本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)領域，涉及殺蟲活性化合物的組合物，尤其涉及包含甲基毒死蜱的殺蟲組合物。
背景技術：
甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)是一種廣譜的有機磷殺蟲劑，通過觸殺、胃毒和熏蒸均有效，無內吸性，用于防治貯藏谷物中的害蟲和各種葉類作物上的害蟲，也可用來防治蚊成蟲、蠅類、水生幼蟲和衛(wèi)生害蟲。但甲基毒死蜱在土壤中無持效性，多種害蟲對其已產(chǎn)生了抗藥性，且其價格昂貴。
氨基甲酸酯類殺蟲劑殺蟲效果好，速效性快，但逐年使用，抗性發(fā)展很快。
針對農(nóng)業(yè)上易產(chǎn)生抗性的害蟲，目前主要的防治方法是開發(fā)與現(xiàn)有農(nóng)藥品種無交互抗性的新活性成分或將已有農(nóng)藥品種進行復配。前者所需的開發(fā)成分高、周期長，而且開發(fā)速度遠遠比不上害蟲抗藥性產(chǎn)生的速度。因此，將不同作用機理的已開發(fā)農(nóng)藥進行復配是一種最佳選擇。
不同成分進行復配，根據(jù)實際應用效果，來判斷某種復配是增效、加和還是拮抗作用。絕大多數(shù)情況下，農(nóng)藥的復配效果都是加和效應，真正有增效作用的復配很少，尤其是增效作用非常明顯、共毒系數(shù)很高的復配就更少了。合理的復配農(nóng)藥之間具有明顯的增效作用，既提高了其防治效果，還減少了農(nóng)藥使用量，降低用藥成本，對環(huán)境更安全。
CN102017994A公開了一種含烯啶蟲胺和甲基毒死蜱的增效殺蟲組合物及其用途，該殺蟲組合物以烯啶蟲胺與甲基毒死蜱為有效成分，其中，烯啶蟲胺和甲基毒死蜱的重量比為0.1～80∶0.5～80。烯啶蟲胺為新煙堿類殺蟲劑，主要作用于昆蟲神經(jīng)，對害蟲突觸受體具有神經(jīng)阻斷作用。然而其殘留期較長，容易導致農(nóng)藥殘留。
CN102017992A公開了一種含氟啶脲和甲基毒死蜱的增效殺蟲組合物及其應用，該增效殺蟲組合物以氟啶脲和甲基毒死蜱為主要活性成分，其中氟啶脲和甲基毒死蜱的重量比為0.1～65∶0.1～80。其中，氟啶脲的活性雖然高，但作用速度較慢，在幼蟲體內半衰期較長。
本發(fā)明人經(jīng)過大量研究后發(fā)現(xiàn)，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑復配，其增效作用十分明顯，尤其對防治水稻褐飛虱、水稻稻縱卷葉螟、甘藍上的甘藍蚜、棉花棉鈴蟲具有預料不到的防治效果，而且殘留期短，對環(huán)境綠色友好。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種組分簡單，增效顯著，殺蟲效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性的含甲基毒死蜱的殺蟲組合物。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含甲基毒死蜱的殺蟲組合物，該組合物包含甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑；所述氨基甲酸酯類殺蟲劑選自滅多威、硫雙威、抗蚜威、甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、異丙威、速滅威、混滅威、殺蟲環(huán)、殺螟丹、殺蟲單和茚蟲威中的一種或多種；
其中，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質量比為1:100～100：1。
優(yōu)選的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質量比為1∶50～50：1。
更優(yōu)選的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質量比為1∶20～20∶1。
最優(yōu)選的，甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑的質量比為1∶10～10∶1。
本發(fā)明的殺蟲組合還包含農(nóng)用助劑，所述農(nóng)用助劑選自濕潤劑、分散劑、乳化劑、助表面活性劑、增稠劑、溶劑、助溶劑、防凍劑、防腐劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、成膜劑、成囊劑、pH酸堿調節(jié)劑、消泡劑、著色劑、填料和水中的一種或多種；其中甲基毒死蜱和氨基甲酸酯類殺蟲劑占殺蟲組合物總量的1～90％。
所述的濕潤劑選自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和?；劝匪猁}中的一種或多種；
所述分散劑選自縮合萘磺酸鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質素磺酸鈉、亞甲基二萘磺酸鈉、丙烯酸均聚物鈉鹽、高分子聚羧酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉鹽、EO/PO嵌段聚醚和馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽中的一種或多種；
