相關(guān)申請的交叉引用
本申請涉及并要求于2014年10月14日提交的美國臨時專利申請序列號62/063,504的優(yōu)先權(quán),并且以其整體通過引用并入本文。
本發(fā)明涉及能夠以物理作用模式控制害蟲和病原體的組合物。
背景技術(shù):
農(nóng)業(yè)損失主要是由蟲害損害和植物病原體引起的。昆蟲也可以作為細(xì)菌或病毒植物病原體的載體,其中控制昆蟲載體是預(yù)防侵染的唯一手段。據(jù)估計,昆蟲和病原體引起如水果和蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品的腐敗,導(dǎo)致美國約30%的農(nóng)作物損失,且全世界農(nóng)作物損失高達(dá)50%。因此,有效控制蟲害和病原體的農(nóng)業(yè)措施對于預(yù)防過度的作物損失至關(guān)重要。
然而,對植物和動物使用化學(xué)殺蟲劑可能會對與其接觸的人類和動物產(chǎn)生急性和慢性毒性、致癌和其他負(fù)面影響。消耗用常規(guī)殺蟲劑處理或與常規(guī)殺蟲劑接觸的產(chǎn)品的人類和動物以及暴露于殺蟲劑遺留的環(huán)境條件的人類和動物面臨風(fēng)險。另外,具有殺蟲劑抗性的昆蟲種類以驚人的速度增加,導(dǎo)致化學(xué)處理較少,或甚至完全無效于農(nóng)業(yè)目的。
因此,本領(lǐng)域需要新的控制害蟲的方法,所述害蟲包括破壞農(nóng)產(chǎn)品和侵染動物的昆蟲,所述方法是有效的,對人更安全,并且環(huán)境友好。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
因此,一方面,本發(fā)明提供了以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物。該組合物包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑。該組合物可以形成凝膠基質(zhì)或膜基質(zhì)。三硅氧烷表面活性劑可以選自由silwetl-77、silwet408、break-thrus-240和silibase2848組成的組。殺蟲劑組合物的基質(zhì)形成劑選自由殼聚糖鹽和溶膠-凝膠前體組成的組。
當(dāng)基質(zhì)形成劑是溶膠-凝膠前體時,三硅氧烷表面活性劑的存在量為約95%~約99.9%(重量/重量),且溶膠-凝膠前體的存在量為約0.1%~約5%(重量/重量)。溶膠-凝膠前體可以是原硅酸四乙酯。當(dāng)溶膠-凝膠前體是原硅酸四乙酯時,該組合物可以包含存在量為約99%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑和存在量為約1%(重量/重量)的原硅酸四乙酯。
當(dāng)基質(zhì)形成劑是殼聚糖鹽時,殼聚糖鹽具有約47kda的分子量和約88%的脫乙酰度。包含殼聚糖鹽的組合物可以包含約10%~約90%(重量/重量)的量的三硅氧烷表面活性劑和約10%~約90%(重量/重量)的量的殼聚糖鹽。殼聚糖鹽可以選自由殼聚糖丙酸鹽、殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖磷酸鹽、殼聚糖膦酸鹽、殼聚糖乙酸鹽和殼聚糖檸檬酸鹽組成的組,優(yōu)選殼聚糖丙酸鹽或殼聚糖檸檬酸鹽。包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以包含約25%(重量/重量)的量的三硅氧烷表面活性劑和約15%(重量/重量)的量的殼聚糖鹽。作為另一種選擇,組合物可以包含約25%(重量/重量)的量的三硅氧烷表面活性劑和約25%(重量/重量)的量的殼聚糖。包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以進(jìn)一步包含足夠量的酸以產(chǎn)生ph為6.2以下的組合物。該酸可以是乙酸。
本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含除蟲劑增效劑,例如胡椒基丁醚。組合物還可以進(jìn)一步包含殺蟲劑。
另一方面,本發(fā)明提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含至少一種三硅氧烷表面活性劑和至少一種溶膠-凝膠前體。所述至少一種三硅氧烷表面活性劑的存在量可以為約95%~約99.9%(重量/重量),且所述至少一種溶膠-凝膠前體的存在量可以為約0.1%~約5%(重量/重量)。
另一方面,本發(fā)明提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含至少一種三硅氧烷表面活性劑和至少一種殼聚糖鹽。所述至少一種三硅氧烷表面活性劑的存在量可以為約20%~約30%,且所述至少一種殼聚糖鹽的存在量可以為約20%~約30%。作為另一種選擇,所述至少一種三硅氧烷表面活性劑的存在量可以為約20%~約30%,且所述至少一種殼聚糖鹽的存在量可以為約10%~約20%。
本發(fā)明的另一方面提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含約99%(重量/重量)的silibase2848三硅氧烷表面活性劑和約1%(重量/重量)的原硅酸四乙酯基質(zhì)形成劑。
本發(fā)明的另一方面提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含約90%(重量/重量)的silibase2848三硅氧烷表面活性劑、約1%(重量/重量)的原硅酸四乙酯基質(zhì)形成劑和約10%的胡椒基丁醚。
本發(fā)明的另一方面提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含約25%(重量/重量)的break-thrus240、約15%(重量/重量)的殼聚糖乙酸鹽、約15%的乙酸和約45%(重量/重量)的二丙二醇甲基醚。
本發(fā)明的另一方面提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含約25%(重量/重量)的silwetl-77、約25%(重量/重量)的殼聚糖丙酸鹽、約41%的檸檬酸和約9%(重量/重量)的tixosil38a二氧化硅。
本發(fā)明的又另一方面提供了一種以物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物,該組合物包含約25%(重量/重量)的silwetl-77、約25%(重量/重量)的殼聚糖丙酸鹽、約41%的檸檬酸和約9%(重量/重量)的tixosil38a二氧化硅。
本發(fā)明的另一方面提供了一種控制害蟲或病原體的方法,該方法包括將具有物理殺蟲作用模式的殺蟲劑組合物施用于害蟲或場所。該組合物包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑。
本發(fā)明的另一方面提供了一種殺滅害蟲的方法,該方法包括將具有物理殺蟲作用模式的殺蟲劑組合物施用于害蟲。該組合物包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑。
本發(fā)明的又另一方面提供了一種誘導(dǎo)對抗病原體的抗性的方法,該方法包括將具有物理殺蟲作用模式的殺蟲劑組合物施用于害蟲或場所。該組合物包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑。
本發(fā)明的另一方面提供了一種制備包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的殺蟲劑組合物的可乳化濃縮物制劑的方法,該方法包括將三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體組合以產(chǎn)生可乳化濃縮物。
本發(fā)明的另一方面提供了一種制備包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的殺蟲劑組合物的水包油型可乳化濃縮物制劑的方法。該方法包括將殼聚糖鹽分散在溶劑中;加入酸并混合約10分鐘;并且加入三硅氧烷表面活性劑以產(chǎn)生分散液。
本發(fā)明的另一方面提供了一種制備包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的殺蟲劑組合物的可溶性粉末制劑的方法,該方法包括將三硅氧烷表面活性劑、殼聚糖鹽、酸和抗結(jié)塊劑組合以產(chǎn)生可溶性粉末制劑。
本發(fā)明的另一方面提供了一種施用包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑的殺蟲劑組合物的制劑的方法,該方法包括在水中稀釋制劑以產(chǎn)生包含約0.01%~約4%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑的稀釋殺蟲劑組合物,并且將該稀釋組合物施用至表面。
具體實施方式
