范圍，降低成本，對(duì)多種病害起到一藥兼治的作用，減輕人力物力，提高生產(chǎn)效益。故本復(fù)配制劑的發(fā)明對(duì)社會(huì)具有一定推廣應(yīng)用價(jià)值。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。