所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基丁二酸酯磺酸鹽、烷基聯(lián)苯基醚磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、酚甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、縮甲基纖維素及其衍生物、烷基銨鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季銨鹽、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、氨基酸、氧化胺、甜菜堿、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和?；劝匪猁}中的一種或多種；
所述助表面活性劑選自正丁醇、異丁醇、正辛醇中的一種或多種；
所述增稠劑選自黃原膠、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素鈉、淀粉磷酸酯鈉、辛烯基琥珀酸淀粉鈉和聚乙烯醇中的一種或多種；
所述溶劑選自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烴溶劑油中的一種或多種；
所述助溶劑選自環(huán)己酮、N,N-二甲基乙酰胺，和/或N,N-二甲基甲酰胺；
所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇和尿素中的一種或多種；
所述成膜劑選自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、黃原膠和淀粉中的一種或多種；
所述成囊劑所用的囊壁材料為聚脲樹脂；是由異氰酸酯單體與多元醇或者多元胺通過界面聚合反應而制得，異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、多苯基多次亞甲基多異氰酸酯、多苯基多亞甲基多異氰酸酯等。
所述pH酸堿調節(jié)劑選自檸檬酸、冰醋酸、鹽酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一種或多種；
所述崩解劑選自氯化鈉、氯化銨、硫酸銨、硫酸鈉和可溶性淀粉中的一種或多種；
所述防腐劑選自卡松、甲醛、水楊酸苯酯、苯甲酸鈉、對羥基苯甲酸丁酯和山梨酸鉀中的一種或多種；
所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、亞磷酸三苯酯、縮水甘油醚和季戊四醇中的一種或多種；
所述消泡劑選自有機硅消泡劑和/或聚醚消泡劑；
所述著色劑選自氧化鐵、氧化鈦和偶氮染料中的一種或多種；
所述填料選自高嶺土、硅藻土、滑石粉、輕質碳酸鈣和白炭黑中的一種或多種；
所述水為自來水、去離子水或蒸餾水。
殺蟲組合物的劑型可為可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、水分散粒劑、顆粒劑、懸浮劑、懸乳劑、微囊懸浮劑、種子處理懸浮劑、種子處理微囊懸浮劑、懸浮種衣劑、水劑、水乳劑或微乳劑。
優(yōu)選的，殺蟲組合物的劑型為可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、懸乳劑或乳油。
本發(fā)明的殺蟲組合物可用于水稻、小麥、大麥、高粱、馬鈴薯、果樹、煙草、蔬菜、甘蔗或棉花等，防治對象包括棉鈴蟲、棉花棉蚜、水稻二化螟、水稻三化螟、稻縱卷葉螟、水稻飛虱、小麥蚜蟲、麥長管蚜、蔬菜黃曲條跳甲、甘藍菜青蟲、甘藍蚜、甜菜夜蛾、小菜蛾、煙草煙青蟲、柑橘潛葉蛾、柑橘銹壁虱、柑橘蚜蟲、茶樹茶小綠葉蟬、谷蠹或玉米象等。
優(yōu)選的，本發(fā)明的殺蟲組合物用于防治棉鈴蟲、甘藍蚜、水稻飛虱、稻縱卷葉螟。
本發(fā)明的有益效果：
1、本發(fā)明的殺蟲組合物增效明顯，可充分發(fā)揮組合物對靶標害蟲的防治功效。
2、本發(fā)明的殺蟲組合物除了提高殺蟲效果，也擴大了殺蟲譜，減少用藥量，從而減輕農(nóng)藥對環(huán)境的壓力，減少農(nóng)藥殘留。
3、本發(fā)明的殺蟲組合物由不同作用機制的有效成分組成，可有效減緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生。
4、本發(fā)明的殺蟲組合物可顯著改善作物的耐受性，對作物的安全性更高。
具體實施方式
下面對本發(fā)明的具體實施方式作進一步說明：
本發(fā)明的應用實施例是采用室內生物活性測定和田間藥效試驗相結合的方法。先通過室內生物活性測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的共度系數(shù)(CTC)，在此基礎上，再進行田間藥效試驗驗證其增效效果。聯(lián)合毒力評判采用孫沛云法：計算共毒系數(shù)(CTC)，以CTC值評判兩種藥劑的聯(lián)合毒力作用。
理論混用毒力指數(shù)(TTI)＝A的毒力指數(shù)×A在混用中的含量(％)+B的毒力指數(shù)×B在混用中的含量(％)
共毒系數(shù)(CTC)若>120，表明有增效作用；若<80，表明為拮抗作用；若≥80，且≤120，表明為相加作用。
