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處于濃縮肥料水溶液中的農(nóng)藥分散體的制作方法

文檔序號:11629041閱讀:349來源:國知局

背景技術(shù)
:在作物上施用農(nóng)藥配制劑通常包括在噴霧桶中將農(nóng)藥配制劑稀釋于水中,隨后由施用者通過噴嘴噴霧加壓的溶液。施用者通常將較多的農(nóng)業(yè)化學品如相容劑、消泡劑、水調(diào)節(jié)劑,或者甚至其他農(nóng)藥配制劑添加至噴霧桶中以節(jié)省1或2次行程。在一些應(yīng)用中,將特定農(nóng)藥配制劑與濃縮的肥料溶液混合,并將所得的配制劑(通常為約1%農(nóng)藥)直接施用至目標表面上,而不用水進一步稀釋。類似地,施用者可在桶側(cè)將更多的農(nóng)業(yè)化學品添加至該農(nóng)藥/肥料配制劑中。該配制劑的一種應(yīng)用是在種子種植中,其中機器能在一次通過中犁開一條犁溝,從種子容器中倒下種粒,將小劑量的含有農(nóng)藥的含水肥料(可能的話,其他農(nóng)業(yè)化學品)施用至種子附近或上方的土壤,并封閉犁溝以掩埋種子。該應(yīng)用中使用的肥料通常稱為基肥,如10-34-0(~56%聚磷酸銨)。該應(yīng)用中使用的農(nóng)藥通常為殺蟲劑和/或殺真菌劑。該應(yīng)用越來越受歡迎,因為具有農(nóng)藥的基肥不僅可通過防范蟲和真菌而提供對種子的保護,而且可為幼小植物提供必要的初始營養(yǎng)增加,從而不需要昂貴和復雜的種子包衣/處理方法。該應(yīng)用已被證明可提高作物產(chǎn)量。當農(nóng)藥活性物為固體時,通??蓪⑵渑渲瞥筛鞣N配制劑,例如潤濕性粉末(wp)、懸浮液濃縮物(sc)、水分散性顆粒(wdg),此時農(nóng)藥在稀釋后不溶于水中;水溶性顆粒(wsg),此時農(nóng)藥在稀釋后溶解在水中;懸浮乳液(se)、可乳化濃縮物(ec),此時其可溶解在溶劑中;或者油分散體(od)。然而,使用這些配制劑中的每一種都存在缺點。wp配制劑可能不是所希望的,因為在處理粉末時,粉末配制劑帶來了潛在的吸入危險。wdg或wsg配制劑可能不是所希望的,因為它們需要高加工成本,可能存在粉塵問題,并且可能需要長時間才能分散在液體介質(zhì)中。se配制劑可能不是所希望的,因為很難將其制備成穩(wěn)定的配制劑,且需要大量的開發(fā)工作。ec配制劑可能不是所希望的,因為它需要通常與潛在的健康或環(huán)境問題有關(guān)的溶劑。od配制劑可能不是所希望的,因為難以制備穩(wěn)定的配制劑,并且需要用于油的乳化劑。近年來,sc配制劑由于其環(huán)保益處而變成許多配制者的理想選擇,因為懸浮液不需要在該配制劑中使用溶劑。然而,包含在水中具有低溶解度的固體農(nóng)藥的sc配制劑通常需要分散劑、潤濕劑、懸浮助劑、防凍劑和抗微生物防腐劑。sc配制劑中的分散劑、潤濕劑、懸浮助劑和防凍劑的濃度通常分別為約0.5-2%、2-5%、0.3-0.7%和5-10%。分散劑通常是帶有負電荷的分子。據(jù)信分散劑吸附在顆粒表面上并在分散的固體顆粒之間提供電荷排斥以穩(wěn)定配制劑。懸浮助劑通常是水溶性聚合物,其提供增稠和空間位阻以穩(wěn)定配制劑。據(jù)信,在大多數(shù)常規(guī)sc配制劑中,必須同時具有電荷排斥和空間位阻以產(chǎn)生穩(wěn)定的懸浮液。sc配制劑中的防凍劑通常為多元醇,例如甘油或二醇。盡管分散劑、潤濕劑、懸浮助劑、防凍劑和防腐劑在制備穩(wěn)定的農(nóng)藥sc配制劑中被認為是必需的,然而它們是作物或土壤的非必需成分,因為它們不是農(nóng)藥或肥料。這些成分中的一些還不利地影響種子的萌發(fā)和發(fā)芽。就生態(tài)學角度而言,它們也可能是不那么需要的,特別是如果它們是生物累積性的或者不可降解的。因此,有利的是減少或消除農(nóng)藥sc配制劑中的分散劑、潤濕劑、懸浮助劑、防凍劑和防腐劑的使用。此外,為了在施用之前在桶側(cè)制備包含肥料和農(nóng)藥的即用噴霧sc配制劑,有利的是將更濃縮的肥料和可儲存、運輸并僅在使用前稀釋的農(nóng)藥配制劑組合。該類濃縮配制劑已經(jīng)公開,然而它們具有缺點,通常需要顯著量的非必需成分來保持配制劑的穩(wěn)定性。us3236627公開了一種乳液組合物,其包含濃縮含水肥料,含有機溶劑溶液、農(nóng)藥和分散劑的水不混溶性含油相,所述分散劑具有如下結(jié)構(gòu):其是烷基苯酚的氧化乙烯加合物的磺基琥珀酸酯的有機取代的銨二鹽。所述乳液組合物通過在桶側(cè)在濃縮肥料中添加可乳化的濃縮物(水不混溶性含油相)而制備。所述組合物在數(shù)小時內(nèi)是穩(wěn)定的,并且意欲在此期間施用。然而,所述組合物需要有機溶劑以及分散劑。us3317305公開了一種磷酸酯乳化劑,其作為一種提供各種生物殺傷劑在包含高濃度電解質(zhì)和/或其他營養(yǎng)物質(zhì)如尿素的液體肥料組合物中的穩(wěn)定乳液的方式。所述組合物通過在桶側(cè)在濃縮肥料中添加可乳化的濃縮物(可容易地再次乳化的組合物)而制備。據(jù)報道所述組合物是穩(wěn)定的(在一個實施例中,在24小時后是穩(wěn)定的)。然而,所述組合物需要有機溶劑和乳化劑。us4382013公開了一種乳液組合物,其通過在濃縮肥料中添加包含溶劑、生物殺傷劑和包含陰離子乳化劑和聚氧亞烷基二醇酯的表面活性劑組合物的可乳化濃縮物(ec)而制備。所述組合物預期用于桶側(cè)應(yīng)用。在混合ec和肥料后,其通過乳液穩(wěn)定性測試(15分鐘后無可見分離)。據(jù)報道所述組合物是穩(wěn)定的(在一個實施例中,在24小時后是穩(wěn)定的)。然而,所述組合物需要有機溶劑和乳化劑。us4313847公開了一種需要有機溶劑的可乳化濃縮物。us4464193公開了液體生物殺傷劑在液體肥料中的乳液。us8029827b2公開了一種穩(wěn)定用于液體殺蟲肥料制劑中的殺蟲劑sc組合物。所述組合物包含水、擬除蟲菊酯(氟氯菊酯(bifenthrin)),水合硅酸鋁鎂和至少一種選自蔗糖酯、木素磺酸鹽、烷基多糖苷、萘磺酸甲醛縮合物和磷酸酯的分散劑。預期將所述組合物在桶側(cè)與濃縮肥料混合。在桶中,液體肥料優(yōu)選以95-99.99wt%的濃度存在,基于配制劑中所有組分的總重量。