本申請要求于2014年7月25日提交的美國臨時申請?zhí)?2/028,888的權益，并針對它所教導的全部內容通過引用以其全文特此結合。

技術領域

本發(fā)明一般涉及水分調節(jié)佐劑及其制備和使用方法，該水分調節(jié)佐劑不促進殺有害生物劑組合物的揮發(fā)性，該殺有害生物劑組合物包含至少一種植物生長素除草劑和任選地第二種非植物生長素除草劑。

背景技術：

植物生長素除草劑，例如麥草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)和2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)，通常用于在農業(yè)和非農業(yè)土地兩者上控制植物生長素敏感的植物生長。與植物生長素除草劑相關的已知問題是揮發(fā)性和漂移。一些植物生長素除草劑的揮發(fā)性可以導致在施用于不敏感的靶標作物(通常為單子葉植物，例如玉米和其他谷物)期間或之后蒸發(fā)到空氣中。然后，揮發(fā)性植物生長素除草劑可以通過空氣流和/或風到達其他作物，因此導致對這些植物生長素敏感的作物例如大豆、棉花和果實造成損害。植物生長素除草劑施用噴霧的漂移可能是由于到達鄰近植物生長素敏感作物的氣流的揮發(fā)性和液滴兩者。

其他人已經(jīng)使用鑒定表現(xiàn)出更低揮發(fā)性的植物生長素除草劑鹽類和/或配制品的方法。例如，麥草畏的二甘醇胺鹽表現(xiàn)出比麥草畏的二甲胺鹽更低的揮發(fā)性。盡管已經(jīng)報道了更低揮發(fā)性植物生長素除草劑鹽類和配制品，仍然需要進一步降低植物生長素除草劑的揮發(fā)性和脫靶移動，特別是在含有植物生長素除草劑和第二種非植物生長素除草劑(例如草甘膦或草銨膦)的雙重活性除草劑配制品。

另外，當植物生長素除草劑與第二種非植物生長素除草劑(例如草甘膦或草銨膦)罐混或共配制時，以溶解的鈣、鎂、鐵、鋁或其他陽離子種類形式的水硬度可以降低第二非植物生長素除草劑的有效性。已知水硬度降低草甘膦和其他非植物生長素除草劑的功效，并且銷售幾種商業(yè)水分調節(jié)劑以使水溶性陽離子對草甘膦和這些其他非植物生長素除草劑的有害作用最小化。特別推薦與含草甘膦的除草劑一起使用的普通水分調節(jié)劑是硫酸銨(本文也稱為“AMS”)。然而，已經(jīng)證明噴霧槽中的銨離子顯著地增加植物生長素除草劑例如麥草畏的揮發(fā)性。

因此，包括對水硬度敏感的第二非植物生長素除草劑(例如草甘膦)的植物生長素除草劑噴霧配制品將受益于如下添加劑，該添加劑可以同時1)不增加植物生長素除草劑組分的揮發(fā)性并且2)抵消由陽離子(例如鈣、鎂、鐵等)對非植物生長素除草劑引起的硬水的作用?；诹蛩徜@的當前的水分調節(jié)劑不滿足這兩個條件。

此外，對植物生長素除草劑的另外的擔憂是配制的鹽的母體酸的揮發(fā)性。當噴霧混合物的pH顯著降低至低于中性(例如至pH 3至4)時，質子化的游離酸形式的植物生長素除草劑在溶液、而不是鹽中占優(yōu)勢。據(jù)報道麥草畏的游離酸形式比二甘醇胺鹽的揮發(fā)性大約100倍。(參見WO 2011/019652 A2中，將其通過引用結合在此。)因此，需要不會將噴霧混合物的pH顯著降低至低于中性的水分調節(jié)劑。已知一些基于硫酸鹽尿素(monocarbamide dihydrogen sulfate)而不是促進揮發(fā)性的硫酸銨的商業(yè)水分調節(jié)劑顯著降低噴霧混合物的pH，這將在溶液中產生麥草畏的游離酸，并從而促進揮發(fā)性。參見美國專利號7,247,602，將其通過引用結合在此。因此，在植物生長素除草劑配制品或含有第二種非植物生長素除草劑的配制品中緩沖和保持pH大于約5的緩沖水分調節(jié)劑添加劑將是有用的。

