本發(fā)明涉及一種增效殺蟲組合物，尤其是一種含有雙丙環(huán)蟲酯的殺蟲組合物及其防治農(nóng)作物上小型害蟲的應(yīng)用，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
薊馬、粉虱等常見小型害蟲具有寄主范圍廣、繁殖快、世代重疊且易對農(nóng)藥產(chǎn)生抗性等特點(diǎn)，對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成較大損失，目前常用防治藥劑如阿維菌素、乙基多殺菌素和新煙堿類的吡蟲啉、噻蟲嗪等已產(chǎn)生較高抗性。因此市場上急需一種高效低毒的防治薊馬和粉虱等小型害蟲的藥劑。
雙丙環(huán)蟲酯，是日本明治公司新開發(fā)的殺蟲劑，其研發(fā)代號為ME5343，英文通用名稱afidopyropen，CAS號：915972-17-7，分子式為C33H39NO9。雙丙環(huán)蟲酯為植物源農(nóng)藥，其結(jié)構(gòu)新穎且具有全新的作用機(jī)制，可以用于防治水稻、果樹、蔬菜、中耕作物及觀賞植物上小型害蟲如介殼蟲、薊馬、葉蟬及粉虱等，無論是葉面處理、種子處理還是土壤處理都有良好效果，且毒性很低。
螺蟲乙酯，英文通用名稱：spirotetramat，是季酮酸類化合物，作用機(jī)理是通過干擾昆蟲的脂肪合成導(dǎo)致其中毒死亡，是迄今少有的雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性能的殺蟲劑，殺蟲譜廣，持效期長?？捎行Х乐胃鞣N小型害蟲，如蚜蟲、薊馬、木虱、粉蚧、粉虱和介殼蟲等。
由于螺蟲乙酯單獨(dú)使用易產(chǎn)生抗藥性，為延緩其抗藥性的產(chǎn)生，延長其使用壽命，對其進(jìn)行復(fù)配開發(fā)是非常有必要的。
截止目前，將螺蟲乙酯與雙丙環(huán)蟲酯進(jìn)行復(fù)配尚未見報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺蟲組合物，并且有助于減少用藥量、延緩害蟲產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測定試驗(yàn)，意外發(fā)現(xiàn)雙丙環(huán)蟲酯和螺蟲乙酯以一定比例復(fù)配后，對粉虱、薊馬具有顯著的增效作用。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種含有雙丙環(huán)蟲酯的增效殺蟲組合物，其特征在于：含有有效成分雙丙環(huán)蟲酯和螺蟲乙酯，兩者的質(zhì)量比為50:1～1:50，優(yōu)選質(zhì)量比為10:1～1:10。
本發(fā)明的殺蟲組合物中，有效成分的總質(zhì)量百分含量為10％～85％，其余為助劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以采用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的任意一種劑型，比較好的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑或可分散油懸浮劑。
所述的農(nóng)藥組合物還含有配制農(nóng)藥制劑所需的常用助劑，常用助劑是分散劑、乳化劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、防凍劑、填料劑等中的一種或幾種的混合，是農(nóng)藥制劑中常用的各種助劑，不做特別限定，根據(jù)不同情況可以有所變化。
所述的農(nóng)藥組合物，用于防治農(nóng)作物上的害蟲，本發(fā)明所描述的農(nóng)藥組合物，可以成品制劑形式提供，即以混合物形式存在，組合物的成分也可以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需濃度。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：(1)組合物增效作用明顯，防效與單劑相比顯著提高；(2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染；(3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩害蟲產(chǎn)生抗性。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本和抗性等問題的一項(xiàng)有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測，只能通過大量試驗(yàn)得出結(jié)論。復(fù)配增效較好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
本發(fā)明組合物對粉虱和薊馬等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗(yàn)的結(jié)果中很清楚地看出。
生物測定實(shí)施例1：雙丙環(huán)蟲酯和螺蟲乙酯復(fù)配對白粉虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)
試驗(yàn)對象：溫室白粉虱(Bemisia tabaci(Gennadius))，室內(nèi)黃瓜苗人工飼養(yǎng)多代。
試驗(yàn)方法：試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154.7-2006》。
采用浸葉法，用打孔器在黃瓜葉片上打取直徑約為18mm的葉盤，將打好的葉盤浸于供試藥液中，5s后取出，于室溫晾干，約2h后，背面向上置于鋪有瓊脂的指形管(直徑19mm，長120mm)底部。將處理好的指形管倒放于煙粉虱(羽化24h內(nèi))上方，輕彈葉片，使白粉虱自行飛入管內(nèi)。每管收集試蟲約40頭，將管口用紗布包好。將接有試蟲的指形管倒放于L/D＝14：10，T＝(25±1)℃，RH＝(75±5)％的溫室內(nèi)正常飼養(yǎng)，1h后檢查試蟲情況，調(diào)查蟲口基數(shù)，于24h后檢查結(jié)果，計(jì)算白粉虱的死亡率。