本發(fā)明提供了能夠使用物理作用模式控制害蟲和病原體的殺蟲劑組合物。本發(fā)明的組合物包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑,并且能夠形成持久基質(zhì)。發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)由包含三硅氧烷表面活性劑的組合物形成的基質(zhì)可以有效地控制各種各樣的真菌、病毒、細(xì)菌、螨、昆蟲和線蟲。有利的是,本發(fā)明的組合物對于工作人員、消費者和環(huán)境是安全的,并且有效地控制害蟲和病原體而無需具有化學(xué)作用模式的常規(guī)殺蟲劑。還描述了制備和施用本發(fā)明的組合物的方法。本發(fā)明的各方面將在以下部分中進(jìn)一步詳細(xì)描述。
i.組合物
本發(fā)明的一個方面提供了包含三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑的組合物。如本文使用的術(shù)語“基質(zhì)”描述了通過本發(fā)明的組合物在表面上的分散形成的任何結(jié)構(gòu)。通過本發(fā)明的組合物形成的基質(zhì)的非限制性實例包括凝膠、膜或纖維。雖然不希望受理論束縛,據(jù)信當(dāng)將三硅氧烷表面活性劑和基質(zhì)形成劑組合在本發(fā)明的組合物中并施用于諸如害蟲等的表面上時,其利用物理作用模式,通過快速擴(kuò)散遍及害蟲的身體,滲透氣管系統(tǒng)并形成能夠有效窒息害蟲的持久基質(zhì)來控制害蟲。還據(jù)信本發(fā)明的組合物可以在諸如葉子等表面上形成持久基質(zhì),從而物理上保護(hù)葉子不受害蟲的進(jìn)一步侵染,或誘導(dǎo)對抗真菌、病毒和細(xì)菌的抗性。
a.三硅氧烷表面活性劑
表面活性劑(或者稱為“表面作用劑(surfaceactingagent)”或“洗滌劑”)是當(dāng)溶于水或水溶液時降低表面張力(或界面張力)或降低兩種液體之間或液體和固體之間的表面張力的化合物。例如,在噴霧組合物中,表面活性劑增強(qiáng)噴霧液滴在諸如葉子或昆蟲等的表面上的擴(kuò)散。
當(dāng)前描述的組合物包含含有式(i)的三硅氧烷表面活性劑:
其中,
r是-(ch2)3-(och2ch2)nor1;
r1是-h、-ch3或-o(o)cch3;并且
n為2~20。
三硅氧烷表面活性劑在降低水的表面張力方面特別有效,從而允許一滴包含三硅氧烷表面活性劑的組合物在諸如植物葉片等疏水性表面上擴(kuò)散至雙重蒸餾水滴的至少9倍大的直徑。
當(dāng)前描述的組合物包含至少一種三硅氧烷表面活性劑。例如,組合物可以包含1、2、3、4、5、6、7、8、9或10種以上的三硅氧烷表面活性劑。組合物優(yōu)選包含1、2、3或4種三硅氧烷表面活性劑。更優(yōu)選地,組合物包含一種三硅氧烷表面活性劑。
三硅氧烷表面活性劑從各種來源商購得。適用于本發(fā)明的組合物的市售三硅氧烷表面活性劑的非限制性實例包括silwet
b.基質(zhì)形成組合物
當(dāng)與基質(zhì)形成劑組合并施用到表面時,三硅氧烷表面活性劑能夠形成持久基質(zhì)。如本文使用的術(shù)語“持久”描述了本發(fā)明的組合物能夠控制害蟲或病原體的持續(xù)時間。例如,持久基質(zhì)可以能夠在施用后1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20或30天或更長時間內(nèi)控制害蟲或病原體。
本文使用的術(shù)語“基質(zhì)形成劑”描述了當(dāng)與單獨的組分相比時能夠與其本身或與組合物的三硅氧烷表面活性劑反應(yīng)或相互作用以形成物理性質(zhì)改變的雜化材料的任何試劑。優(yōu)選的基質(zhì)形成劑可以是能夠在包含三硅氧烷的組合物中形成凝膠基質(zhì)的溶膠-凝膠前體。其他優(yōu)選的基質(zhì)形成劑可以能夠在包含三硅氧烷的組合物中形成膜基質(zhì)的殼聚糖鹽。下面更詳細(xì)地描述包含各種基質(zhì)形成劑的組合物。
a.包含三硅氧烷和溶膠-凝膠前體的組合物
優(yōu)選地,基質(zhì)形成劑可以為溶膠-凝膠前體。溶膠-凝膠法可以被描述為一種或多種硅氧烷分子前體(例如三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體)在導(dǎo)致形成硅氧烷鍵的1維、2維或3維網(wǎng)絡(luò)或凝膠基質(zhì)的液體中的縮聚反應(yīng)。如本發(fā)明人所發(fā)現(xiàn)的,當(dāng)與溶膠-凝膠前體組合時,三硅氧烷表面活性劑能夠通過溶膠-凝膠法形成凝膠基質(zhì)。
當(dāng)前描述的組合物可以包含單一溶膠-凝膠前體或溶膠-凝膠前體的混合物。例如,組合物可以包含1、2、3、4、5、6、7、8、9或10種以上的溶膠-凝膠前體。優(yōu)選地,組合物包含1、2、3或4種溶膠-凝膠前體。更優(yōu)選地,組合物包含一種溶膠-凝膠前體。
適合于本發(fā)明的目的的溶膠-凝膠前體是本領(lǐng)域已知的。溶膠-凝膠法中使用的前體由被各種反應(yīng)性配體包圍的金屬或類金屬元素組成,例如硅、硼、鋁、鈦、鋅和鋯。優(yōu)選地,本發(fā)明的溶膠-凝膠前體為金屬醇鹽。更優(yōu)選地,金屬醇鹽溶膠-凝膠前體為硅醇鹽。當(dāng)在溶膠-凝膠法中使用硅醇鹽前體時,產(chǎn)生許多反應(yīng),包括導(dǎo)致硅烷醇基si-oh形成的水解,和得到硅氧烷si-o-si基團(tuán)的縮合。硅醇鹽溶膠-凝膠前體的非限制性實例包括si(oc2h5)4(原硅酸四乙酯或teos)或si(och3)4(原硅酸四甲酯或tmos)。適用于本發(fā)明的組合物的優(yōu)選溶膠-凝膠前體為teos。
由包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的組合物產(chǎn)生的溶膠-凝膠基質(zhì)的期望物理和性能特征可以并且將部分地取決于組合物中使用的三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體、組合物中的三硅氧烷表面活性劑和前體的數(shù)量和相對量以及組成,并且可以通過實驗確定。
當(dāng)前描述的包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的組合物可以如第ii部分所述進(jìn)行配制,以施用于害蟲或病原體或者害蟲或病原體的場所。優(yōu)選地,將包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的組合物配制成可乳化濃縮物(ec)。本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的ec制劑可以通過將三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體組合以形成ec制劑來制備。本發(fā)明的ec制劑可以包含約0.1%、1%、2%、5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、85%、90%、95%或約99%(重量/重量)以上的三硅氧烷表面活性劑。優(yōu)選地,ec制劑可以包含約90%、95%、96%、97%、98%或99%(重量/重量)以上的三硅氧烷表面活性劑。更優(yōu)選的是包含約98%、98.1%、98.2%、98.3%、98.4%、98.5%、98.6%、98.7%、98.8%、98.9%、99%、99.1%、99.1%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%或99.9%(重量/重量)以上的三硅氧烷表面活性劑的制劑。
本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的ec制劑可以包含約0.1%、1%、2%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或約90%(重量/重量)以上的溶膠-凝膠前體。優(yōu)選地,組合物可以包含約0.1%、1%、2%或5%(重量/重量)的溶膠-凝膠前體。更優(yōu)選的是包含約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.1%、1.2%、1.3%、1.4%、1.5%、1.6%、0.7%、1.8%、1.9%或約2%(重量/重量)的溶膠-凝膠前體的組合物。
ec制劑可以進(jìn)一步包含除蟲劑增效劑。除蟲劑增效劑可以如下面的第iic部分所述。優(yōu)選地,當(dāng)本發(fā)明的ec制劑進(jìn)一步包含除蟲劑增效劑時,增效劑是胡椒基丁醚(pbo)。ec制劑包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體,并且進(jìn)一步包含約5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%或約20%(重量/重量)以上的pbo,優(yōu)選約5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%或約15%(重量/重量)的pbo,更優(yōu)選約8%、9%、10%、11%或約12%(重量/重量)的pbo。
通常,在用于控制微生物和無脊椎動物害蟲之前將ec制劑在水中稀釋。當(dāng)前描述的組合物的ec制劑可以在水中稀釋以產(chǎn)生制劑,該制劑包含約0.01%~約3%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,優(yōu)選0.1%~約1%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,更優(yōu)選0.125%~約0.175%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑。