技術實現(xiàn)要素：

在一個方面，本發(fā)明提供了可以在施用之前添加到除草劑噴霧混合物中的水分調節(jié)劑組合物。所披露的水分調節(jié)劑組合物包含至少一種三羧酸或其農業(yè)上可接受的鹽，以及任選的單、二或三元無機酸(例如鹽酸、硫酸或磷酸)或其農業(yè)上可接受的鹽，以及任選的硫酸或鹽酸的尿素絡合物例如硫酸鹽尿素或鹽酸鹽尿素(monocarbamide hydrogen chloride)。三羧酸或其鹽與無機酸的重量比可以為約1:10至約10:1。水分調節(jié)劑組合物的另外的組分可以包括用于pH緩沖(特別是在5和10之間，并且優(yōu)選大于5.5)的無機堿、一種或多種消泡劑、一種或多種殺生物劑和/或一種或多種抗結塊劑。三羧酸或其鹽與無機堿的重量比可以為約1:10至約10:1。具有多個可電離基團的酸(或其鹽)的混合物允許產生具有無機堿的緩沖液，這些無機堿用于溶液pH的控制。

在一些實施例中，所披露的水分調節(jié)劑組合物可以通過選擇可商購的適當?shù)乃峄螓}來配制為液體溶液或干粉。提供了水分調節(jié)劑組合物的干燥和液體配制品。在一些實施例中，本發(fā)明提供了如上所述的水分調節(jié)劑組合物，該組合物包含農業(yè)上有用的表面活性劑，特別是耐電解質的表面活性劑，例如烷基聚葡萄糖苷、磷酸酯、硫酸鹽、醚硫酸鹽、二苯基磺酸鹽及類似物，或其組合。

在另一個方面，本發(fā)明提供了用于控制噴霧混合物中的水硬度的組合物和方法。向含有硬水(從約1至3000ppm的水硬度)的噴霧混合物中，添加本發(fā)明所述的水分調節(jié)劑(在約0.01％至約5％(v/v)水分調節(jié)劑范圍內)，能保護水硬度敏感性除草劑，例如草甘膦。

在另一個方面，本發(fā)明提供了通過包括一種或多種漂移控制添加劑(例如聚丙烯酰胺、瓜爾豆膠、聚甘油酯和改性纖維素，或其組合)經(jīng)由植物生長素除草劑的漂移來控制位點外移動的組合物和方法。

通過閱讀本專利申請，本發(fā)明的另外的益處對于本領域技術人員將是顯而易見的。在下面的段落中描述的本發(fā)明的實施例旨在說明本發(fā)明，并且不應該被認為縮小了本發(fā)明的范圍。

具體實施方式

介紹以下詳細說明以使得本領域任何技術人員能夠制造和使用本發(fā)明。出于解釋的目的，闡述了具體細節(jié)以提供對本發(fā)明的全面理解。然而，對于本領域技術人員顯而易見的是這些具體細節(jié)不是實踐本發(fā)明所必須的。提供的具體應用的描述僅作為代表性實例。對優(yōu)選實施例的各種修改對于本領域技術人員將是顯而易見的，并且在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，本文定義的一般原理可以應用于其他實施例和應用中。本發(fā)明不旨在限制于所示的實施例，而是與符合本文披露的原理和特征一致的最寬可能范圍。

本發(fā)明提供了水分調節(jié)組合物，其包含三羧酸或其鹽，和任選地單、二或三元無機酸或酸性絡合物(例如硫酸二氫鹽或鹽酸鹽尿素)，或任選地無機堿，例如但不限于氫氧化鈉或氫氧化鉀(當用水或另一種水溶液稀釋時，形成緩沖劑以控制濃縮物和所得噴霧混合物的pH)，以及任選的表面活性劑和助劑，如消泡劑、防腐劑和/或抗結塊劑。配制具有無機堿的三羧酸或三羧酸鹽以控制pH(緩沖)在5和10之間，以便通過限制溶液中的游離酸植物生長素分子來降低植物生長素的揮發(fā)性。優(yōu)選地，配制濃縮物和噴霧混合物組合物以控制pH(緩沖)大于5.5。本發(fā)明的組合物具有如下雙重性質：作為硬水的解毒劑(“水分調節(jié)”)；同時當添加到含有植物生長素除草劑和第二非植物生長素除草劑(例如草甘膦或草銨膦)的噴霧溶液/配制品劑中時也不增加植物生長素除草劑的揮發(fā)性。