一、混配農(nóng)藥的室內生物活性測定
試驗生物一：棉鈴蟲
棉鈴蟲(Helicoverpa armigera Hubner)，屬鱗翅目，夜蛾科。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1154.14-2008》。
甲基毒死蜱與滅多威、硫雙威復配對棉鈴蟲的室內生物活性測定采用毒力聯(lián)合測定法，試驗配比及結果分別見表1-2。
表1：甲基毒死蜱、滅多威及其混配對棉鈴蟲的室內活性測定
表2：甲基毒死蜱、硫雙威及其混配對棉鈴蟲的室內活性測定
測定結果表明甲基毒死蜱與滅多威、硫雙威復配的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表1-2)。
試驗生物二：甘藍蚜
甘藍蚜，Brevicoryne brassicae(Linnaeus)，屬半翅目同翅亞目，蚜科。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1154.6-2006》。
甲基毒死蜱與抗蚜威復配對甘藍蚜若蚜的室內生物活性測定采用毒力聯(lián)合測定法，試驗配比及結果見表3。
表3：甲基毒死蜱、抗蚜威及其混配對甘藍蚜若蚜的室內活性測定
測定結果表明甲基毒死蜱與抗蚜威復配的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表3)。
試驗生物三：水稻褐飛虱
水稻褐飛虱，Nilaparvata lugens(Stal)，屬半翅目同翅亞目，飛虱科。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1154.11-2008》。
甲基毒死蜱與甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、異丙威、速滅威、混滅威復配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內生物活性測定采用毒力聯(lián)合測定法，試驗配比及結果分別見表4-9。
表4：甲基毒死蜱、甲萘威及其混配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內活性測定
表5：甲基毒死蜱、丁硫克百威及其混配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內活性測定
表6：甲基毒死蜱、仲丁威及其混配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內活性測定
表7：甲基毒死蜱、異丙威及其混配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內活性測定
表8：甲基毒死蜱、速滅威及其混配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內活性測定
表9：甲基毒死蜱、混滅威及其混配對水稻褐飛虱3齡若蟲的室內活性測定
測定結果表明甲基毒死蜱與甲萘威、丁硫克百威、仲丁威、異丙威、速滅威及混滅威復配的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表4-9)。
試驗生物四：稻縱卷葉螟
稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenee)，屬鱗翅目，螟蛾科，別名縱卷螟、卷葉蟲。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1154.1-2006》、《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T 1154.14-2006》。
甲基毒死蜱與殺蟲環(huán)、殺螟丹、殺蟲單和茚蟲威復配對稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內生物活性測定采用毒力聯(lián)合測定法，試驗配比及結果分別見表10-13。
表10：甲基毒死蜱、殺蟲環(huán)及其混配對稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內活性測定
表11：甲基毒死蜱、殺螟丹及其混配對稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內活性測定
表12：甲基毒死蜱、殺蟲單及其混配對稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內活性測定
表13：甲基毒死蜱、茚蟲威及其混配對稻縱卷葉螟3齡幼蟲的室內活性測定
測定結果表明甲基毒死蜱與殺蟲環(huán)、殺螟丹、殺蟲單及茚蟲威的不同配比的共毒系數(shù)均大于120，表明有明顯的增效作用(表10-13)。
二、劑型制備實施例
實施例1：40％甲基毒死蜱·滅多威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％滅多威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、輕質碳酸鈣5.0％、高嶺土48.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例2：30％甲基毒死蜱·硫雙威可濕性粉劑