在以1wt%ai與10-34-0肥料混合后,稀釋至10-34-0中的sc的穩(wěn)定性高于稀釋至10-34-0中的氟氯菊酯可乳化濃縮物的穩(wěn)定性。然而,所述組合物需要水合硅酸鋁鎂和至少一種分散劑。此外,在所有實施例中,使用顯著量的丙二醇作為防凍劑。us20120004103a1公開了一種殺蟲肥料組合物,其包含:a)氟氯菊酯;b)水合硅酸鋁鎂;c)至少一種選自蔗糖酯、木素磺酸鹽、烷基多糖苷、萘磺酸甲醛縮合物和磷酸酯的分散劑;和d)液體肥料。然而,所述組合物需要水合硅酸鋁鎂和至少一種分散劑。此外,在所有實施例中,使用顯著量的丙二醇作為防凍劑。us2013/109725公開了農(nóng)藥顆粒在水溶性附聚抑制劑中的組合物。本發(fā)明的目的是制備處于液體肥料介質(zhì)中的穩(wěn)定農(nóng)藥sc配制劑,其中最小化或不使用分散劑、潤濕劑、懸浮助劑、防凍劑和防腐劑。本發(fā)明的另一目的是制備處于濃縮的液體肥料介質(zhì)中的穩(wěn)定農(nóng)藥sc配制劑,其中最小化或不使用分散劑、潤濕劑、懸浮助劑、防凍劑和防腐劑,其在濃縮肥料溶液中稀釋至施用濃度時保持穩(wěn)定。發(fā)明簡述本發(fā)明涉及一種符合上述目的的的農(nóng)藥懸浮液,其包含至少一種固體農(nóng)藥和肥料水溶液。在本發(fā)明的一個實施方案中,固體農(nóng)藥不具有任何羧基官能團(c-cooh)。在一個實施方案中,農(nóng)藥在肥料水溶液中具有低溶解度,從而使得至少一部分農(nóng)藥不溶于所述肥料溶液中。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥配制劑保持穩(wěn)定,并且農(nóng)藥不發(fā)生晶體生長或與配制劑中的肥料形成共晶。具有羧酸官能團的農(nóng)藥化合物是能夠在水中離解成c-coo-和h+離子的離解型化合物。不具有任何羧酸根的農(nóng)藥化合物被定義為非離解型化合物。非離解型農(nóng)藥化合物在20℃下在水中的溶解度小于1重量%(wt%),或小于0.5wt%,或小于0.2wt%,或優(yōu)選小于0.1wt%,基于農(nóng)藥和水的總重量。本文所用的“低溶解度”還意指在20℃下在水中的溶解度小于1重量%(wt%),或小于0.5wt%,或小于0.2wt%,或優(yōu)選小于0.1wt%。典型的肥料鹽包含陰離子如硫酸根、磷酸根和硝酸根,和陽離子如銨和鉀。肥料濃縮物可具有約30-約70wt%的濃度,并且可將其視為高電解質(zhì)體系。在高電解質(zhì)體系中,由于導致體系凝結(jié)或分離成多個相的(與濃縮肥料的)相容性問題,許多可在桶側(cè)加入的農(nóng)業(yè)化學品不能與含水肥料混合。濃縮肥料溶液通常也具有極高的表面張力,并且液滴不會在疏水性、高有機質(zhì)土壤上或在蠟質(zhì)疏水性葉片表面上潤濕,從而導致肥料在施用時流失。即,噴霧濃縮肥料通常會遇到相容性和潤濕問題。通常使用添加劑來改善水溶液的相容性和潤濕性能。然而,不可能預測哪種添加劑適合用作濃縮肥料體系中的相容性助劑或潤濕劑。在一個方面中,本發(fā)明涉及一種通過使用密度匹配方法來提高農(nóng)藥懸浮液的穩(wěn)定性的方法。根據(jù)該方法,通過調(diào)節(jié)肥料濃度(在肥料sc溶液中)而調(diào)節(jié)濃縮肥料溶液的密度以匹配農(nóng)藥的密度(或表觀密度),從而使得農(nóng)藥以穩(wěn)定的懸浮液形式處于肥料溶液中。在本發(fā)明的一個方面中,本發(fā)明涉及一種包含肥料水溶液和固體農(nóng)藥的農(nóng)藥懸浮液組合物,其中所述組合物基于全部組合物包含約5-約70wt%的肥料(就活性肥料而言)和約0.1-約60wt%的農(nóng)藥(就活性農(nóng)藥而言)或約2.5-55wt%,或約5-50wt%的農(nóng)藥,其中所述農(nóng)藥為非離解型化合物,且其中選擇肥料濃度以獲得具有穩(wěn)定的農(nóng)藥懸浮液的組合物。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物能夠以獲得至少1wt%(基于得到的總配制劑)農(nóng)藥活性物的量分散至第二肥料水溶液中,并且在至少2小時內(nèi)保持穩(wěn)定而不形成晶體或凝結(jié)。在一個實施方案中,第二肥料水溶液為10-34-0液體肥料。在本發(fā)明的一個方面中,選擇肥料的濃度以提供在操作溫度下與農(nóng)藥的表觀密度(dp)匹配的含水肥料的密度(daf)。表觀密度意指農(nóng)藥在配制劑體積中相對于其他組分上升或下沉的傾向。例如,如果農(nóng)藥的表觀密度低于肥料水溶液的密度,則農(nóng)藥將傾向于朝溶液表面上升;如果農(nóng)藥的表觀密度高于肥料水溶液的密度,則農(nóng)藥將傾向于下沉至水溶液的底部。如果肥料水溶液的密度與農(nóng)藥的表觀密度相匹配,則農(nóng)藥在水溶液中將處于或非常接近中性浮力。在本發(fā)明的實施方案中,操作溫度是組合物儲存時的平均溫度在或組合物使用(例如施用至作物)時的平均溫度。在實施方案中,操作溫度為約0-約38℃,或約4-約27℃,或約10-約20℃。在本發(fā)明的一個方面中,選擇含水肥料的密度(daf),從而在可被肥料水溶液潤濕的固體農(nóng)藥的情況下,獲得在不存在分散劑、潤濕劑和懸浮助劑下具有穩(wěn)定農(nóng)藥懸浮液的組合物;或者在不可被肥料水溶液潤濕的農(nóng)藥的情況下,獲得在不存在分散劑和懸浮助劑下且在肥料水溶液潤濕固體農(nóng)藥表面所需的一定量的潤濕劑存在下具有穩(wěn)定農(nóng)藥懸浮液的組合物。在本發(fā)明的一個實施方案中,肥料水溶液在20℃下的密度(不含其他添加劑)為至少1.15g/ml,或至少1.20g/ml,或至少1.25g/ml,或至少1.3g/ml,或至少1.35g/ml,或至少1.4g/ml,或至少1.45g/ml,或至少1.50g/ml。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物基本上不含或不含任何添加的分散劑、潤濕劑、懸浮助劑、消泡劑和防腐劑。就該類添加劑而言,“基本上不含”意指小于5wt%,小于2wt%,小于1wt%,小于0.5wt%,或小于0.1wt%,或小于0.01wt%,基于農(nóng)藥sc的總重量。