已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，向除草的噴霧混合物(例如“罐混物”、“噴霧混物”或“噴霧混合物”)中添加足夠量的所述水分調節(jié)劑組合物不會顯著增加揮發(fā)性植物生長素除草劑的水平(該水平通過植物生物測定法確定)。當將傳統(tǒng)的基于銨的水分調節(jié)劑添加到該噴霧混物中時，這與植物生長素除草劑揮發(fā)性中可檢測的相對增加形成對比?？商娲?，可以向除草組合物濃縮物(例如“預混合物”或“除草濃縮物”)中添加入足夠量的水分調節(jié)劑組合物，以便當隨后在噴霧混合物中混合至施用強度時，實現(xiàn)植物生長素除草劑揮發(fā)性的無明顯增加。

在一個方面，本發(fā)明包括包含三羧酸或其農業(yè)上可接受的鹽的水分調節(jié)劑組合物。該水分調節(jié)劑組合物可以是液體或干濃縮物組合物/配制品。術語“農業(yè)上可接受的鹽”是指包含如下陽離子的鹽，該陽離子是本領域已知和接受的用于形成用于農業(yè)或園藝用途的鹽。在一個實施例中，該鹽是水溶性鹽?！叭人帷笔侵笩N或經(jīng)取代的烴，其含有三個羧酸官能團(即，R¹-(C(O)OH)₃)，其中R¹是(a)含有3-18個碳單元的直鏈烴、或(b)含有3-8個碳單元、作為芳族或非芳族環(huán)的環(huán)烴。在一些實施例中，該水分調節(jié)劑組合物包含至少一種三羧酸。

“三羧酸鹽”是指鹽(即，R²-(C(O)O)₃M_x)，其中M是農業(yè)上可接受的陽離子(例如農業(yè)上可接受的堿金屬陽離子)；X＝1、2、或3，并且R²是(a)含有3-18個碳單元的直鏈烴、或(b)含有3-8個碳單元、作為芳族或非芳族環(huán)的環(huán)烴。在一些實施例中，該水分調節(jié)劑組合物包含至少一種三羧酸鹽，該鹽在水性組合物中可以全部或部分作為三羧酸根陰離子和相應的堿金屬陽離子以離解形式存在。

代表性的三羧酸和三羧酸鹽通常包含烴或未經(jīng)取代的烴，這些烴選自以下各項：檸檬酸(2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸)、異檸檬酸1-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸、烏頭酸(丙-1-烯-1,2,3-三羧酸)、丙烷-1,2,3-三羧酸、偏苯三酸(苯-1,2,4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1,3,5-三羧酸)或連苯三酸(苯-1,2,3-三羧酸)。在本發(fā)明的水分調節(jié)劑組合物中配制之前或之后，可以通過使可接受的堿金屬離子與酸反應制備農業(yè)上可接受的鹽。

本發(fā)明的水分調節(jié)劑組合物任選地可以進一步包含有利的添加劑，例如表面活性劑、漂移減少劑、防凍劑、消泡劑、UV保護劑、抗微生物防腐劑、和/或對于改善水分調節(jié)劑組合物的性能、作物安全性或處理所必須或較理想的其他添加劑。本發(fā)明的水分調節(jié)劑組合物的所有實施例不含任何有意添加的銨離子來源。痕量的銨可以作為用于制備成品水分調節(jié)劑組合物的原料的痕量組分存在。在可能的情況下，在制備水分調節(jié)劑組合物時應避免或保持最小量的銨離子來源。

在一個實施例中，水分調節(jié)劑濃縮組合物包含：(a)水；(b)三羧酸；(c)磷酸；(d)氫氧化鈉；和(e)氫氧化鉀，其中濃縮物中的三羧酸含有一定量的檸檬酸或其農業(yè)上可接受的鹽(例如檸檬酸鈉)，占濃縮物重量的約0.25％至約25％。

在另一個實施例中，水分調節(jié)劑濃縮組合物包含：(a)水；(b)三羧酸；(c)磷酸；(d)氫氧化鈉；(e)氫氧化鉀；和(f)烷基聚葡萄糖苷，其中濃縮物中的三羧酸含有一定量的檸檬酸或其農業(yè)上可接受的鹽(例如檸檬酸鈉)，占濃縮物重量的約0.25％至約25％。