將30％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和20.0％硫雙威組合物)、高分子聚羧酸鹽3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、輕質碳酸鈣5.0％、高嶺土58.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例3：60％甲基毒死蜱·抗蚜威可濕性粉劑
將60％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和25.0％抗蚜威組合物)、烷基萘磺酸鹽3.0％、木質素磺酸鈉2.0％、滑石粉5.0％、輕質碳酸鈣3.0％、高嶺土27.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例4：50％甲基毒死蜱·甲萘威可濕性粉劑
將50％活性化合物(25.0％甲基毒死蜱和25.0％甲萘威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、EO/PO嵌段聚醚4.0％、滑石粉2.0％、白炭黑5.0％、高嶺土38.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例5：20％甲基毒死蜱·丁硫克百威乳油
將20％活性化合物(5.0％甲基毒死蜱和15.0％丁硫克百威組合物)、5％烷基苯磺酸鹽、4％苯乙基酚聚氧乙烯醚、1％環(huán)氧氯丙烷、重芳烴溶劑油加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得到20％乳油。
實施例6：70％甲基毒死蜱·仲丁威乳油
將70％活性化合物(30.0％甲基毒死蜱和40.0％仲丁威組合物)、5％烷基苯磺酸鹽、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、1％環(huán)氧大豆油、10％N,N-二甲基乙酰胺，重芳烴溶劑油加至100％重，充分混合，攪拌溶解完全后得到70％乳油。
實施例7：20％甲基毒死蜱·異丙威乳油
將20％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和10.0％異丙威組合物)、3％烷基苯磺酸鹽、4％脂肪醇聚氧乙烯醚，松脂基植物油加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得到20％乳油。
實施例8：60％甲基毒死蜱·速滅威乳油
將60％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和25.0％速滅威組合物)、5％烷基苯磺酸鹽、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、1％EO/PO嵌段聚醚、5％N,N-二甲基乙酰胺，重芳烴溶劑油加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得60％乳油。
實施例9：30％甲基毒死蜱·混滅威乳油
將30％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和10.0％混滅威組合物)、4％烷基苯磺酸鹽、4％蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、1％環(huán)氧氯丙烷、油酸甲酯加至100％，充分混合，攪拌溶解完全后得到30％乳油。
實施例10：50％甲基毒死蜱·殺蟲環(huán)可濕性粉劑
將50％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和15.0％殺蟲環(huán)組合物)、高分子聚羧酸鹽1.0％、木質素磺酸鈉4.0％、滑石粉2.0％、硅藻土5.0％、高嶺土38.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例11：40％甲基毒死蜱·殺螟丹可濕性粉劑
將40％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和25.0％殺螟丹組合物)、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、白炭黑5.0％、輕質碳酸鈣2.0％、硅藻土48.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例12：50％甲基毒死蜱·殺蟲單可濕性粉劑
將50％活性化合物(35.0％甲基毒死蜱和15.0％殺蟲單組合物)、高分子聚羧酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、硅藻土15.0％、高嶺土28.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例13：10％甲基毒死蜱·茚蟲威水分散粒劑