b.包含三硅氧烷和殼聚糖的組合物
還優(yōu)選地,基質(zhì)形成劑可以為殼聚糖鹽。殼聚糖是由具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的隨機(jī)分布的β-(l-4)-連接的d-葡糖胺(脫乙酰單元)和n-乙?;?d-葡糖胺(乙?;瘑卧?組成的線性多糖。
雖然不希望受理論束縛,據(jù)信當(dāng)與當(dāng)前描述的組合物中的三硅氧烷表面活性劑組合時,殼聚糖鹽可以形成膜基質(zhì),其中膜形成過程涉及在稀釋劑蒸發(fā)期間和之后的殼聚糖鹽的快速擴(kuò)散以及殼聚糖聚合顆粒的聚結(jié),從而允許相鄰殼聚糖聚合顆粒的接觸和熔合。
殼聚糖是具有獨特性質(zhì)的高堿性多糖,其性質(zhì)例如形成膜、與聚陰離子反應(yīng)和螯合金屬離子的能力。殼聚糖通過甲殼素的脫乙?;a(chǎn)生,甲殼素是甲殼類動物(如蟹和蝦)的外骨骼和真菌細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)組分。殼聚糖的脫乙酰度(%dda)和分子量(mw)是影響諸如殼聚糖的溶解性和生物活性等性質(zhì)的重要因素。例如,具有高分子量(100萬kda以上)的殼聚糖或具有低%dda的殼聚糖是難溶的,而具有低于100萬kda的分子量的殼聚糖和/或具有高%dda的殼聚糖具有改善的溶解度。通過諸如對o-cm-殼聚糖、n-cm-殼聚糖和/或n/o-cm-殼聚糖的羧甲基化等簡單的化學(xué)反應(yīng),也可以在較寬ph范圍內(nèi)調(diào)節(jié)殼聚糖的溶解度。關(guān)于殼聚糖的這一基本知識的詳細(xì)內(nèi)容,參見例如標(biāo)題為“applicationsofchitinandchitosan”的出版物,goosen,mattheusfa(編),lancaster:technomicpublishingcompany,1996,標(biāo)題為“applicationsandpropertiesofchitosan”的第1章,q.li等,第3~29頁,特別是第8頁和第9頁。由此,可以通過改變%dda、分子量,或者通過側(cè)基的取代來產(chǎn)生具有不同化學(xué)和物理性質(zhì)的多種類型的殼聚糖。
本發(fā)明的殼聚糖鹽的分子量可以為1kda~1000kda。優(yōu)選地,殼聚糖鹽的分子量為1kda~500kda。更優(yōu)選的是分子量為1kda~100kda的殼聚糖鹽。例如,本發(fā)明的殼聚糖鹽的分子量可以為約5kda、10kda、20kda、30kda、40kda、50kda、60kda、70kda、80kda、90kda或100kda。優(yōu)選地,本發(fā)明的殼聚糖鹽的分子量為約40kda~約60kda。更優(yōu)選地,本發(fā)明的殼聚糖鹽的分子量可以為約40kda~約50kda。例如,可以適用于本發(fā)明的組合物的殼聚糖鹽的分子量可以為約47kda。
本發(fā)明的殼聚糖鹽還可具有約50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%或95%以上的%dda。優(yōu)選地,殼聚糖鹽的%dda為約60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或100%。更優(yōu)選的是%dda為約65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或99%的殼聚糖鹽。甚至更優(yōu)選的是%dda為約80~約90%dda的殼聚糖鹽。例如,可以適用于本發(fā)明的組合物的殼聚糖鹽的%dda可以為約88%。
殼聚糖不溶于水、有機(jī)溶劑和水性堿,但在酸中攪拌后可溶解。殼聚糖中的氨基具有約6.5的pka值,并且在pka小于6.2的酸中完全質(zhì)子化,從而使殼聚糖溶解。因此,包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以進(jìn)一步包含有機(jī)酸或無機(jī)酸。優(yōu)選地,包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物進(jìn)一步包含足量的酸以產(chǎn)生ph為6.2以下的組合物??捎糜诒景l(fā)明的組合物中的pka小于6.2的酸的非限制性實例包括乙酸、檸檬酸、鹽酸、丙酸、膦酸和磷酸。
當(dāng)包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物進(jìn)一步包含酸時,酸可以與組合物組合以產(chǎn)生三硅氧烷表面活性劑、殼聚糖鹽和酸的混合物。作為另一種選擇,可以首先產(chǎn)生包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物,并在配制用于施用的組合物期間加入酸。
組合物可以包含單一類型的殼聚糖鹽或殼聚糖鹽的混合物。例如,組合物可以包含1、2、3、4、5、6、7、8、9或10種以上類型的殼聚糖鹽。優(yōu)選地,組合物包含1、2、3或4種類型的殼聚糖鹽。更優(yōu)選地,組合物包含一種類型的殼聚糖鹽。殼聚糖鹽的非限制性實例包括殼聚糖丙酸鹽、殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖磷酸鹽、殼聚糖膦酸鹽、殼聚糖乙酸鹽和殼聚糖檸檬酸鹽。
如上所述,對于包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的組合物,由包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物產(chǎn)生的基質(zhì)的期望物理和性能特性可以并且將部分取決于三硅氧烷表面活性劑、組合物中使用的殼聚糖鹽的脫乙酰度(%dda)和分子量(mw)、組合物中三硅氧烷表面活性劑的數(shù)量和殼聚糖鹽的類型、組合物中三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的相對量、以及在此種組合物的制備中使用的反應(yīng)條件,并且其可以通過實驗確定。
本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以包含約0.1%、1%、2%、5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、85%、90%或約95%(重量/重量)以上的三硅氧烷表面活性劑。優(yōu)選地,組合物包含約10%、20%、30%、40%或約50%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑。更優(yōu)選地,組合物包含約15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%或約35%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑。
本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以包含約0.1%、1%、2%、5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、85%、90%或約95%(重量/重量)以上的殼聚糖鹽。優(yōu)選地,組合物包含約1%、2%、5%、10%、20%、30%或約40%(重量/重量)的殼聚糖鹽。更優(yōu)選的是包含約5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%或約40%(重量/重量)的殼聚糖鹽的組合物。甚至更優(yōu)選的是包含約10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%或約20%(重量/重量)的殼聚糖鹽的組合物。還更優(yōu)選的是包含約15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%或約35%(重量/重量)的殼聚糖鹽的組合物。
本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以進(jìn)一步包含酸。例如,組合物可以包含約1%、2%、5%、10%、20%、30%、40%、50%或約60%(重量/重量)的酸。更優(yōu)選的是包含約10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%或約20%(重量/重量)的酸的組合物。其他更優(yōu)選的是包含約30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%或約50%(重量/重量)的酸的組合物。優(yōu)選的酸包括乙酸、丙酸和檸檬酸。