在另一個實施例中，水分調節(jié)劑濃縮組合物包含：(a)三羧酸；(b)磷酸；(c)氫氧化鈉；(d)氫氧化鉀；(e)烷基聚葡萄糖苷；和(f)聚丙烯酰胺，其中濃縮物中的三羧酸含有一定量的檸檬酸或其農業(yè)上可接受的鹽(例如檸檬酸鈉)，占濃縮物重量的約0.25％至約25％。

在另外的實施例中，水分調節(jié)劑濃縮組合物的三羧酸可以選自以下各項：檸檬酸(2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸)、異檸檬酸1-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸、烏頭酸(丙-1-烯-1,2,3-三羧酸)、丙烷-1,2,3-三羧酸、偏苯三酸(苯-1,2,4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1,3,5-三羧酸)、連苯三酸(苯-1,2,3-三羧酸)、其農業(yè)上可接受的鹽、或其組合。

在另外的實施例中，液體水分調節(jié)劑濃縮物包含三羧酸鹽。在另一個實施例中，該三羧酸鹽是堿金屬鹽。在另一個實施例中，該三羧酸鹽是鉀鹽，例如檸檬酸鉀。在另一個實施例中，該三羧酸鹽是鈉鹽，例如檸檬酸鈉。

在另外的實施例中，當該三羧酸與中和性堿(例如堿金屬氫氧化物)接觸時，該液體水分調節(jié)劑濃縮組合物包含在制備液體濃縮物期間原位形成的三羧酸鹽。盡管制備最終組合物不需要以特定順序添加組分，但上述添加順序可有利于減少成分組合時熱量產生。在一個實施例中，該中和性堿是氫氧化鉀。在另一個實施例中，該中和性堿是氫氧化鈉。

本發(fā)明的一個實施例涉及本發(fā)明的水分調節(jié)劑，該水分調節(jié)劑是干的濃縮組合物，該組合物包含：(a)三羧酸；(b)硫酸鉀；(c)磷酸鉀(五氫雙(磷酸)磷酸鉀，鉀鹽(2:1))；(d)尿素-非離子表面活性劑包合物；和(e)二氧化硅流動助劑，其中濃縮物中的三羧酸含有一定量的檸檬酸或其農業(yè)上可接受的鹽(例如檸檬酸鈉)，占濃縮物重量的約0.25％至約70％。

在另一個實施例中，該干的濃縮組合物包含：(a)三羧酸；(b)硫酸鉀；(c)磷酸鉀(五氫雙(磷酸)磷酸鉀，鉀鹽(2:1))；(d)尿素-非離子表面活性劑包合物；(e)二氧化硅流動助劑；和(f)聚丙烯酰胺，其中濃縮物中的三羧酸含有一定量的檸檬酸或其農業(yè)上可接受的鹽(例如檸檬酸鈉)，占濃縮物重量的約0.25％至約70％。

在另外的實施例中，該干的濃縮組合物的三羧酸可以選自以下各項：檸檬酸(2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸)、異檸檬酸1-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸、烏頭酸(丙-1-烯-1,2,3-三羧酸)、丙烷-1,2,3-三羧酸、偏苯三酸(苯-1,2,4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1,3,5-三羧酸)、連苯三酸(苯-1,2,3-三羧酸)、其農業(yè)上可接受的鹽、或其組合。

在另外的實施例中，該干的濃縮物組合物包含三羧酸鹽。在另一個實施例中，該三羧酸鹽是堿金屬鹽。在另一個實施例中，該三羧酸鹽是鉀鹽，例如檸檬酸鉀。在另一個實施例中，該三羧酸鹽是鈉鹽，例如檸檬酸鈉。

在另外的實施例中，該干的濃縮組合物是處于干粉的形式。

在又另外的實施例中，該干的濃縮物是處于干顆粒的形式。

在另一個方面，本發(fā)明包括具有如上所述的水分調節(jié)劑的除草噴霧混合組合物。術語“植物生長素除草劑”是一種除草劑，該除草劑起到天然植物生長素植物生長激素(例如吲哚乙酸)的模擬物的作用，從而影響植物生長調節(jié)。作為天然植物生長素的非天然類似物，植物生長素除草劑導致許多不尋常的生長效應，導致植物死亡。適用于本發(fā)明組合物的噴霧混合物中的植物生長素除草劑的實例包括但不限于苯甲酸除草劑、苯氧基除草劑、吡啶羧酸除草劑、吡啶氧基除草劑、嘧啶羧酸除草劑、喹啉羧酸除草劑和苯并噻唑除草劑。