用DPS9.50統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的LC50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。
當(dāng)CTC≦80，則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80＜CTC＜120，則組合物表現(xiàn)為相加作用，當(dāng)CTC≧120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。
實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑LC50/供試藥劑LC50)×100
理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量
共毒系數(shù)(CTC)＝混劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)。毒力測定結(jié)果見表1。
表1、雙丙環(huán)蟲酯和螺蟲乙酯復(fù)配對白粉虱的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定結(jié)果
從表1中結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯與螺蟲乙酯的配比在50:1～1:50之間時，對白粉虱的共毒系數(shù)在120以上，具有增效作用，特別是配比在10:1～1:10之間時，增效作用最明顯，其共毒系數(shù)均在220以上。
生物測定實(shí)施例2：雙丙環(huán)蟲酯和螺蟲乙酯復(fù)配對薊馬的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)
試驗(yàn)對象：西花薊馬(Frankliniella occidentalis)，培養(yǎng)箱中黃瓜苗人工飼養(yǎng)七代。
試驗(yàn)方法：試驗(yàn)參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1154.7-2006》采用浸葉法進(jìn)行測定。將事先準(zhǔn)備好的包菜葉子(3㎝×4㎝)在藥液中浸泡10秒鐘，取出自然晾干至表面無水痕，用毛筆挑入西花薊馬3齡若蟲，將試蟲移至(25±1)℃，14/10(L/D)，相對濕度70％的溫室中正常培養(yǎng)。每處理3次重復(fù)，每重復(fù)30頭試蟲。
用DPS9.50統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的LC50，再依孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表2。
表2、雙丙環(huán)蟲酯和螺蟲乙酯復(fù)配對西花薊馬的室內(nèi)聯(lián)合毒力測定試驗(yàn)結(jié)果
從表2中結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯與螺蟲乙酯的配比在50:1～1:50之間時，對西花薊馬共毒系數(shù)在120以上，具有增效作用，特別是配比在10:1～1:10之間時，增效作用最明顯，其共毒系數(shù)均在210以上。
本發(fā)明殺蟲組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的各種劑型，較好的劑型有懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑、水乳劑、微囊懸浮劑、微乳劑或可分散油懸浮劑。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用以解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。
制劑實(shí)施例1：51％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯50％、螺蟲乙酯1％、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鈉3％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酯3％、甲基纖維素3％、乙二醇3％、硅油0.6％，去離子水補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得51％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯懸浮劑。
制劑實(shí)施例2：82％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯可濕性粉劑
雙丙環(huán)蟲酯80％、螺蟲乙酯2％、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽6％、烷基磺酸鈣7％，硅藻土補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得82％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例3：15.5％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微乳劑
雙丙環(huán)蟲酯15％、螺蟲乙酯0.5％、環(huán)己酮15％、農(nóng)乳600#4％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚12％、環(huán)氧氯丙烷3％、有機(jī)硅3％、噻酮4％，去離子水補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得15.5％的雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微乳劑。
制劑實(shí)施例4：21％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水乳劑