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物基本上不含或不含任何添加的分散劑和懸浮助劑。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物進一步包含潤濕劑。在一個實施方案中,肥料為基肥(starterfertilizer)。在一個實施方案中,肥料為基肥,且農(nóng)藥選自殺蟲劑、殺真菌劑或其混合物。在一個實施方案中,基肥為10-34-0肥料。在一個實施方案中,肥料為10-34-0肥料,農(nóng)藥為殺蟲劑、殺真菌劑或其混合物。在本發(fā)明的實施方案中,一種或多種農(nóng)藥可預懸浮在水中或預懸浮肥料溶液中,然后與第二肥料溶液組合,從而獲得本發(fā)明的農(nóng)藥懸浮液組合物。在一個實施方案中,預懸浮肥料溶液可與第二肥料溶液相同。在其他實施方案中,預懸浮肥料溶液和第二肥料溶液不同。不同的溶液意指預懸浮肥料溶液包含與第二肥料溶液不同類型和/或不同濃度的肥料。例如,盡管它們可包含一種或多種相同的肥料,但組合和/或濃度可能不同。在實施方案中,預懸浮肥料溶液具有與第二肥料溶液中所含的相同肥料的不同濃度或與第二肥料溶液中所含肥料共有的一種或多種肥料的不同濃度。在實施方案中,預懸浮肥料溶液可包含與第二肥料溶液中所含的不同的肥料,或一種或多種額外的肥料或更少的肥料。在本發(fā)明的實施方案中,農(nóng)藥組合物(如本文所述)進一步包含一種或多種選自分散劑、潤濕劑、懸浮助劑及其組合的添加劑。由于所述組合物可配制成濃縮肥料/農(nóng)藥組合物,然后在施用至作物之前稀釋,或者在播種時作為基肥,農(nóng)藥的穩(wěn)定性可通過改變肥料水溶液的濃度和密度而影響。通過包納添加劑,所述組合物可具有增加的自由度以使其保持穩(wěn)定,其中農(nóng)藥在更寬范圍的條件下保持分散。在本發(fā)明的實施方案中,添加劑以少量或限于提供所要求的穩(wěn)定性所需量的量包括。在實施方案中,可選擇添加劑且以選擇性改變或調(diào)節(jié)肥料溶液的密度,固體農(nóng)藥的表觀密度或二者的量添加。在由與第二肥料懸浮液組合的預懸浮農(nóng)藥制備所述農(nóng)藥懸浮液組合物的實施方案中,一種或多種添加劑(如本文所述)可包含在預懸浮液中,在第二肥料溶液中,或在二者中。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物基本上不含或不含任何添加的防凍劑。在本發(fā)明的一個方面中,涉及一種制備穩(wěn)定的農(nóng)藥懸浮液組合物的方法,所述懸浮液包含肥料水溶液和固體農(nóng)藥。所述方法包括調(diào)節(jié)肥料濃度以提供與固體農(nóng)藥的表觀密度(dp)充分匹配的含水肥料密度(daf),從而獲得具有穩(wěn)定農(nóng)藥懸浮液的組合物,并將肥料水溶液和固體農(nóng)藥組合以提供穩(wěn)定的農(nóng)藥懸浮液組合物。在一個實施方案中,dp和daf可通過制備具有不同濃度的肥料溶液的樣品配制劑并評估配制劑的穩(wěn)定性而同時測定和調(diào)節(jié)。在一個實施方案中,所述方法進一步包括確定固體農(nóng)藥是否可被肥料水溶液潤濕,如果農(nóng)藥不可潤濕,則向組合物中加入足以使肥料水溶液潤濕固體農(nóng)藥的類型和量的潤濕劑。在另一方面中,本發(fā)明涉及一種在田間播種的方法,所述方法包括將一定劑量的農(nóng)藥懸浮液組合物(如本文所述)施用于種子附近或上方的土壤。在一個實施方案中,肥料為基肥。在一個實施方案中,肥料為基肥,并且農(nóng)藥選自殺蟲劑、殺真菌劑或其混合物。在一個實施方案中,基肥為10-34-0肥料。在一個實施方案中,肥料為10-34-0肥料,并且農(nóng)藥為殺蟲劑、殺真菌劑或其混合物。在又一方面中,本發(fā)明涉及農(nóng)藥懸浮液組合物(如本文所述)作為對作物具有農(nóng)藥活性的肥料的用途。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種包含至少一種固體農(nóng)藥和肥料水溶液的農(nóng)藥懸浮液。在本發(fā)明的實施方案中,固體農(nóng)藥為在肥料水溶液中具有低溶解度的非離解型化合物,并且農(nóng)藥不發(fā)生晶體生長或與配制劑中的肥料形成共晶。在本發(fā)明的實施方案中,農(nóng)藥在肥料水溶液中在20℃下的溶解度小于1重量%(wt%),或小于0.5wt%,或小于0.2wt%,或優(yōu)選小于0.1wt%,基于農(nóng)藥和肥料水溶液的總重量。在本發(fā)明的實施方案中,農(nóng)藥的熔點高于50℃,或高于60℃,或高于70℃。在一個方面中,本發(fā)明涉及一種通過使用濃度匹配方法來提高農(nóng)藥懸浮液的穩(wěn)定性的方法。在本發(fā)明的實施方案中,固體農(nóng)藥具有小于100微米,或小于50微米,或小于20微米,或優(yōu)選小于10微米的平均粒度,這通過已知技術(shù)測定,例如通過動態(tài)光散射(dls)技術(shù)測定。用于減小農(nóng)藥材料粒度的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。在一個實施方案中,用濃縮液體肥料配制農(nóng)藥。在具有濃縮液體肥料的實施方案中,農(nóng)藥懸浮液中的固體農(nóng)藥濃度為約10-約60wt%,或約15-約55wt%,或約20-約50wt%,或優(yōu)選約25-約45wt%,基于總組合物。在另一實施方案中,農(nóng)藥懸浮液用具有可由施用者在桶側(cè)不經(jīng)進一步稀釋而施用的濃度的液體肥料來配制。在即用型農(nóng)藥組合物的實施方案中,固體農(nóng)藥的濃度為約0.1-約10wt%,或約0.5-約5wt%,或優(yōu)選約1-約2wt%,基于全部組合物。在本發(fā)明的一個方面中,提供了一種處于作為介質(zhì)的濃縮液體肥料中的新型農(nóng)藥懸浮液,其不具有或僅具有少量添加劑。可將所述農(nóng)藥懸浮液與第二濃縮肥料溶液(如10-34-0肥料)混合,且僅需溫和攪拌即可將其稀釋在水中。然后,農(nóng)民可使用特殊設(shè)備來施用經(jīng)稀釋的農(nóng)藥懸浮液。可將該稀釋的懸浮液稀釋,從而使得農(nóng)藥濃度符合即用型組合物(如上所述)。