植物生長素除草劑的具體實例包括：麥草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)；2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)；2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)；2,4-滴丙酸(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)；MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)；MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)；氯氨吡啶酸(4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶羧酸)；二氯吡啶酸(3,6-二氯-2-吡啶羧酸)；氟草煙([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸)；綠草定([(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸)；氟草煙；丙酸(2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸)；丙酸-P；毒莠啶(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶羧酸)；二氯喹啉酸(3,7-二氯-8-喹啉羧酸)；和環(huán)丙嘧啶酸(6-氨基-5-氯-2-環(huán)丙基-4-嘧啶羧酸)；包括其鹽和酯；其外消旋混合物及拆分的異構體；及其組合。

在一個實施例中，該除草噴霧混合組合物包含麥草畏、或其農業(yè)上可接受的鹽或酯。合適的麥草畏鹽類的實例包括N,N-二-[氨基丙基]甲胺、單乙醇胺、二甲胺(如等)、異丙胺、二甘醇胺(如克拉里蒂等)、鉀鹽和鈉鹽、及其組合。麥草畏及其農業(yè)上可接受的鹽類的可商購的來源，包括以商品名克拉里蒂DISTINCT、和銷售的那些產品。

在另一個實施例中，該除草噴霧混合組合物含有農業(yè)上可接受的麥草畏鹽，其中該鹽選自下組，該組由以下各項組成：N,N-二-[氨基丙基]甲胺、單乙醇胺、二甲胺、異丙胺、二甘醇胺、鉀鹽和鈉鹽、及其組合。

在另一個實施例中，該除草噴霧混合組合物包含2,4-D、或其農業(yè)上可接受的鹽或酯。合適的2,4-D鹽類的實例包括膽堿、二甲胺和異丙胺鹽類、及其組合。合適的2,4-D酯類的實例包括甲基、乙基、丙基、丁基(2,4-DB)和異辛基酯類、及其組合。2,4-D及其農業(yè)上可接受的鹽類和酯類的可商購的來源包括以商品名FORMULA和WEEDAR銷售的那些產品。

在另一個實施例中，該除草噴霧混合組合物含有農業(yè)上可接受的2,4-D鹽，其中該鹽選自下組，該組由以下各項組成：膽堿、二甲胺和異丙胺鹽類、及其組合。

在另一個實施例中，該除草噴霧混合組合物含有農業(yè)上可接受的2,4-D酯，其中該酯選自下組，該組由以下各項組成：丁基(即2,4-DB)和異辛基酯類、及其組合。

在另一個實施例中，該除草噴霧混合組合物包含至少兩種植物生長素除草劑，例如麥草畏或其農業(yè)上可接受的鹽或酯、以及2,4-D或其農業(yè)上可接受的鹽或酯。

在本發(fā)明的說明書的其余部分中，當提及麥草畏或其農業(yè)上可接受的鹽或酯時，本領域技術人員將理解的是，本發(fā)明的原理通常適用于植物生長素除草劑，包括上述的那些和本領域已知的其他植物生長素除草劑，并且本發(fā)明不限于含有麥草畏或其農業(yè)上可接受的鹽或酯的除草組合物。

本發(fā)明的除草噴霧混合組合物的所有實施例不含任何有意添加的銨離子來源。痕量的銨可以作為用于制備成品除草噴霧混合組合物的原料的痕量組分存在。在可能的情況下，在制備除草噴霧混合組合物時應避免或保持最小量的銨離子來源。

本發(fā)明的除草噴霧混合組合物任選地可以進一步包含至少一種非植物生長素除草劑。術語“非植物生長素除草劑”是指除作為植物生長素除草劑之外具有主要作用模式的除草劑。非植物生長素除草劑的代表性實例包括乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、乙酰乳酸合酶(ALS)抑制劑、乙酰羥酸合成酶(AHAS)抑制劑、光系統(tǒng)II抑制劑、光系統(tǒng)I抑制劑、原卟啉原氧化酶(PPO或Protox)抑制劑、類胡蘿卜素生物合成抑制劑、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制劑、谷氨酰胺合成酶抑制劑、二氫蝶酸合成酶抑制劑、有絲分裂抑制劑和核酸抑制劑；其鹽類和酯類；其外消旋混合物及拆分的異構體；及其組合。