將10％活性化合物(6.0％甲基毒死蜱和4.0％茚蟲威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、烷基萘磺酸鹽5％、硫酸銨9.0％、白炭黑5％、輕質碳酸鈣10％、高嶺土59.0％充分混合，加入適量的蒸餾水，再投入到高剪切均質乳化機中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含10％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實施例14：45％甲基毒死蜱·滅多威懸浮劑
將45％活性化合物(5.0％甲基毒死蜱和40.0％滅多威組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽3.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽4.0％、黃原膠0.05％、丙二醇4.0％、卡松0.4％、聚醚消泡劑0.2％、去離子水補加至100％，投入到高剪切均質乳化機中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機中，循環(huán)砂磨2-3次即得45％活性化合物懸浮劑。
實施例15：45％甲基毒死蜱·硫雙威水分散粒劑
將45％活性化合物(25.0％甲基毒死蜱和20.0％硫雙威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、烷基萘磺酸鹽4％、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、硫酸鈉10.0％、硅藻土38.0％充分混合，加入適量的蒸餾水，再投入到高剪切均質乳化機中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含45％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實施例16：60％甲基毒死蜱·抗蚜威水分散粒劑
將60％活性化合物(30.0％甲基毒死蜱和30.0％抗蚜威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、木質素磺酸鈉1％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4.0％、氯化鈉9.0％、高嶺土24.0％充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含60％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實施例17：30％甲基毒死蜱·甲萘威水分散粒劑
將30％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和15.0％甲萘威組合物)、EO/PO嵌段聚醚2.0％、高分子羧酸鹽4％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1.0％、氯化銨9.0％、白炭黑5％、高嶺土49.0％充分混合，加入適量的蒸餾水，再投入到高剪切均質乳化機中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含30％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。
實施例18：25％甲基毒死蜱·丁硫克百威微乳劑
將原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑，攪拌混合均勻為油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或將水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑。其中，活性化合物25％(甲基毒死蜱20％，丁硫克百威5％)，環(huán)己酮1.5％，N,N-二甲基乙酰胺5％，烷基酚聚氧乙烯醚7％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，乙二醇3％，蒸餾水補至100％。微乳劑的加工設備主要是攪拌混合釜。
實施例19：55％甲基毒死蜱·仲丁威懸浮劑
將55％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和35.0％仲丁威組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、高分子羧酸鹽4.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽4.0％、黃原膠0.05％、丙三醇2.0％、山梨酸鉀0.4％、有機硅消泡劑0.2％、蒸餾水補加至100％，投入到高剪切均質乳化機中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機中，循環(huán)砂磨2-3次即得55％活性化合物懸浮劑。
實施例20：25％甲基毒死蜱·異丙威懸浮劑
將25％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和5％異丙威組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽1.0％、木質素磺酸鈉4.0％、黃原膠0.05％、乙二醇4.0％、水楊酸苯酯0.4％、有機硅消泡劑0.2％、自來水補加至100％，投入到高剪切均質乳化機中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機中，循環(huán)砂磨2-3次即得25％活性化合物懸浮劑。