當(dāng)前描述的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物可以如第ii部分所述配制,以施用于害蟲或病原體或者害蟲或病原體的場所。優(yōu)選地,將包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物配制成水包油型可乳化濃縮物(ew;也稱為油分散液(od))。本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的ew制劑優(yōu)選包含約15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%或約35%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,約10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%或約20%(重量/重量)的殼聚糖鹽,和約10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%或約20%(重量/重量)的乙酸。
本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的ew制劑可以通過將本發(fā)明的組合物溶解在有機(jī)溶劑中來制備。優(yōu)選的有機(jī)溶劑是二丙二醇甲基醚。例如,組合物可以溶解在約10%、20%、30%、40%、50%、60%或約70%(重量/重量)的二丙二醇甲基醚中,更優(yōu)選為約40%、41%、42%、43%、45%、46%、47%、48%、49%或約50%(重量/重量)的二丙二醇甲基醚。優(yōu)選地,將包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物配制成如實施例3所述的ew。
通常,在施用制劑以控制微生物和無脊椎動物害蟲之前,將ew制劑在水中稀釋。當(dāng)前描述的組合物的ew制劑可以在水中稀釋以產(chǎn)生制劑,該制劑包含約0.01%~約3%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,優(yōu)選為0.05%~約0.15%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑。優(yōu)選地,將水用酸酸化至約3~約4的ph。更優(yōu)選將水用乙酸酸化至約3~約4的ph。
還優(yōu)選地,將包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的組合物配制成可溶性粉末(sp)制劑。本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的sp制劑優(yōu)選包含約20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或約30%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,約20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或約30%(重量/重量)的殼聚糖鹽,和約35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%或約45%(重量/重量)的檸檬酸。作為另一種選擇,本發(fā)明的包含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的sp制劑優(yōu)選包含約20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或約30%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,約20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或約30%(重量/重量)的殼聚糖鹽,和約10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%或約20%(重量/重量)的丙酸。
本發(fā)明的含三硅氧烷表面活性劑和殼聚糖鹽的sp制劑可以通過將本發(fā)明組合物的組分和抗結(jié)塊劑組合來制備。優(yōu)選的抗結(jié)塊劑為
通常,在施用制劑以控制微生物和無脊椎動物害蟲之前,將sp制劑在水中稀釋。優(yōu)選地,sp制劑首先以約1:5~約1:15的sp:水的比例與水組合足夠的時間以溶解制劑的組分并形成凝膠。例如,sp制劑首先以約1:5~約1:15的sp:水的比例與水組合約1分鐘、2分鐘、3分鐘、4分鐘、5分鐘、6分鐘、7分鐘、8分鐘、9分鐘或約10分鐘。然后可以將溶解的sp制劑進(jìn)一步在水中稀釋以產(chǎn)生包含約0.01%~約4%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑,優(yōu)選0.1%~約2%(重量/重量)的三硅氧烷表面活性劑的制劑。
ii.使用方法
本發(fā)明提供了一種控制害蟲和病原體的方法,其包括將有效量的本發(fā)明的組合物施用于害蟲或病原體或者害蟲或病原體的場所。本文所用的術(shù)語“害蟲或病原體的場所”可以用于描述可被害蟲或病原體侵染的任何表面、易受害蟲或病原體攻擊的表面、或者可以發(fā)現(xiàn)害蟲或病原體的表面。例如,害蟲或病原體的場所可以是葉子、哺乳動物或鳥的身體或者人造結(jié)構(gòu)體。
a.害蟲和病原體的控制
本發(fā)明的組合物可以用于控制微生物和無脊椎動物害蟲的侵染。優(yōu)選地,組合物用于控制微生物的侵染。如本文使用的,術(shù)語“微生物”可以用于描述細(xì)菌、病毒和真菌微生物。還優(yōu)選地,組合物用于控制無脊椎動物害蟲的侵染。如本文使用的,術(shù)語“無脊椎動物害蟲”可以用于描述諸如鱗翅目、雙翅目、半翅目、纓翅目、直翅目、網(wǎng)翅目、鞘翅目,蚤目、膜翅目和等翅目等昆蟲害蟲,以及諸如蜱螨、線蟲和軟體動物害蟲等其他無脊椎動物害蟲。
可通過使用本發(fā)明組合物控制的害蟲和病原體包括那些與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語包括食物和纖維產(chǎn)物的農(nóng)作物的栽培)有關(guān)的害蟲和病原體。本發(fā)明的組合物可用于例如草坪、觀賞植物如花卉、灌木,闊葉喬木或常綠植物如松柏類,以及樹木注入和病蟲害管理等等。
本發(fā)明的組合物還可用于動物健康領(lǐng)域,并且可以用于對抗動物上的微生物和寄生性無脊椎動物害蟲。本發(fā)明的組合物優(yōu)選用于對抗動物上的寄生性無脊椎動物害蟲。害蟲的實例包括線蟲、吸蟲、絳蟲、蒼蠅、螨、蜱(ticks)、虱(lice)、蚤、恙螨、蝽及蛆。該動物可為非人類動物,例如與農(nóng)業(yè)有關(guān)的動物,例如牛、豬、綿羊、山羊、馬或驢,或?qū)櫸飫游?,例如狗或貓?/p>
當(dāng)前描述的組合物優(yōu)選用于控制軟體害蟲??梢酝ㄟ^本發(fā)明的組合物控制的害蟲物種的非限制性實例包括:禾谷縊管蚜(蚜蟲)、桃蚜(蚜蟲)、菜蚜(蚜蟲)、棉蚜(蚜蟲)、甜菜蚜(蚜蟲)、草盲蝽屬(盲蝽)、棉紅蝽屬(盲蝽)、稻褐飛虱(飛虱)、黑尾葉蟬(葉蟬)、綠蝽屬(臭蝽)、美洲蝽屬(臭蝽)、稻緣蝽屬(臭蝽)、西花薊馬(薊馬)、薊馬屬(薊馬)、馬鈴薯甲蟲(科羅拉多金花蟲)、油菜花露尾甲(油菜花露尾甲)、墨西哥棉鈴象(棉鈴象甲)、腎圓盾蚧屬(介殼蟲)、扁平球堅蚧(介殼蟲)、粉虱屬(粉虱)、煙粉虱(粉虱)、歐洲玉米螟(歐洲玉米螟)、?;页嵋苟?棉樹葉蟲)、煙芽夜蛾(煙夜蛾)、棉鈴蟲(棉鈴蟲)、谷實夜蛾(棉鈴蟲)、棉大卷葉螟(棉卷葉螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎屬(地老虎)、二化螟(稻螟)、非洲飛蝗(蝗蟲)、澳大利亞瘟疫蝗蟲(蝗蟲)、根螢葉甲屬(根蟲)、蘋果全爪螨(蘋果紅蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘紅蜘蛛)、二點葉蹣(二斑葉蹣)、朱砂葉螨(紅蜘蛛)、桔蕓銹螨(柑橘銹螨)、側(cè)多食跗線螨(茶細(xì)螨)、短須螨屬(葡萄短須螨)、狄斯瓦螨(瓦螨)、微小牛蜱(具環(huán)牛蜱)、變異革蜱(美洲犬蜱)、貓櫛頭蚤(貓蚤)、斑潛蠅屬(潛葉蟲)、家蠅(家蠅)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊屬(蚊)、庫蚊屬(蚊)、綠蠅屬(麗蠅)、德國小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、東方蠻蠊(蟑螂)、澳白蟻科的白蟻(例如澳白蟻屬)、木白蟻科(例如新白蟻屬)、犀白蟻科(例如臺灣家白蟻、黃肢散白蟻、黃胸散白蟻、南方散白蟻、西方散白蟻和桑特散白蟻)以及白蟻科(例如黃球白蟻)、熱帶火蟻(火蟻)、小黃家蟻(法老蟻)、畜虱屬和毛虱屬(咬虱和吸吮虱)、根結(jié)線蟲屬(根結(jié)線蟲)、球異皮線蟲屬和異皮線蟲屬(胞囊線蟲)、短體線蟲屬(腐線蟲)、粉褶輩屬(香蕉穿孔線蟲)、小墊刃線蟲屬(柑橘線蟲)、捻轉(zhuǎn)血矛線蟲(捻轉(zhuǎn)胃蟲)、秀麗隱桿線蟲(醋線蟲)、毛圓線蟲屬(胃腸線蟲)和網(wǎng)紋野蛞蝓(蛞蝓)、擾血蠅(擾角蠅)(角蠅)、雞螨(家禽紅螨)、蚋屬(黑蠅)、舌蠅屬(采采蠅)、刺激齒股蠅(頭蠅)、秋家蠅(秋家蠅)、家蠅(居家蠅)、簡莫蠅(汗蠅)、虻屬(馬蠅)、牛皮蠅、紋皮蠅、絲光綠蠅、銅綠蠅(綠麗蠅)、麗蠅屬(麗蠅)、廄螫蠅(廄蠅)、原伏蠅屬、羊狂蠅(鼻狂蠅)、庫蠓屬(蠓)、斑虻屬(鹿蠅)、馬虱蠅、腸胃蠅、赤尾胃蠅、虱如牛毛虱(牛畜虱)、馬毛虱、驢血虱、鏟吻貓羽虱、具刺袋鼠虱(heterodoxusspiniger)、棘顎虱以及犬嚙毛虱;羊蜱蠅如綿羊虱蠅;以及螨如癢螨屬、人疥螨、牛癢螨、馬脂螨、姬螯螨屬、貓耳螨、恙螨屬以及耳疥蟲(耳螨)、蜱如隱喙蜱屬、銳緣蜱屬和鈍緣蜱屬、硬蜱屬、血紅扇頭蜱、變異革蜱、安德遜氏革蜱、美洲鈍眼蜱、肩突硬蜱及其他扇頭蜱屬。