ACC酶抑制劑的代表性實例包括烯草酮、炔草酯、精噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈、精喹禾靈、和烯禾啶。

ALS或AHAS抑制劑的代表性實例包括唑嘧磺草胺、咪草酯-m、甲氧咪草煙、甲咪唑煙酸、滅草煙、滅草喹、咪唑乙煙酸、甲磺隆、氟丙磺隆和磺?；锹?。

光系統(tǒng)I抑制劑的代表性實例包括敵草快和百草枯。

光系統(tǒng)II抑制劑的代表性實例包括莠去津、氰草津、敵草隆和嗪草酮。

PPO抑制劑的代表性實例包括三氟羧草醚、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、氟噠嗪草酯、嗪草酸、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、乳氟禾草靈、噁草酮、乙氧氟草醚和甲磺草胺。

類胡蘿卜素生物合成抑制劑的代表性實例包括苯草醚、殺草強、吡氟酰草胺、硝磺草酮和磺草酮。

EPSP抑制劑的代表性實例是N-膦?；谆拾彼?草甘膦)。草甘膦及其農業(yè)上可接受的鹽類的可商購的來源包括以商品名HONCHOROUNDUPROUNDUP和銷售的那些產品。

谷氨酰胺合成酶抑制劑的代表性實例是草銨膦。優(yōu)選地，草丁膦來源是非氨化的。

二氫蝶酸合成酶抑制劑的代表性實例是黃草靈。

有絲分裂抑制劑的代表性實例包括乙草胺、甲草胺、氟硫草啶、S-異丙甲草胺和噻草啶。

核酸抑制劑的代表性實例包括野燕枯、調節(jié)膦、威百畝和壬酸。

在一些實施例中，本發(fā)明的除草噴霧混合組合物包含一定量(酸當量)的三羧酸或其三羧酸鹽，該量對于液體水分調節(jié)劑組合物的罐混物為約0.01％至約10％(v/v)，對于水分調節(jié)劑的干粉組合物為約0.01％至約10％(w/v)。在一些實施例中，該量為罐混液體水分調節(jié)劑的約0.05％至約2％(v/v)，并且對于干水分調節(jié)劑為約0.05％至約2％(w/v)。在一些實施例中，該量對于液體水分調節(jié)劑的罐混物為約0.1％至約1％(v/v)，并且對于干水分調節(jié)劑為約0.1％至約1％(w/v)。在一些實施例中，三羧酸或其三羧酸鹽是檸檬酸或其農業(yè)上可接受的鹽。

在另一個方面，本發(fā)明包括制備上述水分調節(jié)組合物和上述除草噴霧混合組合物的方法。在一個實施例中，控制植物生長素敏感的植物的生長的方法包括以下步驟：(1)制備包含水分、植物生長素除草劑來源和如上所述的水分調節(jié)組合物的除草噴霧罐混組合物；以及(2)將除草有效量的除草噴霧罐混組合物施用于植物生長素敏感的植物(例如闊葉植物和雜草及類似物)上，其中該除草噴霧罐混組合物含有0.05％至10％、優(yōu)選0.1％至5％、更優(yōu)選0.25％至2％的量的水分調節(jié)劑組合物。

在另一個實施例中，控制植物生長素敏感的植物的生長的方法包括以下步驟：(1)制備包含水分、植物生長素除草劑來源、非植物生長素除草劑來源(例如但不限于草甘膦或草銨膦或其農業(yè)上可接受的鹽)的噴霧罐混組合物和如上所述的水分調節(jié)組合物；以及(2)將除草有效量的噴霧罐混組合物施用于除草劑敏感的植物(例如闊葉植物和雜草和/或單子葉植物和草坪雜草)，其中該噴霧罐混組合物含有在0.05％和10％之間、優(yōu)選地在0.1％和5％之間、更優(yōu)選地在0.25％和2％之間的量的水分調節(jié)劑組合物。