包含在本發(fā)明中的肥料是添加到土壤、含水生長介質(zhì)中或噴霧至葉片上以提供植物生長和生產(chǎn)性所需的一種或多種元素或提高農(nóng)藥活性的物質(zhì)。三種主要的元素為氮、鉀和磷,次要的元素(也稱為微量營養(yǎng)素)為鈣、硫、鎂,以及硼、錳、鐵、鋅、銅、硅和鉬。肥料提高土壤的天然肥力,或補充由于收獲、放牧、浸出或侵蝕而從土壤中吸取的化學元素。人造肥料通常是以適當濃度和組合配制的無機肥料,從而為各種作物和生長條件提供三種主要營養(yǎng)素:氮、磷和鉀(n、p和k)。n(氮)促進葉生長,形成蛋白質(zhì)和葉綠素。p(磷)有助于根、花和果實的發(fā)育。k(鉀)有助于莖和根生長和蛋白質(zhì)的合成。常用的無機肥料包括氨(82%氮)、npk組合、尿素(46%氮)、過磷酸鹽、磷酸二氫銨和磷酸氫二銨(包含氮和磷酸鹽)、硝酸銨銨、氯化鉀。典型肥料的n-p-k含量列在下表1中。表1:典型肥料的n-p-k含量在本發(fā)明的實施方案中,肥料水溶液包含肥料的可溶性鹽。尿素(植物的肥料)不是鹽,然而也可存在于本發(fā)明的肥料水溶液中。在一個實施方案中,肥料選自聚磷酸銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸氫銨、碳酸銨、氯化銨、氯化鉀、硫酸鉀、聚磷酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀或其組合。在一個實施方案中,肥料溶液包含10-34-0(n以總氮計,p以p2o5計,56%固體)、uran32(~80%固體,~45%氨氮和~34.8%尿素,于~20%水中),uran28、28-38%硫酸銨、21-21-21(n以硝酸鹽/氨計,p以p2o5計,k以k2o計)、13-27-27(n以硝酸鹽/氨計,p以p2o5計,k以k2o計),27-4-0或其組合。在一個實施方案中,肥料溶液進一步包含少量微量營養(yǎng)素。在一個實施方案中,肥料溶液包含基肥。在一個實施方案中,基肥為10-34-0。在一個實施方案中,肥料溶液為10-34-0(npk)液體肥料,其為約56%的聚磷酸銨(并且可包含少量的微量營養(yǎng)素如zn+2),在室溫下的密度為約1.40g/ml。在本發(fā)明的實施方案中,懸浮液濃縮物中的活性肥料的濃度為至少約10wt%,或至少約15wt%,或至少約20wt%,或至少約25wt%,且最多約70wt%。在本發(fā)明的實施方案中,不含固體農(nóng)藥的肥料溶液的凝固點低于0℃,或低于-10℃,或低于-15℃,或低于-20℃。在本發(fā)明的實施方案中,農(nóng)藥sc包含微量營養(yǎng)素。在一個實施方案中,微量營養(yǎng)素包含在肥料水溶液中。在一個實施方案中,微量營養(yǎng)素選自鈣、硫、鎂、硼、錳、鐵、鋅、銅、硅、鉬及其組合??蓪⑽⒘繝I養(yǎng)素溶解或懸浮在含水介質(zhì)中。如果將微量營養(yǎng)素溶解在含水介質(zhì)中,則基于全部農(nóng)藥懸浮液,微量營養(yǎng)素的濃度優(yōu)選小于2wt%,更優(yōu)選小于1wt%。如果將微量營養(yǎng)素懸浮在含水介質(zhì)中,則基于農(nóng)藥sc的總重量,微量營養(yǎng)素的濃度可為約0.1-約20wt%,或約1-約10wt%,或優(yōu)選約1-約5wt%。在本發(fā)明的實施方案中,固體農(nóng)藥選自殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、生長調(diào)節(jié)劑或其組合。在一個實施方案中,固體農(nóng)藥選自殺蟲劑、殺真菌劑或其組合。在一個方面中,農(nóng)藥為非離解型農(nóng)藥,其在加入水中時不會離解成離子。合適農(nóng)藥的實例為新煙堿類殺蟲劑,例如吡蟲啉(imidacloprid)或噻蟲胺(clothianidin);氟氯菊酯殺蟲劑;克菌丹(captan)殺真菌劑;三唑類殺真菌劑,例如戊唑醇(tebuconazole)或腈菌唑(myclobutanil);嗜球果傘素類殺真菌劑,例如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin);乙呋草黃(ethofumesate)除草劑;二硝基苯胺類除草劑,例如胺硝草(pendimethalin);敵草隆(diuron)除草劑;以及具有含3個氮原子的六元環(huán)結(jié)構(gòu)的除草劑,例如三嗪類或三嗪酮類,其中三嗪類的實例為莠去津(atrazine)和西瑪津(simazine),三嗪酮類的實例為賽克津(metribuzin)和苯嗪草(metometron)。在本發(fā)明的一個方面中,使用密度匹配方法通過使懸浮固體顆粒和流體(即液體介質(zhì))之間的密度差最小化來改善農(nóng)藥懸浮液的穩(wěn)定性。在一個實施方案中,在典型的操作溫度例如室溫下測定固體農(nóng)藥的密度,并通過調(diào)節(jié)肥料的濃度來調(diào)節(jié)濃縮肥料溶液的密度以匹配農(nóng)藥的密度,從而使得農(nóng)藥以穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)處于肥料溶液中。在一個實施方案中,固體農(nóng)藥的表觀密度以經(jīng)驗方式同時確定,同時調(diào)節(jié)肥料溶液的濃度以使肥料溶液的密度與農(nóng)藥的表觀密度相匹配。在本發(fā)明的一個方面中,本發(fā)明涉及一種包含肥料水溶液和固體農(nóng)藥的農(nóng)藥懸浮液組合物,其中所述組合物基于全部組合物包含約5-約70wt%的肥料和約0.1-約60wt%的農(nóng)藥,并且其中選擇肥料濃度以提供具有與固體農(nóng)藥的表觀密度(dp)充分匹配的密度(daf)的肥料水溶液,從而獲得具有穩(wěn)定農(nóng)藥懸浮液的組合物。如果用濃縮肥料溶液配制農(nóng)藥懸浮液,則就本申請而言,術(shù)語“穩(wěn)定的懸浮液”意指在濃縮形式中,或小于約20體積%,或優(yōu)選小于約10體積%,或更優(yōu)選小于約2體積%,最優(yōu)選小于1體積%在室溫下儲存4周后發(fā)生分離(農(nóng)藥sc);或者如果發(fā)生分離,則所述懸浮液能夠使用溫和混合而再次混合成均一的體系。只要分離的懸浮液能夠使用溫和混合而重新混合成均一的體系,則認為其是穩(wěn)定的。就本申請而言,溫和的混合意指將100ml的容器(含有85g農(nóng)藥懸浮液的樣品)顛倒15次。