b.制劑
可以配制本發(fā)明的組合物以對動物或植物施用。制劑類型可以包括可粉塵化粉劑(dp)、可溶性粉末(sp)、水溶性顆粒(sg)、水分散性顆粒(wg)、可濕性粉劑(wp)、顆粒(gr)(慢或快釋的)、可溶性濃縮物(sl)、油易混合性液體(ol)、超低體積液體(ul)、可乳化濃縮物(ec)、可分散濃縮物(dc)、乳液(水包油(ew)和油包水(eo)兩者)、微乳液(me)、懸浮液濃縮物(sc)、氣溶膠、霧/煙制劑、膠囊懸浮液(cs)以及種子處理制劑。在任何情況下,所選擇的制劑類型將取決于所打算的具體目的以及組合物的物理、化學(xué)和生物學(xué)特性。
可粉塵化粉劑(dp)可通過將本發(fā)明的組合物與一種或多種固體稀釋劑(例如,天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤土、氧化鋁、蒙脫石、砂藻土(kieselguhr)、白堊土、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石和其他有機(jī)和無機(jī)的固體載體)混合并將混合物機(jī)械地碾磨成細(xì)粉來制備。
可溶性粉劑(sp)可以通過將本發(fā)明的組合物與一種或多種濕潤劑、一種或多種分散劑、一種或多種抗結(jié)塊劑、一種或多種自由流動助劑、一種或多種水溶性糖或所述試劑的混合物混合以提高水分散性/溶解性來制備。然后將該混合物研磨成細(xì)粉。也可以例如通過使用輥壓造粒機(jī)將類似的組合物?;孕纬伤苄灶w粒劑(sg)。
可濕性粉劑(wp)可以通過將本發(fā)明的組合物與一種或多種固體稀釋劑或載體、一種或多種濕潤劑以及優(yōu)選地一種或多種分散劑,以及可選地一種或多種懸浮劑混合,以促進(jìn)其在液體中的分散。然后將該混合物研磨成細(xì)粉。也可以對類似的組合物?;孕纬伤稚⑿灶w粒劑(wg)。
顆粒(gr)可通過使本發(fā)明的組合物與一種或多種粉末狀固體稀釋劑或載劑?;瘉硇纬?,或通過將本發(fā)明的組合物吸收進(jìn)多孔顆粒材料(諸如浮石、綠坡縷石土、漂白土、砂藻土、硅藻土或碎玉米穗軸)中或通過將本發(fā)明的組合物(或其在一種合適試劑中的溶液)吸附到硬核材料(諸如砂、硅酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)上并且在必要時進(jìn)行干燥而由預(yù)先形成的空白顆粒來形成。通常用來幫助吸收或吸附的試劑包括溶劑(例如脂肪族和芳香族的石油溶劑、醇、醚、酮和酯)以及粘著劑(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。也可以在顆粒中包括一種或多種其他添加劑(例如乳化劑、濕潤劑或分散劑)。
可分散濃縮物(dc)可以通過將本發(fā)明的組合物溶解在水或諸如酮、醇或二醇醚等有機(jī)溶劑中來制備。這些溶液可以包含表面活性劑(例如用于在噴霧槽中改進(jìn)水稀釋性或防止結(jié)晶)。
可乳化濃縮物(ec)或水包油乳液(ew)可以通過將本發(fā)明的組合物溶解在有機(jī)溶劑中來制備。適用于ec的有機(jī)溶劑包括諸如烷基苯或烷基萘等芳香烴,諸如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮等酮,諸如c8-c10脂肪酸二甲基酰胺等脂肪酸的二甲基酰胺,諸如n-甲基吡咯烷酮或n-辛基吡咯烷酮等n-烷基吡咯烷酮,氯化烴和諸如乙醇、丙醇、異丙醇等醇、異戊烷、正戊烷、正己烷、二甲氧基甲烷、芐醇、芐氧基乙醇,諸如碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯等碳酸亞烷基酯、苯氧基乙醇、丁醇、異丁醇、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙基碳酸酯、1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、鄰甲氧基苯酚和二醇醚。優(yōu)選的有機(jī)溶劑為二醇醚。二醇醚的非限制性實例包括乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一異丙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一芐醚、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇一正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、乙二醇一丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚。優(yōu)選的二醇醚溶劑為二丙二醇甲基醚。ec產(chǎn)品可以在加水后自發(fā)乳化,以產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性的乳液,從而允許通過適當(dāng)?shù)脑O(shè)備進(jìn)行噴霧施用。
微乳液(me)可以通過將水與一種或多種溶劑和一種或多種表面活性劑的共混物混合來制備,以自發(fā)地產(chǎn)生一種熱力學(xué)穩(wěn)定的各向同性的液體制劑。本發(fā)明的組合物最初存在于水或溶劑/表面活性劑共混物中。適用于me的溶劑包括前文所述用于ec或ew中的那些溶劑。me可以是水包油(ew)體系或油包水(eo)體系并且可以適用于在同一制劑中混合水溶性和油溶性殺蟲劑。me適于稀釋到水中,保持為微乳液或者形成常規(guī)的水包油乳液。
懸浮液濃縮物(sc)可以包含本發(fā)明的組合物的細(xì)分散的不溶性固體顆粒的水性或非水性懸浮液。在組合物中可以包含一種或多種潤濕劑,并且可以包括懸浮劑以降低顆粒沉降的速率。
制劑也可以含有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知作為制劑輔助的制劑助劑及添加劑(其中一些可視為也充當(dāng)固體稀釋劑、液體稀釋劑或表面活性劑)。這些制劑助劑以及添加劑可控制:ph(緩沖劑)、加工期間的起泡(消泡劑如聚有機(jī)硅氧烷)、活性成分的沉降(懸浮劑)、粘度(觸變增稠劑)、容器內(nèi)微生物生長(抗微生物劑)、產(chǎn)品冷凍(抗凍劑)、顏色(染料/顏料分散液)、蒸發(fā)(蒸發(fā)延遲劑)及其他制劑特性。制劑助劑及添加劑的實例包括mccutcheon'sdivision,themanufacturingconfectioner出版公司出版的mccutcheon's第2卷:功能材料,年度國際以及北美版本(functionalmaterials,annualinternationalandnorthamerican);及pct公報wo03/024222中列出的制劑助劑及添加劑。
組合物可以含高比例的表面活性劑和基質(zhì)形成劑的濃縮物的形式來提供,將該濃縮物在使用之前加入到水中。這些濃縮物(其可以包括dc、sc、ec、ew、me(如ew和eo)、sg、sp、wp、wg和cs)經(jīng)常被要求經(jīng)受長期的存儲并在此種存儲之后能夠加入到水中以形成水性制劑,該水性制劑保持足夠時長的均質(zhì)狀態(tài)以使它們能夠通過常規(guī)的噴霧設(shè)備施用。
c.施用
本發(fā)明的組合物可以通過施用殺蟲劑化合物的任何已知方法來施用。例如,當(dāng)施用于動物時,可以將組合物施用于動物上的害蟲或者動物上的害蟲的場所或動物的任何部位上。當(dāng)施用于植物時,組合物可以施用于植物上的害蟲或者植物上的害蟲的場所或植物的任何部分上,所述部分包括葉、莖、枝或根部,或者施用至種植之前的種子,或者施用至植物生長或種植的其他介質(zhì)(如圍繞根部的土壤,該土壤通常為稻田水或水培體系)。根據(jù)本發(fā)明的組合物適用于點噴式洗發(fā)劑制劑,或作為用于動物的乳膏或糊劑制劑,或浸漬、澆注或噴霧施用于動物或植物上,其中可以例如使用泵噴霧或氣溶膠噴霧(加壓噴霧)進(jìn)行噴霧施用。
本發(fā)明的組合物可以與具有生物活性的其他化合物一起施用,例如微量營養(yǎng)素,或具有殺真菌活性的化合物,或具有生長調(diào)節(jié)、除草、殺昆蟲、殺線蟲或殺螨活性的化合物。具有生物活性的其他化合物可以提供具有更寬的活性譜或增加的場所保留時間的組合物;增效或補充當(dāng)前描述的組合物的活性(例如通過增加作用速度或克服排斥性);或者幫助克服或預(yù)防對單個組分的抗性的發(fā)展。具體的額外活性成分將取決于該組合物所預(yù)期的應(yīng)用。
當(dāng)在植物上使用時,具有生物活性的優(yōu)選其他化合物包括殺蟲劑。適合的殺蟲劑的實例包括以下物質(zhì):