在又另一個方面，本發(fā)明包括控制(緩沖)上述水分調節(jié)組合物和上述除草噴霧混合組合物的pH在5和10之間的方法。在一個實施例中，控制組合物的pH的方法包括以下步驟：(1)制備包含水分和植物生長素除草劑來源的除草噴霧罐混組合物；以及(2)添加有效劑量的如上所述的水分調節(jié)組合物。優(yōu)選地，添加的水分調節(jié)劑組合物的量為總的最終調節(jié)的除草噴霧罐混組合物的0.05％和10％之間、更優(yōu)選地在0.1％和5％之間、并且甚至更優(yōu)選地在0.25％至2％之間。如在上下文中所使用的，“有效劑量”意指如上所述的水分調節(jié)組合物的量，該量將最終調節(jié)的除草噴霧罐混組合物的pH緩沖到5和10之間、并且優(yōu)選地大于5.5。

實例

提供以下非限制性實例以說明本發(fā)明的效用。應當注意的是，下面這些組合物實例是基于最初組合以形成報道的噴霧罐混合物的組分而提出的。本發(fā)明的各種實施例能以各種比率和添加順序組合以使水分調節(jié)劑的性能最大化。

在本文的實驗中測試的水分調節(jié)劑組合物是：

·實例1

·實例2

·實例3

在成分后跟有百分比(％)的情況下，表示這是實際成分的所列百分比的水溶液。

水分調節(jié)

進行田間試驗以檢查本發(fā)明的水分調節(jié)能力。本試驗選擇了實例2中的配方。

試驗細節(jié)：在國際農業(yè)中心(Agicentre International)(田納西州孟菲斯市)建立田間地塊。地塊由3個物種組成：長芒莧(Amaranthus palmeri)(拜耳公司代碼AMAPA)、非轉基因大豆(Glycine max)(GLYMX)和假高粱(Sorghum halapense)(SORHA)。該土壤是用常規(guī)耕作法管理的孟菲斯粉砂壤土(19.7％砂、74.8％淤泥、5.4％粘土、1.6％有機物)。地塊尺寸為6.3英尺寬和20英尺長。用三次重復進行隨機完全區(qū)組實驗設計。通過AIXR 8002噴嘴(噴霧溶液公司(Spraying Solutions Inc.))用10加侖/英畝的噴霧溶液對地塊進行噴霧。

噴霧處理：除草劑噴霧混合物1由0.75品脫/英畝的2,4-D二甲胺鹽(4lb/gal)、1.0品脫/英畝的41％IPA草甘膦和2.5夸脫的硬水濃縮物/100加侖組成，以在有或沒有水分調節(jié)劑時產生約500ppm水硬度(實例2)。包括0.5％實例2的水分調節(jié)劑(體積百分比；每100加侖噴霧溶液等于2夸脫)。在植物生長的4-8"高度施用噴霧。

植物控制的結果：表1顯示了在施用后21天作為百分比控制的結果。

表1.施用后21天三種植物物種的百分比控制(平均3次重復)。

這些結果顯示添加實例2的水分調節(jié)劑配制品改善了在硬水存在下對闊葉樹種的控制。

使用克拉里蒂(來自BASF的DGA麥草畏)和ROUNDUP(來自孟山都公司(Monsanto)的鉀草甘膦)，通過將每種指定的除草劑相繼加入水中、混合、接著添加特定的水分調節(jié)劑組合物，來制備實驗1和2中披露的除草罐混組合物。典型地，通過將佐劑的水性儲備溶液添加到除草劑混合物中來制備含有另外的罐混合物助劑例如硫酸銨(40％溶液，美國植物性食物(American Plant Foods))的那些罐混配制品。

將通過上述方法制備的除草罐混組合物列于下表2和表3中：

表2

表3

為了測量添加劑對麥草畏揮發(fā)性的影響，使用植物生物測定法。在當?shù)刭徺I約四英寸高的番茄植物(品種‘大人物(Big Boy)’)，并且使用帶有肥料的盆栽混合土(LF有限責任公司)將該植物移植到泡沫聚苯乙烯杯中。將植物保持在室外環(huán)境條件下并根據(jù)需要澆水。在移植的兩天內，將植物準備好用于生物測定法。

處理方法

每個測定托盤使用兩株植物。使用沒有排水開口的平托盤(赫梅特國際公司(Hummert International)零件11-3050-1)來保持植物。使用用六個裝訂夾固定的透明塑料蓋(赫梅特國際公司(Hummert International)零件14-3850-2)來覆蓋托盤。