實施例21：40％甲基毒死蜱·速滅威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％速滅威組合物)、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1.0％、木質素磺酸鹽4.0％、滑石粉2.0％、輕質碳酸鈣5.0％、硅藻土48.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
實施例22：35％甲基毒死蜱·混滅威微乳劑
將原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑，攪拌混合均勻為油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或將水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑。其中，活性化合物35％(甲基毒死蜱25％，混滅威10％)，環(huán)己酮1.5％，異丁醇5％，N,N-二甲基乙酰胺5％、脂肪醇聚氧乙烯醚8％，蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物4％，去離子水補至100％。微乳劑的加工設備主要是攪拌混合釜。
實施例23：35％甲基毒死蜱·殺蟲環(huán)可溶性粉劑
將35％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和20.0％殺蟲環(huán)組合物)混合，3％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％烷基萘磺酸鹽、5％白炭黑、硫酸鈉補至100％混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎到一定粒徑，得到35％可溶性粉劑。
實施例24：45％甲基毒死蜱·殺螟丹可溶性粉劑
將45％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和30.0％殺螟丹組合物)混合，5％烷基苯磺酸鹽、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、5％輕質碳酸鈣、硫酸銨補至100％混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎到一定粒徑得到45％可溶性粉劑。
實施例25：20％甲基毒死蜱·殺蟲單微乳劑
將原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑，攪拌混合均勻為油相。將水溶性組分和水混合制得水相，再將油相加入水相中或將水相加入油相中，邊加邊攪拌，制得微乳劑。其中，活性化合物20％(甲基毒死蜱16％，殺蟲單4％)，環(huán)己酮3％，異丙醇5％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％，苯乙基酚聚氧乙烯醚4％，丙三醇3％，蒸餾水補至100％。微乳劑的加工設備主要是攪拌混合釜。
實施例26：15％甲基毒死蜱·茚蟲威懸浮劑
將15％活性化合物(7.0％甲基毒死蜱和8.0％茚蟲威組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽1.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽4.0％、黃原膠0.05％、丙三醇2.0％、水楊酸苯酯0.4％、有機硅消泡劑0.2％、蒸餾水補加至100％，投入到高剪切均質乳化機中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機中，循環(huán)砂磨2-3次即得15％活性化合物懸浮劑。
實施例27：35％甲基毒死蜱·丁硫克百威水乳劑
將35％活性化合物(20.0％甲基毒死蜱和15.0％丁硫克百威組合物)、N,N-二甲基乙酰胺3％、重芳烴溶劑油15％、苯乙烯苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚4％、脂肪醇烷氧基化合物3％、PO-EO嵌段共聚物2％、異丁醇2％投入到高速剪切混合乳化機中，經(jīng)高速剪切后即得油相。在另一高速剪切混合乳化機中投入異丙醇3％、黃原膠0.3％、去離子水補至100％，混合均勻后即得水相，將水相打入高位槽，并在高速剪切的條件下，滴加到油相中，再加三乙胺調節(jié)pH值至4-7并繼續(xù)剪切10-30分鐘，即得水乳劑，水乳劑含35％活性化合物。
實施例28：40％甲基毒死蜱·抗蚜威懸乳劑