如果配制劑是即用型配制劑(通過在肥料溶液中加入粉末農(nóng)藥而提前制備或在桶側(cè)制備),則“穩(wěn)定的懸浮液”意指在配制劑制備后約2小時內(nèi)在溫和攪拌下不凝結(jié)。在一個實施方案中,農(nóng)藥懸浮液組合物能夠以獲得至少1wt%農(nóng)藥活性物的量(基于得到的總配制劑)分散至第二肥料水溶液中,并且在至少2小時內(nèi)保持穩(wěn)定而不形成晶體或凝結(jié)。在本發(fā)明的實施方案中,含水肥料(不含其他添加劑)在操作溫度下的密度(daf)為至少1.15g/ml,或至少1.20g/ml,或至少1.25g/ml,或至少1.3g/ml,或至少1.35g/ml,或至少1.4g/ml,或至少1.45g/ml,或至少1.50g/ml。在本發(fā)明的實施方案中,操作溫度是組合物儲存時的平均溫度或組合物施用時的平均溫度。在實施方案中,操作溫度為約0-約38℃,或約4-約27℃,或約10-約20℃。在本發(fā)明的實施方案中,選擇含水肥料的密度(daf)以在不可被肥料水溶液潤濕的固體農(nóng)藥的情況下獲得在不存在分散劑、潤濕劑和懸浮助劑下具有穩(wěn)定農(nóng)藥懸浮液的組合物;或者在不可被肥料水溶液潤濕的農(nóng)藥的情況下獲得在不存在分散劑和懸浮助劑下且在存在肥料水溶液潤濕固體顆粒所需的一定量潤濕劑下獲得具有穩(wěn)定農(nóng)藥懸浮液的組合物。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物基本上不含或不含任何添加的分散劑、潤濕劑和懸浮助劑。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物基本上不含或不含任何添加的分散劑和懸浮助劑。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物進一步包含潤濕劑。潤濕劑的量通常為0.01-5%,優(yōu)選為0.05-2%,更優(yōu)選為0.1-1%,基于全部sc重量。在現(xiàn)有技術(shù)中,已知的農(nóng)藥懸浮液通常包含超過10%的添加劑,例如潤濕劑、分散劑、懸浮助劑和防凍劑。它們主要是由于配制方法的原因而需要的,它們并不是作物或土壤所必需的。據(jù)信,如果它們與種子一起施用,例如與基肥一起施用,則它們的使用可能污染環(huán)境或傷害種子。因此,理想的農(nóng)藥懸浮液不應(yīng)包含這些添加劑。如果它們是配制劑的穩(wěn)定性或出于工藝改進的原因而必需的,則該類添加劑的濃度應(yīng)限制為盡可能低。在本發(fā)明的實施方案中,少量的添加劑(如本文所述)可以包含在農(nóng)藥懸浮液組合物中以改變肥料溶液、固體農(nóng)藥或二者的密度,并協(xié)助本發(fā)明的密度平衡方法。根據(jù)本發(fā)明使用肥料水溶液作為懸浮介質(zhì)提供了如下優(yōu)點:1.在一個實施方案中,含水農(nóng)藥sc在農(nóng)藥懸浮液中除農(nóng)藥本身和肥料水溶液之外不需要任何其他添加劑。除固體農(nóng)藥、肥料和水之外的所有化學品都視為添加劑。2.含水農(nóng)藥懸浮液濃縮物不需要添加防凍劑,因為肥料具有降低水的凝固點的能力。在本發(fā)明中,不認為肥料是防凍劑。在不含防凍劑的情況下,本領(lǐng)域的含水農(nóng)藥懸浮液將在低溫下結(jié)晶。因此,本發(fā)明的配制劑基本上不含任何添加的防凍劑?!盎旧喜缓币庵感∮?wt%,或小于2wt%,小于1wt%,或小于0.5wt%,或小于0.1wt%,或小于0.01wt%,基于農(nóng)藥sc的總重量。在一個實施方案中,不存在添加的防凍劑。3.已經(jīng)發(fā)現(xiàn),許多化學不穩(wěn)定的農(nóng)藥活性物在濃縮的肥料水溶液中具有更好的化學穩(wěn)定性。據(jù)信當肥料的濃度足夠高時,含水體系具有非常高的離子強度。當水具有高離子強度時,h+和oh-的活性低,且低h+和oh-活性意指與活性農(nóng)藥的反應(yīng)性較低,且活性農(nóng)藥更穩(wěn)定。4.還發(fā)現(xiàn)許多固體農(nóng)藥在濃縮的肥料水溶液中具有較低的溶解度。在水中的較低溶解度意指在懸浮液中顯示出較低的活性農(nóng)藥晶體生長潛力。5.還發(fā)現(xiàn)固體農(nóng)藥懸浮液可在施用前用濃縮的10-34-0基肥溶液配制而不凝結(jié)。在本發(fā)明中存在添加劑的實施方案中,添加劑可選自潤濕劑、分散劑、懸浮助劑及其組合。一些固體農(nóng)藥是疏水性或非極性的,并且難以在肥料水溶液中混合。在這種情況下,可加入潤濕劑。潤濕劑是表面活性劑,并且存在用于各種應(yīng)用的許多類型的潤濕劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)并不是所有的潤濕劑都適用于本發(fā)明,合適的潤濕劑必須在濃縮肥料溶液中是相容的。良好的相容性意指潤濕劑能夠容易地溶解或分散在濃縮肥料溶液中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),某些陰離子表面活性劑和某些烷基聚葡糖苷表面活性劑在濃縮肥料溶液中是相容的??梢灾苽浒嗳菪员砻婊钚詣┑霓r(nóng)藥懸浮液,且該農(nóng)藥懸浮液可與水或濃縮的肥料溶液混合。在本發(fā)明的實施方案中,潤濕劑選自磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、c6-c8烷基聚葡糖苷及其組合。在其他實施方案中,潤濕劑選自直鏈或支化c8硫酸鹽、c10硫酸鹽、c12硫酸鹽、具有小于3個eo單元的c8醚硫酸鹽、c8-c16α-烯烴磺酸酯、具有小于6個eo單元的c4-c6磷酸酯,及其組合。在一個優(yōu)選的實施方案中,潤濕劑選自c8硫酸鹽、c10硫酸鹽、具有小于3個eo單元的c8醚硫酸鹽、c8(直鏈或支化)α-烯烴磺酸鹽、c14-c16α烯烴磺酸鹽、具有小于4個eo單元的c4磷酸酯、具有小于3個eo單元的c6磷酸酯、c6烷基聚葡糖苷,及其組合。合適的磷酸酯表面活性劑的實例包括來自akzonobel的phospholanph-115和ph-118。在本發(fā)明的實施方案中,農(nóng)藥sc中的添加劑的量為約0.02-約10wt%,或約0.05-約5wt%,或約0.1-約2wt%,或約0.2-約1wt%,基于總農(nóng)藥sc。