雙丙環(huán)蟲酯20％、螺蟲乙酯1％、N-甲基吡咯烷酮8％、農(nóng)乳700#3％、吐溫-60#2％、農(nóng)乳2201#4％、聚羧酸鹽6％、苯甲酸鈉2％、乙二醇2％，去離子水補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得21％的雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水乳劑。
制劑實(shí)施例5：11％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微囊懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯10％、螺蟲乙酯1％、高分子囊壁材料聚合物MDI3％、溶劑亞麻油5％和S-200溶劑油9％，乳化劑脂肪醇聚氧乙烯醚2.5％、分散劑木質(zhì)素磺酸鈉4％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，乳化劑、分散劑溶于水中制備成均勻水相，在剪切條件下，將油相加入水相溶液中，制備成乳液，攪拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升溫至65℃保溫反應(yīng)4.0h，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制得11％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微囊懸浮劑。
制劑實(shí)施例6：72％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水分散粒劑
雙丙環(huán)蟲酯60％、螺蟲乙酯12％、木質(zhì)素磺酸鈣6％、十二烷基苯硫酸鈣11％、萘磺酸鈣4％、聚乙烯醇3％，硅藻土補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得72％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水分散粒劑。
制劑實(shí)施例7：20％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯10％、螺蟲乙酯10％、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽磺酸鈉4％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酯4％、羧甲基纖維素3％、丙三醇5％、硅油1.8％，去離子水補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得20％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯懸浮劑。
制劑實(shí)施例8：12％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微乳劑
雙丙環(huán)蟲酯2％、螺蟲乙酯10％、N-甲基吡咯烷酮11％、農(nóng)乳400#4％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚12％、環(huán)氧氯丙烷2％、有機(jī)硅3％、噻酮5％，去離子水補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得12％的雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微乳劑。
制劑實(shí)施例9：22％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水乳劑
雙丙環(huán)蟲酯2％、螺蟲乙酯20％、溶劑油15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、吐溫-60#3％、農(nóng)乳1601#5％、聚乙烯醇6％、山梨酸2％、丙二醇2％，去離子水補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得22％的雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水乳劑。
制劑實(shí)施例10：10.5％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微囊懸浮劑
雙丙環(huán)蟲酯0.5％、螺蟲乙酯10％、高分子囊壁材料聚合物MDI 2％、溶劑亞麻油5％和S-200溶劑油9％，乳化劑農(nóng)乳700#3％、分散劑木質(zhì)素磺酸鹽4％。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相，乳化劑、分散劑溶于水中制備成均勻水相，在剪切條件下，將油相加入水相溶液中，制備成乳液，攪拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升溫至65℃保溫反應(yīng)4.0h，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊壁，即可制得10.5％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯微囊懸浮劑。
制劑實(shí)施例11：31％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯可分散油懸浮劑
稱取雙丙環(huán)蟲酯1％、螺蟲乙酯30％、3％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3％失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、3％農(nóng)乳700#、3％十二烷基苯磺酸鈉、3％膨潤土、2％聚乙烯醇、3％二丁基羥基甲苯，蓖麻油補(bǔ)足100％。上述原料經(jīng)混合，用砂磨機(jī)砂磨至粒徑小于5μm即制得31％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯可分散油懸浮劑。
制劑實(shí)施例12：41％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯懸乳劑