40％活性化合物(15.0％甲基毒死蜱和25.0％抗蚜威組合物)懸乳劑制備方法：將抗蚜威50.0％、EO/PO嵌段聚醚2.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物3.0％、丙烯酸均聚物鈉鹽1.0％、丙三醇2.0％、黃原膠0.3％、山梨酸鉀0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補至100％充分混合，再投入到高剪切均質乳化機中高速剪切粗磨和均質，再泵至砂磨機中砂磨，砂磨至一定粒徑，再過濾后即得懸浮劑。懸浮劑中含50.0％抗蚜威，D90粒徑為3-5微米。再將50.0％的50.0％抗蚜威懸浮劑、甲基毒死蜱15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纖維素鈉0.3％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水9.6％充分混合，高速剪切，均質乳化、過濾即制得懸乳劑，懸乳劑含40％含量的活性化合物。
三、混配劑的田間藥效試驗
試驗生物一：棉鈴蟲
試驗在浙江新農(nóng)化工仙居生測中心試驗田開展，前茬為甘藍，土質為粘壤土，肥力中等。供試作物為棉花，品種為中棉所23號，對象為棉鈴蟲。設置實施例1、實施例2、3個單劑對照及1個清水空白對照共6個處理，每個處理3次重復，共18個小區(qū)，每個小區(qū)10行棉花，面積約60m2，隨機區(qū)組排列。
按每畝藥量對水45公斤葉片正反面均勻噴霧。試驗于6月20日施藥。施藥前在每小區(qū)中間2行選擇25株生長一致、有棉鈴蟲幼蟲棉株固定掛牌；逐株調查幼蟲數(shù)，查后立即用背負式噴霧器按設定劑量進行針對性噴霧；施藥后第1天、3天、7天調查殘存幼蟲數(shù)。
表14：實施例1、實施例2對棉鈴蟲的田間藥效試驗結果
上述試驗結果表明：甲基毒死蜱與滅多威復配(實施例1)、甲基毒死蜱與硫雙威復配(實施例2)對棉鈴蟲有著較好的速效性及持效性。藥后7天的田間防治效果均在91％以上，實施例1較于單劑40％甲基毒死蜱乳油、20％滅多威可溶性粉劑和75％硫雙威可濕性粉劑分別增效19％、10.8％、7.5％，實施例2較于單劑分別增效22.6％、14.4％、11.1％。復配藥劑在速效性上明顯優(yōu)于單劑(表14)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進行田間藥效試驗，也能達到本發(fā)明所述的有益效果。
試驗生物二：甘藍蚜
試驗在浙江新農(nóng)化工仙居生測中心試驗田開展，前茬為水稻，土質為粘壤土，肥力中等。供試作物為甘藍，供試品種為京豐一號，防治對象為甘藍蚜。設置實施例3、2個單劑對照及1個清水空白對照共4個處理，每個處理3次重復，共12個小區(qū)，面積約24m2，隨機區(qū)組排列。
按每畝藥量對水45公斤葉面均勻噴霧。施藥前在每小區(qū)中間2行選擇10棵有蚜株，每株甘藍調查下部3張老葉，統(tǒng)計葉片上蚜蟲基數(shù)。施藥前調查蚜蟲基數(shù)，施藥后第1天、3天、7天調查殘存幼蟲數(shù)，計算防效。
表15：實施例3對甘藍蚜的田間藥效試驗結果
上述試驗結果表明：甲基毒死蜱與抗蚜威復配(實施例3)對甘藍蚜有著較好的速效性及持效性。藥后7天的田間防治效果為97.2％以上，實施例3較于單劑40％甲基毒死蜱乳油、50％抗蚜威可濕性粉分別增效26.6％、11.4％，在速效性上明顯優(yōu)于單劑(表15)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進行田間藥效試驗，也能達到本發(fā)明所述的有益效果。
試驗生物三：水稻褐飛虱
試驗在浙江新農(nóng)化工仙居生測中心試驗田開展，前茬為油菜，土質為粘壤土，肥力中等，水稻栽培方式為旱育稀植。供試作物為水稻，品種為連粳8號，對象為水稻褐飛虱。設置實施例4、實施例8、實施例9、4個單劑對照及1個清水空白對照共8個處理，每個處理3次重復，共24個小區(qū)，每個小區(qū)面積30m2，隨機區(qū)組排列。
按每畝藥量對水30公斤對準水稻基部均勻噴霧。試驗于9月10日施藥，此時為水稻抽穗揚花期。施藥時田間稻飛虱以低齡若蟲為主，藥前1天調查蟲口基數(shù)，施藥后第1天、3天、7天各調查1次，每小區(qū)采取平行跳躍法調查5點，每點5叢，拍打稻叢接飛虱于瓷盆，統(tǒng)計飛虱數(shù)，計算防效。
表16：實施例4、實施例8、實施例9對水稻褐飛虱3齡若蟲的田間藥效試驗結果
在浙江新農(nóng)化工仙居生測中心試驗田開展，前茬為小麥，土質為粘壤土，肥力中等，水稻栽培方式為旱育稀植。供試作物為水稻，品種為秀水519，對象為水稻褐飛虱。設置實施例18、實施例19、實施例20、4個單劑對照及1個清水空白對照共8個處理，每個處理3次重復，共24個小區(qū)，每個小區(qū)面積30m2，隨機區(qū)組排列。試驗施藥方法及調查方法同上。
表17：實施例18、實施例19、實施例20對水稻褐飛虱3齡若蟲的田間藥效試驗結果
上述試驗結果表明：實施例4、實施例8、實施例9、實施例18、實施例19及實施例20對水稻褐飛虱有著較好的速效性及持效性，藥后3天的田間防治效果均在87.5％以上(表16-17)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進行田間藥效試驗，也能達到本發(fā)明所述的有益效果。
試驗生物四：稻縱卷葉螟