本發(fā)明的農(nóng)藥sc不需要防凍劑。然而,如果存在防凍劑,則防凍劑的存在應(yīng)不影響配制劑的穩(wěn)定性。在本發(fā)明的實施方案中,穩(wěn)定的農(nóng)藥懸浮液具有小于5000mpa·s或小于2000mpa·s或小于1000mpa·s或小于500mpa·s的粘度,使用brookfield粘度計dv-ii+pro在100rpm下在室溫下測量。通常已知的是使用合成或天然衍生的水溶性聚合物(wsp)來為水溶液提供增稠,并且通過在顆粒之間提供增稠和空間排斥,wsp可起懸浮助劑的作用。然而,當肥料的濃度太高時,包括合成wsp、黃原膠和纖維素衍生物在內(nèi)的大多數(shù)水溶性聚合物在該高離子強度環(huán)境中表現(xiàn)不佳。然而,一些wsp被認為是電解質(zhì)水增稠性聚合物,其中wsp能夠使高電解質(zhì)溶液(例如鹽溶液)水合并增稠。盡管可以加入少量wsp,然而本發(fā)明提供了穩(wěn)定的農(nóng)藥懸浮液濃縮物,而不需要使用電解質(zhì)水增稠性聚合物來提供稠度并起懸浮助劑的作用。因此,在一個方面中,本發(fā)明的農(nóng)藥懸浮液組合物不含導致剪切變稀性電解質(zhì)水溶液的類型和/或量的電解質(zhì)水增稠性聚合物。在一個實施方案中,本發(fā)明的農(nóng)藥懸浮液組合物不含導致具有剪切變稀性能且在25℃下具有小于30000mpa·s(cps)粘度(通過brookfield粘度計dv-iipro以錠子#64在60rpm下測量)的組合物的電解質(zhì)水增稠性聚合物(類型和/或量)。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物不含導致具有剪切變稀性能的組合物的(類型和/或量)瓜爾膠或黃原膠。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物不含作為電解質(zhì)水增稠性聚合物的任何瓜爾膠或黃原膠材料。在一個實施方案中,所述農(nóng)藥懸浮液組合物不含任何電解質(zhì)水增稠性聚合物?,F(xiàn)在通過下文實施例闡述本發(fā)明。實施例1.對于不含羧酸基團的選定固體農(nóng)藥,快速篩選在肥料濃縮物和水中的晶體生長潛力。在懸浮液濃縮物中的形成晶體是一個復雜的現(xiàn)象。據(jù)信如果懸浮固體化學品在介質(zhì)中的溶解度高,則懸浮液濃縮物容易在儲存時形成懸浮固體化學品的晶體。該實施例顯示了一種快速篩選工具以確定固體農(nóng)藥是否適合在肥料溶液中配制成懸浮液而不形成結(jié)晶。在該實施例中使用的固體農(nóng)藥的濃度低(在典型的即用型濃度范圍內(nèi))。如果固體農(nóng)藥在該低濃度下形成晶體,則其不適用于即用型農(nóng)藥懸浮液,并且很可能不適合肥料中的更濃縮的懸浮液。如果固體農(nóng)藥在介質(zhì)中溶解度低且在低濃度下不形成結(jié)晶,則該固體農(nóng)藥也適用于更濃縮的農(nóng)藥懸浮液。“不合適”意指盡管可能在一定程度上起作用,但對農(nóng)藥sc而言不是好的選項。通過加入組分然后進行手搖而制備樣品。表2:農(nóng)藥配制劑的晶體形成研究液體10-34-0肥料是獲自plantfoodcompanyinc.的聚磷酸銨。表2的綜述顯示,克菌丹、肟菌酯、吡蟲啉、莠去津、敵草隆、腈菌唑和氟氯菊酯在測試的肥料溶液中不發(fā)生晶體生長,它們適用于根據(jù)本發(fā)明在肥料溶液中配制低濃度和高濃度的懸浮液。例外的情況是uran32中的吡蟲啉(樣品11和27),吡蟲啉在uran32中的高溶解度可能在懸浮液中帶來晶體形成問題并使其不那么優(yōu)選。在所有樣品中均未凝結(jié)。固體顆粒在10-34-0溶液中下沉或漂浮。但是,它們能夠在溫和攪拌下懸浮。一些固體農(nóng)藥不能分散在肥料溶液中。在這種情況下,必須使用潤濕劑。然而,即使固體農(nóng)藥能容易地分散在肥料溶液中,使用合適的潤濕劑仍可有助于懸浮液的穩(wěn)定性。實施例2.對含有羧酸基團的選定固體農(nóng)藥,快速篩選在肥料濃縮物和水中的晶體生長潛力。通過加入組分然后進行手搖而制備樣品。將樣品置于0℃下,在1天后進行觀察,除非另有說明。表3:含有羧酸基團的農(nóng)藥的晶體形成研究液體10-34-0肥料是獲自plantfoodcompanyinc.的聚磷酸銨。在該實施例中使用的農(nóng)藥全部含有羧酸基團,其具有在水溶液中離解成離子(coo-和h+)的潛力。表2和表3的綜述顯示,使用肥料水溶液作為懸浮介質(zhì)來懸浮固體農(nóng)藥不適用于所有農(nóng)藥。表3中的結(jié)果表明,草甘膦酸除草劑、2,4-滴酸除草劑、麥草畏酸除草劑和二氯皮考啉酸除草劑可能不適合本發(fā)明,因為它們易于形成晶體。例外情況是10-34-0肥料中的二氯皮考啉酸。然而,毒莠定似乎適用于所研究的所有肥料溶液(除表3中的uran32#15之外)。結(jié)果表明,離解型固體農(nóng)藥在本發(fā)明中不是優(yōu)選的。實施例3.將噻蟲胺殺蟲劑懸浮在10-34-0含水肥料中以研究濃度對穩(wěn)定性的影響。將不同量的噻蟲胺加入到10-34-0肥料中。用手搖動樣品直至均勻。發(fā)現(xiàn)噻蟲胺與10-34-0的混合是相當容易的。表4:10-34-0肥料中的噻蟲胺殺蟲劑的研究表4的綜述顯示,具有約1.40g/ml密度的10-34-0肥料能夠懸浮噻蟲胺粉末而不形成晶體并且不凝結(jié)。高密度的10-34-0能充分匹配,從而在測試的濃度下懸浮噻蟲胺。發(fā)現(xiàn)樣品1和2的穩(wěn)定性可借助合適的增稠劑添加劑而進一步改善。樣品可單獨使用,用水稀釋,容易地分散至包含10-34-0、uran32、uran28和28-40%的硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不形成晶體或凝結(jié)。實施例4.使用密度匹配法研究處于60%混合肥料(各種比例的10-34-0和uran32)中的40%噻蟲胺殺蟲劑。通過手搖或均化,將噻蟲胺殺蟲劑以提供40wt%噻蟲胺sc的量加入60wt%的混合肥料(各種比例的10-34-0和uran32)中,從而制備樣品。表5:處于60wt%的各種比例的混合肥料(10-34-0和uran32)中的40wt%噻蟲胺殺蟲劑sc的研究*在13000rpm下均化5分鐘。