稱取雙丙環(huán)蟲酯1％，螺蟲乙酯40％，5％乙氧基化蓖麻油，12％脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈣，5％改性木質(zhì)素磺酸鈣，3％黃原膠，3％膨潤土，5％丙二醇，去離子水補(bǔ)足100％。先將螺蟲乙酯溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油得到螺蟲乙酯乳油，再將上述各組分按比例混合均勻，經(jīng)砂磨，制備成懸浮劑。將螺蟲乙酯的油相加入到含雙丙環(huán)蟲酯的懸浮劑中，得到41％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯懸浮乳劑。
制劑實(shí)施例13：51％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水分散粒劑
雙丙環(huán)蟲酯1％、螺蟲乙酯50％、萘磺酸鹽甲醛縮合物6％、十二烷基萘磺酸鈣12％，硅藻土補(bǔ)足100％。將上述成分按常規(guī)方法加工即可制得51％雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯水分散粒劑。
田間應(yīng)用實(shí)施例1：雙丙環(huán)蟲酯與螺蟲乙酯復(fù)配對柑橘吹綿蚧(Icerya purchasi Maskell)的田間藥效試驗(yàn)
試驗(yàn)選擇在廣東省云浮市云城區(qū)石城鎮(zhèn)雷公沖村。每處理4棵樹，每棵樹為一個重復(fù)，每棵樹按東西南北4個方位分別查4-8片嫩葉，施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后7d、15d和30d分別調(diào)查存活吹綿蚧數(shù)量，計(jì)算防治效果。防治效果計(jì)算方法如下：
蟲口減退率％＝(藥前蟲口基數(shù)-藥后活蟲數(shù))/藥前蟲口基數(shù)*100
防治效果(％)＝(處理區(qū)蟲口減退率-空白區(qū)蟲口減退率)/(100-空白區(qū)蟲口減退率)*100
表3、雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配劑防治柑橘吹綿蚧田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
從表3中試驗(yàn)結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配劑在防治柑橘吹綿蚧田間藥效試驗(yàn)時，各復(fù)配劑藥后7d、15d和30d的防效均高于10％雙丙環(huán)蟲酯懸浮劑和22.4％螺蟲乙酯懸浮劑防效，說明雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配藥劑對柑橘吹綿蚧的防治效果良好。同時試驗(yàn)過程中，各藥劑對柑橘樹和天敵均無影響。
田間應(yīng)用實(shí)施例2：雙丙環(huán)蟲酯與螺蟲乙酯復(fù)配對茄子薊馬的田間藥效試驗(yàn)
供試對象為棕櫚薊馬(Thrips palmi Karny)，試驗(yàn)選擇在海南省三亞市南濱農(nóng)場獨(dú)村進(jìn)行，方法是每小區(qū)標(biāo)記10株茄子苗，每株標(biāo)記4片葉，施藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后1d、3d和7d分別調(diào)查殘留活蟲數(shù)，空白對照區(qū)噴施清水，計(jì)算防治效果。
蟲口減退率％＝(藥前蟲口基數(shù)-藥后活蟲數(shù))/藥前蟲口基數(shù)*100
防治效果(％)＝(處理區(qū)蟲口減退率-空白區(qū)蟲口減退率)/(100-空白區(qū)蟲口減退率)*100
表4、雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配劑防治茄子棕櫚薊馬田間藥效試驗(yàn)結(jié)果
從表4中試驗(yàn)結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配劑在防治茄子棕櫚薊馬田間藥效試驗(yàn)時，藥后1d、3d和7d的防效明顯高于對照22.4％螺蟲乙酯懸浮劑和10％雙丙環(huán)蟲酯懸浮劑的防效，表明雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配后對棕櫚薊馬的速效性和持效性均優(yōu)于兩種單劑，對棕櫚薊馬防治效果明顯。
田間應(yīng)用實(shí)施例3：雙丙環(huán)蟲酯與螺蟲乙酯復(fù)配防治黃瓜B型煙粉虱田間藥效試驗(yàn)
在山東省壽光市上口鎮(zhèn)李橋村進(jìn)行了雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配劑防治B型煙粉虱Bemisia tabaci(Gennadius)的田間試驗(yàn)。小區(qū)隨機(jī)排列，每處理重復(fù)4次，每小區(qū)5株黃瓜，調(diào)查所有黃瓜葉片正面和背面的活蟲數(shù)，藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后3天、7天和15天檢查記錄殘留活蟲數(shù)，計(jì)算防治效果。
防治效果計(jì)算方法同田間應(yīng)用實(shí)施例2。
表5、雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯防治茶樹B型煙粉虱田間藥效試驗(yàn)
從表5中試驗(yàn)結(jié)果可以看出，雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配劑在防治黃瓜B型煙粉虱藥效試驗(yàn)時，藥后3d、7d和15d的防效明顯高于對照22.4％螺蟲乙酯懸浮劑和10％雙丙環(huán)蟲酯懸浮劑防效，因此雙丙環(huán)蟲酯·螺蟲乙酯復(fù)配后對茶樹B型煙粉虱的防治效果明顯。
從以上田間藥效試驗(yàn)實(shí)施例的試驗(yàn)結(jié)果可以看出，本發(fā)明殺蟲組合物對柑橘吹綿蚧、棕櫚薊馬和煙粉虱防治效果突出，組合物速效性比單劑有很大程度的提高，持效性也有提高。同時，試驗(yàn)過程中藥劑對供試作物安全，對天敵無影響，是一種值得推廣使用的農(nóng)藥品種。