試驗在浙江新農(nóng)化工仙居生測中心試驗田開展，前茬為油菜，土質為粘壤土，肥力中等。供試作物為水稻，直播，品種為淮稻8號，防治對象為水稻稻縱卷葉螟。設置實施例23、實施例24、實施例25、實施例26、5個單劑對照及1個清水空白對照共10個處理，每個處理3次重復，共30個小區(qū)，每個小區(qū)面積30m2。施藥前查蟲基數(shù)，施藥后第3天、7天、10天調查小區(qū)殘蟲，調查時按小區(qū)隨機取40－50株調查，記錄活蟲數(shù)，換算成百株蟲量。計算蟲口減退率和校正防效。
表18：實施例23、24、25及實施例26對稻縱卷葉螟3齡幼蟲的田間藥效試驗結果
實施例23、實施例24、實施例25及實施例26對稻縱卷葉螟有著較好的速效性及持效性，藥后7天的田間防治效果均在86％以上，在速效性上明顯優(yōu)于單劑，防效上也優(yōu)于單劑(表18)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進行田間藥效試驗，也能達到本發(fā)明所述的有益效果。
綜上所述，本發(fā)明的組合物采用兩種活性成分復配方案，其活性和殺蟲效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺蟲效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，減少農(nóng)藥殘留，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
四、不同氨基甲酸酯類殺蟲劑與甲基毒死蜱復配的田間藥效測定
實施例1：40％甲基毒死蜱·滅多威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％滅多威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚4.0％、滑石粉2.0％、輕質碳酸鈣5.0％、高嶺土48.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑。可濕性粉劑中含40％含量活性化合物。
實施例2：30％甲基毒死蜱·硫雙威可濕性粉劑
將30％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和20.0％硫雙威組合物)、高分子聚羧酸鹽3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、輕質碳酸鈣5.0％、高嶺土58.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
對比例1：40％甲基毒死蜱·除線威可溶性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％除線威組合物)、3％脂肪醇聚氧乙烯醚、3％烷基萘磺酸鹽、5％白炭黑、硫酸鈉補至100％混合均勻，再經(jīng)氣流粉碎到一定粒徑，得到40％可溶性粉劑。
對比例2：40％甲基毒死蜱·涕滅砜威可濕性粉劑
將40％活性化合物(10.0％甲基毒死蜱和30.0％涕滅砜威組合物)、高分子聚羧酸鹽3.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、白炭黑2.0％、輕質碳酸鈣5.0％、高嶺土58.0％充分混合，再通過超細粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。
試驗生物：棉鈴蟲
試驗在浙江新農(nóng)化工仙居生測中心試驗田開展，前茬為甘藍，土質為粘壤土，肥力中等。供試作物為棉花，品種為中棉所23號，對象為棉鈴蟲。設置實施例1、實施例2、對比例1、對比例2、1個清水空白對照共5個處理，每個處理3次重復，共15個小區(qū)，每個小區(qū)10行棉花，面積約60m2，隨機區(qū)組排列。
按每畝藥量對水45公斤葉片正反面均勻噴霧。試驗于6月20日施藥。施藥前在每小區(qū)中間2行選擇25株生長一致、有棉鈴蟲幼蟲棉株固定掛牌；逐株調查幼蟲數(shù)，查后立即用背負式噴霧器按設定劑量進行針對性噴霧；施藥后第1天、3天、7天調查殘存幼蟲數(shù)。
表19：不同氨基甲酸酯類殺蟲劑對棉鈴蟲的田間藥效試驗結果
上述試驗結果表明：相對于除線威和涕滅砜威與甲基毒死蜱復配，硫雙威和滅多威與甲基毒死蜱復配對棉鈴蟲有著較好的速效性及持效性。藥后7天的田間防治效果均在90％以上，40％甲基毒死蜱·滅多威可濕性粉劑較于40％甲基毒死蜱·除線威可溶性粉劑、40％甲基毒死蜱·涕滅砜威可濕性粉劑，分別增效14.9％、13.0％，30％甲基毒死蜱·硫雙威可濕性粉劑較于40％甲基毒死蜱·除線威可溶性粉劑、40％甲基毒死蜱·涕滅砜威可濕性粉劑分別增效19.4％、17.5％。本發(fā)明所選用的氨基甲酸酯類殺蟲劑與甲基毒死蜱復配在速效性上優(yōu)于其他氨基甲酸酯類殺蟲劑與甲基毒死蜱的復配(表19)。以上述混配農(nóng)藥的其它增效配方進行田間藥效試驗，也能達到本發(fā)明所述的有益效果。
根據(jù)上述說明書的揭示和教導，本發(fā)明所屬領域的技術人員還可以對上述實施方式進行變更和修改。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的具體實施方式，對發(fā)明的一些修改和變更也應當落入本發(fā)明的權利要求的保護范圍內。此外，盡管本說明書中使用了一些特定的術語，但這些術語只是為了方便說明，并不對本發(fā)明構成任何限制。