表5的綜述顯示,樣品a中的固體顆粒漂浮至頂部,樣品i中的固體顆粒下沉至底部?;旌戏柿先芤旱拿芏缺黄胶?,與農(nóng)藥的固體顆粒相匹配,從而通過平衡兩種肥料材料的濃度獲得優(yōu)化的穩(wěn)定性?;诨钚苑柿系牧?,10-34-0與uran32的最佳重量比例為78.33:21.67左右。對于不同含量的噻蟲胺殺蟲劑,優(yōu)化的比例可能不同,但可使用本實施例中描述的方法來確定。這是本發(fā)明密度匹配法的另一個例子,其通過使用具有兩種不同密度的兩種不同的肥料溶液。樣品j(室溫樣品)的粘度用brookfield粘度計在室溫下以不同的rpm用#64錠子測量。在brookfield粘度計錠子的低rpm下,物質(zhì)暴露于低剪切速率下。隨著rpm增大,物質(zhì)暴露于高剪切速率下。粘度值示于下表中。表6:樣品jsc的粘度rpmmpa·s,24℃(3天)mpa·s,24℃(6周)1100004000272003900448003000103400220020200015005014601050100880780樣品j容易用塑料移液器吸收。由于其在低剪切速率(低rpm)下具有高粘度,懸浮顆粒非常穩(wěn)定。觀察到新鮮樣品(小于1天齡)在-20℃下的粘度比室溫下的粘度低,而這又低于50℃下的粘度。這是一種很好的物理性質(zhì),因為大多數(shù)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品在溫度仍然很冷的早春施用。當在4天后將樣品j從50℃的烘箱中取出時,粘度稍高于室溫樣品的粘度。在50℃下約1個月后,樣品j在50℃下變得非常粘稠。該樣品j配制劑可單獨使用,用水稀釋,或容易地分散至包含10-34-0、uran32、uran28、27-4-0、21-21-21、13-27-27和28-40%的硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不形成晶體或凝結(jié)。實施例5.噻蟲胺殺蟲劑在具有潤濕劑的10-34-0肥料中的懸浮液濃縮物(sc)。該實施例顯示了潤濕劑witcolated-510(硫酸2-乙基己酯)對40%噻蟲胺sc穩(wěn)定性的影響。通過將60克10-34-0肥料(獲自plantfood)加入到瓶中來制備測試樣品。然后向10-34-0肥料中加入各種量的witcolated-510(硫酸2-乙基己酯),并充分混合。最后,將40克噻蟲胺(工業(yè)級)加入到混合物中,并通過用手搖動而充分混合。表7:處于具有潤濕劑的10-34-0肥料中的噻蟲胺的研究表7的綜述顯示,潤濕劑witconated-510具有改變或平衡固體顆粒和肥料溶液之間的密度差異的能力,因此能改變懸浮液的穩(wěn)定性。該實施例顯示了本發(fā)明的密度匹配方法,其包括調(diào)節(jié)潤濕劑的濃度。在低潤濕劑濃度下,固體顆粒漂浮至頂部。隨著witcolated-510的濃度增加至0.5wt%,所有固體顆粒下沉至底部。發(fā)現(xiàn)優(yōu)化的濃度為0.25wt%(樣品3),其中密度差基本上平衡,樣品具有最好的穩(wěn)定性。該sc能夠容易地流動,并且在40℃下4周具有小于約10%的分離,并且能夠容易地重新混合。其即使在-20℃下4周也具有小于10%的分離,不含晶體,仍然很好地流動。當將該樣品均勻化(樣品5)時,由于粒度較小,其具有更好的穩(wěn)定性。如果噻蟲胺的濃度不同和/或如果使用其他農(nóng)藥,則潤濕劑witcolated-510的優(yōu)化濃度將不同。這可使用本實施例中描述的方法確定。樣品1、2和3可單獨使用,用水稀釋,容易地用包含10-34-0、uran32、uran28、21-21-21、13-27-27、27-4-0和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物分散,而不會形成晶體或凝結(jié)。已經(jīng)使用其他表面活性劑代替witcolated-510來生產(chǎn)類似的噻蟲胺懸浮液。產(chǎn)生最穩(wěn)定懸浮液所需的表面活性劑的最佳用量是不同的。合適的表面活性劑的實例包括witconateaos(c14-16α烯烴磺酸鹽)、witconateaos-12(c12α烯烴磺酸鹽),witconateaos-10(c10α烯烴磺酸鹽),witconatenas-8(或witconatenas-88,c8α-烯烴磺酸鹽)、ag6206(c6烷基聚葡糖苷)和具有小于7個eo單元的c4-c6磷酸酯(酸形式)。還發(fā)現(xiàn)在該體系中難以制備濃度大于40wt%的噻蟲胺sc。實施例6.處于50%uran32肥料中的50%噻蟲胺的研究。將0.5gwitcolated-510表面活性劑加入到100guran32肥料溶液(50wt%uran32,于水中)中。d-510表面活性劑容易地溶解在uran32中。然后向所得溶液中加入100g噻蟲胺,并通過手搖進行充分混合。該樣品穩(wěn)定,在40℃下2周后具有約10%的頂部清液和平滑的底部懸浮液。然而,由于使用均化方法,該組合物并未顯示出明顯的分離。在其他實驗中,sc樣品(均化的樣品)中包含0.3%的ph調(diào)節(jié)劑(40wt%檸檬酸),并且未觀察到對穩(wěn)定性的明顯影響。使用brookfield粘度計在室溫下以#64錠子在各種速度(rpm)下進行粘度測量。該樣品非常粘稠,然而是高度剪切變稀的。粘度值示于下表中。表8:通過手搖,處于50%uran32中的50%噻蟲胺樣品的粘度rpmmpa·s,24℃11020026900439001023002015005013001001200在該體系中,發(fā)現(xiàn)高于約55wt%的噻蟲胺導致糊狀物。由于噻蟲胺在所有濃度下均下沉至底部,因此噻蟲胺的密度高于uran32(密度約為1.32g/ml)。然而,由于uran32的密度也較高,因此uran32具有將噻蟲胺顆粒懸浮到分離量可接受的程度的能力。通過包納添加劑如分散劑和/或懸浮助劑,據(jù)信可以預期分離降低。該懸浮液可單獨使用,用水稀釋,容易分散至包含10-34-0、uran32、uran28和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不形成晶體或凝結(jié)。實施例7.篩選潤濕劑以確定10-34-0肥料中的合適潤濕劑。