將四個有蓋培養(yǎng)皿底部(100mm，飛世爾科技公司(Fisher Scientific))各自用噴霧處理，以將73毫克的噴霧混合物遞送至培養(yǎng)皿。將有蓋培養(yǎng)皿底部立即置于有兩株番茄植物的托盤中，用裝訂夾將蓋子夾在托盤上方，并且將組裝的單元在室外環(huán)境條件下保持8小時而不受干擾。8小時后，取出蓋子并處理，取出有蓋培養(yǎng)皿底部并處理，并且將平盤(flat)安排成相隔一英尺。在12-18小時后，將植物隨機分配到新的平盤中，并在室外環(huán)境條件下保持13-16天，然后以0-100標度評估植物毒性，其中“0”表示沒有視覺效果/植物損傷，并且“100”表示植物死亡(表示為與未處理對照相比生長的抑制％)。

結果

表4-實驗1的結果。與未處理的對照相比，植物毒性表示為生長抑制％。

*-噴霧混合物含有硫酸銨(AMS)

使用克拉里蒂組合(噴霧混合物1)未觀察到植物毒性。然而，添加AMS顯示出具有典型的植物生長素除草劑癥狀的損傷顯著增加(莖扭曲和/或生長遲緩-噴霧混合物2)。當將實例3(含有三羧酸鹽)添加到克拉里蒂中時，沒有觀察到植物毒性(噴霧混合物4)。當實例1(低劑量三羧酸)是添加劑時，在一種植物上觀察到輕微的損害(噴霧混合物3)。單獨的麥草畏的混合物顯示出一定的植物毒性(噴霧混合物5)，但是當將硫酸銨添加到僅有麥草畏的混合物中時，觀察到植物毒性大大增加(噴霧混合物6)。

表5-實驗2的結果。與未處理的對照相比，植物毒性表示為生長抑制％。

*-噴霧混合物含有硫酸銨(AMS)

該實驗表明，即使在水分調節(jié)劑的存在下，由于揮發(fā)性，AMS的作用也會引起植物毒性。麥草畏+草甘膦(噴霧混合物1)顯示沒有損害，但添加AMS引起與實驗1類似的損害(噴霧混合物2)。單獨的麥草畏與AMS(噴霧混合物3)也顯示高水平的損害。當將實例3添加到克拉里蒂和AMS中時，損害與克拉里蒂加單獨的AMS的(分別為噴霧混合物4與噴霧混合物3)相同。當將實例2添加到麥草畏+AMS中時，其與實例3相當，沒有逆轉AMS誘導的植物毒性(噴霧混合物5)。最后，當將實例2添加到單獨的麥草畏中時，僅注意到非常輕微的損害(噴霧混合物6)。

這兩個實驗表明，含有三羧酸或其鹽的水分調節(jié)劑不能防止由AMS加麥草畏引起的揮發(fā)性損害；然而，當使用番茄植物生物測定法測試時，當與噴霧罐混合物中的麥草畏或麥草畏/草甘膦組合時，它們不顯著引起揮發(fā)性誘導的損害。

如在本文的權利要求和說明書中使用的術語“包括”、“包含”和“具有”應當被認為指示可以包括未指定的其他元件的開放組。術語“一個/種(a/an)”和詞語的單數(shù)形式應當被認為包括相同詞語的復數(shù)形式，使得這些術語意指提供一個或多個事物。術語“一個”或“單個”可以用于指示預期某事物中的一個且僅一個。類似地，當預期特定數(shù)量的事物時，可以使用其他特定整數(shù)值，例如“兩個”。術語“優(yōu)選地”、“優(yōu)選的”、“優(yōu)選”、“任選地”、“可以”和類似的術語用于指示被提及的項目、條件或步驟是本發(fā)明的可選的(非必需的)特點。

通過參考各種具體和優(yōu)選的實施例和技術，已經(jīng)對本發(fā)明進行了描述。然而，應當理解的是，在保持在本發(fā)明的精神和范圍內的同時可以進行許多變化和修改。對本領域普通技術人員顯而易見的是，除了本文具體描述的那些之外的方法、裝置、裝置元件、材料、程序和技術可以應用于本文廣泛披露的本發(fā)明的實踐中，而不訴諸過度的實驗。本文描述的方法、裝置、裝置元件、材料、程序和技術的所有本領域已知的功能等同物旨在涵蓋在本發(fā)明中。每當披露一個范圍時，意在涵蓋所有子范圍和個別值。本發(fā)明不受所披露的實施例的限制，包括在附圖中示出的或在說明書中示例的任何實施例，這些實施例通過實例而非限制的方式給出。

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