a)擬除蟲菊酯,例如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯(特別是λ-三氯氟氰菊酯)、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、魚安全擬除蟲菊酯(例如醚菊酯)、天然除蟲菊酯、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋炔丙菊酯或5-芐基-3-呋喃甲基-(e)-(lr,3s)-2,2-二甲基-3-(2-氧硫雜環(huán)戊-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯;
b)有機(jī)磷酸酯,如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基對硫磷、谷硫磷-甲基、內(nèi)吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、特丁硫磷、豐索磷、地蟲硫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙基嘧啶磷、殺螟硫磷、噻唑膦或二嗪磷;
c)氨基甲酸酯(包括芳基氨基甲酸酯),如抗蚜威、唑蚜威、除線威、克百威、呋線威、乙硫苯威、涕滅威、久效威(thiofurox)、丁硫克百威、惡蟲威、仲丁威、殘殺威、滅多威或殺線威;
d)苯甲酰脲,如伏蟲脲、殺鈴脲、氟鈴脲、氟蟲脲或氟啶脲;
e)有機(jī)錫化合物,如三環(huán)錫、苯丁錫或三唑錫;
f)吡唑,如吡螨胺和唑螨酯;
g)大環(huán)內(nèi)酯,諸如阿維菌素類或米爾倍霉素類,例如阿巴美丁、阿維菌素苯甲酸鹽、伊維菌素、米爾倍霉素、多殺菌素、印楝素或乙基多殺菌素;
h)激素或信息素;
i)有機(jī)氯化合物,如硫丹(特別是α-硫丹)、六氯化苯、ddt、氯丹或狄氏劑;
j)脒,如氯苯甲脒或雙甲脒;
k)熏蒸劑,如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百畝;
l)新煙堿類化合物,如吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、呋蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲胺、硝蟲噻嗪或氟啶蟲酰胺;
m)二酰基肼,如蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼或甲氧蟲酰肼;
n)二苯基醚,如苯蟲醚或吡丙醚;
o)茚蟲威;
p)溴蟲腈;
q)吡蚜酮;
r)螺蟲乙酯、螺螨酯或螺蟲酯;
s)二酰胺,如氟蟲酰胺、氯蟲酰胺或氰蟲酰胺;
t)氟啶蟲胺腈;
u)氰氟蟲腙;
v)氟蟲腈和乙蟲腈;
w)pyrifluqinazon
x)噻嗪酮;或
y)4-[(6-氯-吡啶-3-基甲基)-(2,2-二氟-乙基)-氨基]-5h-呋喃-2-酮(de102006015467)。
除了上面所列的主要化學(xué)殺蟲劑種類外,如果對該混合物的預(yù)期用途適合,也可在混合物中采用具有特種靶標(biāo)的其他除蟲劑。例如對于具體作物的選擇性除蟲劑,可以采用例如在水稻中使用的蛀莖蟲(stemborer)特異性殺蟲劑(如殺螟丹)或跳蟲動物特異性除蟲劑(如噻嗪酮)。作為另一種選擇,針對具體昆蟲種類/階段的除蟲劑或殺螨劑也可包括在這些組合物中(例如,殺螨的殺卵-幼蟲劑(ovo-larvicides),例如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯殺螨砜;殺螨的殺運動劑(motilicides),例如三氯殺螨醇或克螨特;殺螨劑,例如溴螨酯或乙酯殺螨醇;或生長調(diào)節(jié)劑,例如氟蟻腙、環(huán)丙馬秦、烯蟲酯、定蟲隆或除蟲脲)。
具有生物活性的其他優(yōu)選化合物包括殺真菌劑??梢园ㄔ诒景l(fā)明組合物中的殺真菌化合物的實例為(e)-n-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞氨基乙酰胺(ssf-129)、4-溴-2-氰基-n,n-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[n-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-γ-丁內(nèi)酯、4-氯-2-氰基-n,n-二甲基-5-對甲苯咪唑-1-磺酰胺(ikf-916,氰唑磺菌胺)、3-5-二氯-n-(3-氯-l-乙基-l-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(rh-7281,苯酰菌胺)、n-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(mon65500)、n-(l-氰基-l,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(ac382042)、n-(2-甲氧基-5-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺、活化酯(cga245704)、棉鈴?fù)?、aldimorph(4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉)、敵菌靈、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、惡霜靈、聯(lián)苯三唑醇、殺稻瘟菌素s、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、多菌靈鹽酸鹽、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、香序酮、cga41396、cga41397、滅螨猛、百菌清、乙菌利、克拉康、含銅化合物(如氯氧化銅、羥基喹啉銅、硫酸銅、樹脂酸銅和波爾多混合物)、霜脲氰、環(huán)唑醇、嘧菌環(huán)胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、野燕枯、二氟林、硫代磷酸o,o-二-異-丙基-5-芐酯、地美福唑、地美康唑、烯酰嗎啉、甲菌定、烯唑醇、敵螨普、二噻農(nóng)、十二烷基二甲基氯化銨、嗎菌靈、多果定、多瓜地、克瘟散、氟環(huán)唑、乙菌定、乙基-(z)-n-芐基-n-([甲基(甲基-硫亞乙基氨氧羰基)氨基]硫代)-β-丙氨酸酯、土菌靈、惡唑菌酮、苯線磷(rpa407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰苯胺、環(huán)酰菌胺(kbr2738)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基乙酸錫、毒菌錫、富爾邦、嘧菌腙、氟呋胺、咯菌腈、氟美托(flumetover)、唑呋草、氟喹唑、氟娃唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、麥穗寧、呋霜靈、呋吡菌胺、雙胍鹽、己唑醇、羥基異惡唑、惡霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺、雙胍辛胺三乙酸鹽、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、丙森鋅(szx0722)、異丙基丁基氨基甲酸酯、稻瘟靈、春雷霉素、醚菌酯、ly186054、ly211795、ly248908、代森猛鋅、代森猛、甲霜靈、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、代森聯(lián)、代森聯(lián)-鋅、苯氧菌胺、腈菌唑、田安、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有機(jī)汞化合物、惡霜靈、環(huán)氧嘧磺隆、奧索利酸、惡咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈、稻痕酯、戍菌唑、戍菌隆、葉枯凈、疫霉靈(phosetyl-al)、磷酸、四氯苯酞、啶氧菌酯(za1963)、多抗霉素d、普利朗、噻菌靈、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、丙酸、定菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、氯喹酮、吡氧呋、吡咯尼群、季銨化合物、滅螨猛、奎諾斯芬(quinooxyfen)、五氯硝基苯、西克唑(f-155)、五氯酚鈉、螺環(huán)菌胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、葉枯酞、四氧硝基苯、氟醚唑、噻苯咪唑、噻呋酰胺、2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌靈、福美雙、替咪苯康唑(timibenconazole)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁三唑、唑菌嗪、三環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯(cga279202)、嗪胺靈、氟菌唑、滅菌唑、有效霉素a、威百畝、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅;l,3-二甲基-lh-吡唑-4-羧酸(4'-甲基硫烷基-聯(lián)苯-2-基)-酰胺、l,3-二甲基-lh-吡唑-4-羧酸(2-二氯亞甲基-3-乙基-l-甲基-二氫茚-4-基)-酰胺和l,3-二甲基-4h-吡唑-4-羧酸[2-(2,4-二氯-苯基)-2-甲氧基-l-甲基-乙基]-酰胺。式(i)的化合物可以與土壤、泥煤或其他生根介質(zhì)混合,以保護(hù)植物抵抗種子生、土生或葉真菌病原體。