存在許多潤濕劑,但不是所有的潤濕劑都適用于本發(fā)明。合適的潤濕劑是可以以至少約1wt%(基于100%活性物)溶解或分散于肥料中的潤濕劑,并且肥料溶液能夠潤濕農(nóng)藥固體表面。通過將少量潤濕劑混入10-34-0肥料溶液中,然后觀察外觀及其在疏水性聚酯表面(其用于模擬農(nóng)藥固體表面)上的潤濕,得到以下數(shù)據(jù)。表9:在疏水表面上在10-34-0肥料中研究潤濕劑表9的綜述顯示,發(fā)現(xiàn)witconatenas-8、phospholanps-413(c4-1eo磷酸酯)和phospholanhe-6641(c4-3eo磷酸酯)適于具有稀釋或未稀釋的10-34-0肥料的罐內(nèi)配制劑。還確定它們也適用于桶混合應(yīng)用(需要的話)。實施例8.10-30-0、27-4-0和稀釋的10-34-0肥料中的額外表面活性劑的研究。重復實施例7,不同之處在于研究了27-4-0或稀釋10-34-0中的表面活性劑。表10:10-34-0、27-4-0和稀釋10-34-0肥料中的其他表面活性劑的研究表10的綜述顯示,在同一類表面活性劑中,較長的烴鏈長度或較高的乙氧基化度不利于在濃縮肥料溶液中的溶解。適用于10-34-0的表面活性劑總是適用于27-4-0肥料。然而,不適用于10-34-0的一些表面活性劑可能適用于27-4-0肥料。盡管ethylansn-50和aot-75是公知的通常具有優(yōu)異潤濕能力的表面活性劑,然而它們不適用于所測試的肥料。實施例9.制備處于10-34-0肥料濃縮物中的吡蟲啉殺蟲劑懸浮液。通過將10-34-0肥料、水和witconatenas-8表面活性劑組合并充分混合而制備樣品。然后將吡蟲啉粉末加入混合物中,通過手搖混合最終的樣品。用量示于下表8中。表11:處于10-34-0肥料中的吡蟲啉殺蟲劑懸浮液的配制劑表11的綜述顯示,制得了吡蟲啉殺蟲劑在10-34-0肥料中的穩(wěn)定懸浮液。這些懸浮液可單獨使用,用水稀釋,容易分散至包含10-34-0、27-4-0、uran32、uran28和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不形成任何堵塞噴嘴的粗顆粒。實施例10.吡蟲啉懸浮液濃縮物的研究根據(jù)下表9通過手搖制備5個樣品。觀察樣品以比較樣品的分離速度。表12:吡蟲啉懸浮液濃縮物的研究在包含nas-8表面活性劑的樣品中,觀察到吡蟲啉顆粒在水中非??焖俚叵鲁粒⑶宜鼈儽染哂衟s-413表面活性劑的樣品b中的顆粒下沉得更快。樣品c顯示,22.2%的吡蟲啉比10-34-0輕,因為吡蟲啉漂浮至頂部。樣品d和e顯示,稀釋的0-34-0肥料中的吡蟲啉具有比水(樣品a和b)要慢得多的下沉(沉降)速度,因為吡蟲啉和稀釋的10-34-0之間的密度差要小得多。該實施例表明,通過改變10-34-0與水的比例且因此改變液體介質(zhì)的密度,可以使吡蟲啉固體顆粒在連續(xù)介質(zhì)中漂浮或下沉。樣品c、d和e可單獨使用,用水稀釋,容易分散至包含10-34-0、uran32、uran28和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不會形成晶體或凝結(jié)。實施例11.在具有witconateaos表面活性劑的10-34-0肥料中制備吡蟲啉殺蟲劑懸浮液。通過將10-34-0肥料、水和witconateaos表面活性劑組合并充分混合而制備樣品。然后將吡蟲啉粉末加入到混合物中,并將最終樣品均化。用量示于下表11中。表13:處于具有witconateaos的10-34-0肥料中的吡蟲啉殺蟲劑懸浮液的配制劑表13的綜述顯示,制得了吡蟲啉殺蟲劑在10-34-0肥料和witconateaos中的穩(wěn)定懸浮液。懸浮液可單獨使用,用水稀釋,容易分散至包含10-34-0、uran32、uran28和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不形成晶體和凝結(jié)。實施例12.制備處于10-34-0肥料中的30wt%克菌丹殺真菌劑懸浮液。將10-34-0肥料(plantfoodcompanyinc.的56%聚磷酸銨)和phospholanps-413表面活性劑在容器中組合并充分混合。將克菌丹殺菌劑加入到混合物中,然后將所得組合均化。以提供含有69.3wt%10-34-0肥料溶液(56%溶液)、1.0wt%表面活性劑和29.7wt%克菌丹殺真菌劑的組合物的量添加組分。所得懸浮液濃縮物(sc)可容易地流動且是穩(wěn)定的。sc在2℃下仍然能夠流動。在50℃下1周后,無可見的相分離。該懸浮液可單獨使用,用水稀釋,容易分散至包含10-34-0、uran32、uran28和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不會在溫和攪拌下形成晶體或凝結(jié)。實施例13.制備處于10-34-0肥料中的37%肟菌酯殺真菌劑。將10-34-0肥料(plantfoodcompanyinc.的56%聚磷酸銨)和phospholanhe-6614表面活性劑在容器中組合并充分混合。將肟菌酯殺真菌劑加入到混合物中,然后將所得組合均化。以提供含有62.38wt%10-34-0肥料溶液(56%溶液)、1.0wt%表面活性劑和36.63wt%肟菌酯殺真菌劑的組合物的量加入組分。所得懸浮液濃縮物(sc)可容易地流動且是穩(wěn)定的懸浮液濃縮物(sc)。sc在2℃下仍然能夠流動。在50℃下1周后,底部出現(xiàn)小于2.5%的澄清相,但通過倒置容器而容易地重新混合。該懸浮液可單獨使用,用水稀釋,容易分散至包含10-34-0、uran32、uran28和28-40%硫酸銨(ams)的肥料濃縮物中,而不會形成晶體和凝結(jié)。對比實施例1.將50wdg農(nóng)藥分散于10-34-0肥料中。作為對比實施例,將arena50wdg農(nóng)藥(由valentu.s.acorporation銷售的含有50%噻蟲胺和其他成分的顆粒狀產(chǎn)品)與10-34-0肥料混合。其可容易地分散至水中。然而,需要很長時間(混合時間大于20分鐘)才能將僅幾個百分點的顆粒分散至10-34-0肥料中。與此相反,如上文實施例所述,本公開內(nèi)容的農(nóng)藥懸浮液組合物以最小的混合完全分散。當前第1頁12
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