當(dāng)與植物上的其他活性成分組合使用時,本發(fā)明的組合物優(yōu)選與諸如λ-三氯氟氰菊酯等擬除蟲菊酯組合使用。本發(fā)明的組合物優(yōu)選與除蟲劑增效劑組合使用。除蟲劑增效劑通常阻斷原本會分解殺蟲劑分子的代謝系統(tǒng),從而提高制劑中殺蟲劑的效率。增效劑的非限制性實例包括胡椒基丁醚、n-辛基雙環(huán)庚烯二甲酰亞胺(mgk-264)、s-421、增效菊、增效散和十二烷基咪唑。更優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物可以與λ-三氯氟氰菊酯和增效劑組合使用。更優(yōu)選地,當(dāng)與植物上的其他活性成分組合使用時,本發(fā)明的組合物是第iba部分中所述的包含三硅氧烷表面活性劑和溶膠-凝膠前體的ec,并且其進(jìn)一步包含λ-三氯氟氰菊酯和胡椒基丁醚。
其他優(yōu)選的具有生物活性的化合物包括除草劑。包含在組合物中的適合的除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑將取決于預(yù)期目標(biāo)和所需效果。
當(dāng)用于動物時,具有生物活性的優(yōu)選的其他化合物可以包括驅(qū)腸蟲劑。此類驅(qū)腸蟲劑包括選自大環(huán)內(nèi)酯類化合物的化合物,如ep-357460,ep-444964和ep-594291中所述的伊維菌素、阿維菌素、阿巴美丁、埃瑪菌素、依立諾克丁、多拉克丁、司拉克丁、莫昔克丁、奈馬克丁、米爾倍霉素衍生物。另外的驅(qū)腸蟲劑包括半合成和生物合成的阿維菌素/米爾倍霉素衍生物,如在us-5,015,630、wo-9415944和wo-9522552中所述的那些。另外的驅(qū)腸蟲劑包括苯并咪唑類,如阿苯噠唑、坎苯達(dá)唑、芬苯達(dá)唑、氟苯達(dá)唑、甲苯達(dá)唑、奧芬達(dá)唑、奧苯達(dá)唑、帕苯達(dá)唑和該類其他成員。另外的驅(qū)腸蟲劑包括咪唑并噻唑和四氫嘧啶類,如四咪唑、左旋咪唑、雙羥萘酸噻吩嘧啶、奧克太爾或莫侖太爾。另外的驅(qū)腸蟲劑包括殺吸蟲劑(flukicide),例如三氯苯達(dá)唑和氯舒隆,以及殺絳蟲劑,例如吡喹酮和依西太爾。
對動物具有生物活性的其他優(yōu)選化合物可以包括其他殺體外寄生蟲劑;例如氟蟲腈;擬除蟲菊酯;有機(jī)磷酸酯;諸如虱螨脲等昆蟲生長調(diào)節(jié)劑;諸如蟲酰肼等蛻皮激素激動劑;諸如吡蟲啉等新煙堿。此類生物活性化合物的其他實例包括但不限于以下物質(zhì):
有機(jī)磷酸酯:乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、硫線磷、四氯乙磷(chlorethoxyphos)、毒死蜱、毒蟲畏、氯甲磷、內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷-s-甲基、甲基異內(nèi)吸磷砜(demeton-s-methylsulphone)、氯亞胺硫磷、二嗪磷、敵敵畏、百治磷、樂果、乙拌磷、乙硫磷、滅線磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、苯線磷、殺螟硫磷、線蟲磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地蟲硫磷、安硫磷、噻唑磷、庚烯磷、氯唑磷、異丙磷、異噁唑磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、甲基對硫磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧樂果、砜吸硫磷、對氧磷、對硫磷、甲基對硫磷、稻豐散、伏殺硫磷、棉安磷、磷蟲威、亞胺硫磷、磷胺、甲拌磷、肟硫磷、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲磷、胺丙畏(proetamphos)、丙硫磷、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、雙硫磷、特丁硫磷、丁基嘧啶磷、司替羅磷、甲基乙拌磷(thimeton)、三唑磷、敵百蟲、蚜滅多。
氨基甲酸酯:棉鈴?fù)?、涕滅威?-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯、丙硫克百威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除線威、乙硫苯威、苯氧威、苯硫威、呋線威、hcn-801、異丙威、茚蟲威、甲硫威、滅多威、5-甲基-間-異丙苯基丁?;?甲基)氨基甲酸酯、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威、唑蚜威、uc-51717。
擬除蟲菊酯:氟酯菊酯、丙烯菊酯、甲體氯氰菊酯(alphametrin)、5-芐基-3-呋喃基甲基(e)-(lr)-順-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫雜亞環(huán)戊-3-基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯、聯(lián)苯菊酯、β-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、a-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((s)-環(huán)戊基異構(gòu)體)、生物芐呋菊酯、聯(lián)苯菊酯、nci-85193、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、塞西塞林(cythithrin)、苯醚氰菊酯、δ-溴氰菊酯、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、五氟菊酯、甲氰菊酯、殺滅菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(d型異構(gòu)體)、咪炔菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、右旋炔丙菊酯、除蟲菊酯(天然產(chǎn)品)、芐呋菊酯、胺菊酯、四氟菊酯、θ-氯氰菊酯、氟硅菊酯、t-氟胺氰菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、ζ-氯氰菊酯。
節(jié)肢動物生長調(diào)節(jié)劑:a)甲殼素合成抑制劑:苯甲酰脲類:氟啶脲、除蟲脲、氟啶蜱脲、氟環(huán)脲、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、氟酰脲、氟苯脲、殺鈴脲、噻嗪酮、苯蟲醚、噻螨酮、乙螨唑、四螨嗪;b)蛻皮激素拮抗劑:氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、蟲酰肼;c)保幼激素類似物:蚊蠅醚、甲氧普烯(包括s-烯蟲酯)、苯氧威;d)脂質(zhì)生物合成抑制劑:螺螨酯。
其他抗寄生蟲劑:滅螨醌、雙甲脒、akd-1022、ans-118、印楝素、蘇云金芽孢桿菌、殺蟲磺、聯(lián)苯肼酯、樂殺螨、溴螨酯、btg-504、btg-505、毒殺芬、殺螟丹、敵螨酯、殺蟲脒、溴蟲腈、環(huán)蟲酰肼、噻蟲胺、環(huán)丙馬秦、敵克隆登(diacloden)、殺螨隆、dbi-3204、二活菌素、二羥基甲基二羥基吡咯烷、敵螨通、敵螨普、硫丹、乙蟲腈、醚菊酯、喹螨醚、氟螨嗪(flumite)、mti-800、唑螨酯、嘧螨酯、氟螨噻、溴氟菊酯、氟螨嗪、三氟醚、芐螨醚(fluproxyfen)、芐螨醚(halofenprox)、氟蟻腙、iki-220、水硅鈉石、nc-196、印度薄荷草(neemguard)、尼敵諾特呋喃(nidinorterfuran)、烯啶蟲胺、sd-35651、wl-108477、啶蟲丙醚、克螨特、普羅芬布特(protrifenbute)、吡蚜酮、噠螨酮、嘧螨醚、nc-1111、r-195、rh-0345、rh-2485、ryi-210、s-1283、s-1833、si-8601、氟硅菊酯、硅羅瑪汀(silomadine)、多殺菌素、吡螨胺、三氯殺螨砜、四抗菌素、噻蟲啉、殺蟲環(huán)、噻蟲嗪、唑蟲酰胺、唑蚜威、三乙多殺菌素、三活菌素、增效炔醚、波塔雷克(vertalec)、yi-5301。
殺真菌劑:活化酯、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉、ampropylfos(1-氨基丙基磷酸)、胺撲滅、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、雙丙氨磷、殺稻瘟菌素-s、波爾多液、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、環(huán)丙酰菌胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、氯芬唑(chlorfenazole)、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、堿式氯化銅、銅鹽、環(huán)氟菌胺、霜脲氰、環(huán)唑醇、嘧菌環(huán)胺、酯菌胺、rh-7281、雙氯氰菌胺、芐氯三唑醇、噠菌酮、氯硝胺、苯醚甲環(huán)唑、rp-407213、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-m、多果定、克瘟散、氧唑菌、惡唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、芬卡咪(fencaramid)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯錫、氟啶胺、咯菌腈、氟美托、氟嗎啉(flumorf/flumorlin)、毒菌錫、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、磷乙鋁、呋霜靈、福拉比、己唑醇、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、醚菌酯、代森錳鋅、代森錳、精甲霜靈、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、苯菌酮、腈菌唑、甲胂鐵銨、啶酰菌胺、肟醚菌胺、惡霜靈、戊菌唑、戊菌隆、噻菌靈、丙氯靈、霜霉威、丙環(huán)唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、啶斑肟、唑菌胺酯、嘧霉胺、咯喹酮、喹氧靈、螺環(huán)菌胺、硫、戊唑醇、氟醚唑、噻苯達(dá)唑、噻呋菌胺、甲基硫菌靈、福美雙、噻酰菌胺、三唑酮、三唑醇、三環(huán)唑、肟菌酯、滅菌唑、井岡霉素、乙烯菌核利。
生物劑:蘇云金桿菌亞莎華亞種(bacillusthuringiensissspaizawai)、蘇云金桿菌庫斯塔克亞種(kurstaki)、蘇云金桿菌鋧內(nèi)毒素、桿狀病毒、蟲病原細(xì)菌、病毒及真菌。
殺菌劑:金霉素、土霉素、鏈霉素。
其他生物劑:恩氟沙星、非班太爾、噴沙西林、美洛昔康、頭孢氨芐、卡那霉素、匹莫苯、克侖特羅、奧美拉唑、硫姆林、貝那普利、皮瑞普(pyriprole)、頭孢喹肟、氟苯尼考、布舍瑞林、頭孢維星、托拉菌素、頭孢噻呋、卡洛芬、氰氟蟲腙、吡喹酮、三氯苯達(dá)唑。
實施例
包括了以下實施例以說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,以下實施例中公開的技術(shù)表示發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的技術(shù)在本發(fā)明的實踐中運作良好,因此可被認(rèn)為構(gòu)成其實踐的優(yōu)選模式。然而,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,根據(jù)本發(fā)明,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可以在所公開的特定實施方式中進(jìn)行許多改變,并且仍然獲得同樣或類似的結(jié)果。
實施例1.包含三硅氧烷和原硅酸四乙酯的殺蟲劑組合物的制備和功效
通過將silibase2848三硅氧烷硅表面活性劑和凝膠形成前體原硅酸四乙酯(teos)混合以形成包含99%silibase2848和1%teos的可乳化液體濃縮物(ec)組合物來制備殺蟲劑組合物。然后將ec組合物在水中稀釋以產(chǎn)生用于在植物或動物上噴灑的組合物。
評估制備的組合物對抗各種植物害蟲的功效(表1~7)。簡單來說,用制備的稀釋制劑噴灑感染各種害蟲的植物,記錄害蟲死亡率%。
表1中的結(jié)果表明,當(dāng)與僅包含相似量的三硅氧烷的制劑相比時,包含具有teos的三硅氧烷表面活性劑的組合物在控制害蟲方面更有效。
表2~7中的結(jié)果表明,當(dāng)與包含除物理作用模式以外的作用模式的殺蟲劑相比時,本實施例中制備的組合物在控制各種害蟲方面更有效或至少同樣有效。在菊花上的紅蜘蛛螨和紅豆杉上的常見介殼蟲幼蟲的情況下,本文所述的組合物在處理3天后在殺滅害蟲方面幾乎完全有效,而包含如阿維菌素和螺蟲乙酯等常規(guī)活性劑的陽性對照制劑根本無效。
表8~9說明了制備的組合物對抗動物上的各種害蟲的功效。將實施例1的組合物作為制備的稀釋制劑直接噴灑到被侵染的鳥類的肛門處。使用視覺和攝影方法在治療前和治療后對每只鳥的螨進(jìn)行評分。按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評分:
0:0只螨
1:1~10只螨
2:11~100只螨
3:>100只螨
表8中的結(jié)果說明,當(dāng)與包含除物理作用模式以外的作用模式的殺蟲劑相比時,實施例1的組合物在控制各種害蟲方面更有效或至少同樣有效。
表9中的結(jié)果表明,當(dāng)施用于螨聚集(裂縫,縫隙和中空位置(例如在槽和供料器、墻壁、地板等中)的典型躲藏場所時,實施例1的組合物在控制紅色家禽螨中是非常有效的。
實施例2.除三硅氧烷和teos外還包含增效劑的殺蟲劑組合物的制備和功效測定。
通過將實施例1中描述的組合物與增效劑胡椒基丁醚(pbo)混合以形成包含90%實施例1的組合物和10%pbo的組合物來制備殺蟲劑組合物。
通過將0.4升組合物和0.12升擬除蟲菊酯殺蟲劑karatezeon050cs在200升水中混合,制備用于施用到植物上的所得組合物。還制備了在200升水中僅包含0.12升擬除蟲菊酯殺蟲劑karatezeon050cs的對照制劑用于比較。在春油菜上評估所得噴霧制劑對抗花粉甲蟲(油菜花露尾甲)的功效(表10)。簡單來說,用制備的制劑噴灑感染花粉甲蟲的植物,并記錄害蟲死亡率%。
表10中的結(jié)果表明,當(dāng)與僅含有殺蟲劑的制劑相比時,本實施例中制備的組合物在控制害蟲方面更有效。
實施例3.除三硅氧烷和teos以外還包含除蟲劑的殺蟲劑組合物的制備和功效測定。
通過將實施例1中所述的組合物與微膠囊化的λ-三氯氟氰菊酯和氟蟲腈的即用溶液混合來制備殺蟲劑組合物。通過將2ml實施例1中所述的組合物和1.0升微膠囊化的λ-三氯氟氰菊酯和氟蟲腈噴霧溶液(0.1%)混合,制備施用到床架上的所得組合物。
還制備了包含1.0升微膠囊化的λ-三氯氟氰菊酯和氟蟲腈噴霧溶液(0.1%)的對照制劑作為對照用于對比。在床虱(溫帶臭蟲)(雄性,雌性,抗擬除蟲菊酯菌株)上評估所得噴霧制劑的功效(表11)。簡單來說,用制備的配方噴灑被侵染的床的床架,記錄害蟲死亡率%。
表11中的結(jié)果表明,當(dāng)與僅包含殺蟲劑的制劑相比時,本實施例中制備的組合物對于控制在不可及位置處的害蟲群體更有效。
實施例4.包含三硅氧烷和殼聚糖的殺蟲劑組合物的制備和功效確定
如下制備具有硅氧烷表面活性劑的殼聚糖乙酸鹽(47kda,88%dda)的水包油可乳化濃縮物(ew;也稱為油分散液(od))。使用ikaultraturraxt18高剪切混合器將15.0克殼聚糖分散在45克二丙二醇甲基醚中。然后將15克的50%乙酸加入到所得混合物中,混合10分鐘,然后冷卻。然后加入25克三硅氧烷表面活性劑(break-thrus240)并混合直至得到分散液。將組合物在ph7.5的水中稀釋至0.1%的濃度,或在處理之前用乙酸酸化至ph3.5。在溫室試驗中測定對抗玫瑰蚜蟲(薔薇長管蚜)的功效(表12)。
表12的結(jié)果表明,當(dāng)與在中性ph的水中制備的制劑相比時,當(dāng)在酸化的水中制備時,本實施例中制備的組合物在控制害蟲方面更有效。
實施例4.包含三硅氧烷和殼聚糖的殺蟲劑組合物的可溶性粉末制劑的制備
如表13所述的制備包含三硅氧烷和殼聚糖乙酸鹽(47kda,88%dda)的可溶性粉末(sp)制劑。
通過將可溶性粉末與水以1:10的比例混合而將本文所述的sp制劑轉(zhuǎn)化為凝膠,并混合5分鐘?;旌?分鐘后,將凝膠用水稀釋至0.1%~0.2%的終濃度。
實施例5.包含三硅氧烷和原硅酸四乙酯以及吡丙醚的殺蟲劑乳液濃縮物的制備和功效確定。
可以通過將三硅氧烷硅氧烷表面活性劑與teos和吡丙醚混合以形成如表14所示的可乳化液體濃縮物(ec)來制備殺蟲劑組合物。然后將ec組合物在水中稀釋以產(chǎn)生用于在植物上噴灑的包含約0.1%~0.2%的三硅氧烷有機(jī)硅表面活性劑的組合物。
前述僅用于說明本發(fā)明的原理。鑒于本文的教導(dǎo),對所述實施方式的各種修改和變化對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。因此,應(yīng)當(dāng)理解的是,本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠設(shè)計出多種組合物和方法,盡管其在本文中沒有明確示出或描述,但它們體現(xiàn)了本發(fā)明的原理,因此在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。從以上的描述和附圖中,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會理解,所示出和描述的具體實施方式僅以說明為目的,并不意在限制本發(fā)明的范圍。對具體實施方式的細(xì)節(jié)的引用并不意在限制本發(fā)明的范圍。