本發(fā)明涉及一種經(jīng)表面處理的用于釣魚(yú)等的釣鉤，特別涉及一種用金屬系表面活性劑等進(jìn)行了表面處理的用于釣魚(yú)等的釣鉤。
本申請(qǐng)對(duì)在2014年9月5日申請(qǐng)的日本國(guó)專利申請(qǐng)第2014-180793號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引用于此。
背景技術(shù)：
以往，用于釣魚(yú)等的釣鉤的表面處理對(duì)釣鉤材料的表面進(jìn)行鍍鎳或鍍金，或者在其鍍覆層的表面涂覆丙烯酸樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂等來(lái)提高耐腐蝕性。
此外，還利用無(wú)電解處理對(duì)釣鉤材料的表面形成將微細(xì)分子結(jié)構(gòu)的氟樹(shù)脂與鎳-磷合金母材復(fù)合的鍍覆層(專利文獻(xiàn)1)。
然而，在以往的表面處理中，無(wú)法在維持鉤尖銳利的狀態(tài)下進(jìn)行表面處理，釣魚(yú)用的釣鉤的表面處理并不充分。
另外，以往的涂覆有Teflon(注冊(cè)商標(biāo))鍍覆的釣鉤的耐沖擊性低，在釣鉤與石頭等碰撞時(shí)，也存在Teflon(注冊(cè)商標(biāo))鍍覆剝落、欠缺的問(wèn)題。
另一方面，作為對(duì)基材表面進(jìn)行處理而形成薄膜的方法，已知使由金屬氧化物或金屬醇鹽部分水解產(chǎn)物和水對(duì)具有至少1個(gè)以上的水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑在有機(jī)溶劑中進(jìn)行處理而得的溶液與基材表面接觸的方法(專利文獻(xiàn)2、3等)。另外，作為基材的表面處理劑，另外還已知氟系表面處理劑、硫醇類、硫醚類、二硫醚類等，但它們都不是適用于釣鉤或與其類似的物品的例子。專利文獻(xiàn)3中例示了化學(xué)吸附膜的用途，但作為針的例子，雖然例示針灸用針、縫針、縫紉針、粗針(畳針)、注射針、手術(shù)用針、安全別針，但它們均與在水中使用的用于釣魚(yú)等的釣鉤完全不同。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平6-113699號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)第03/076064號(hào)小冊(cè)子
專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平5-31356號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的課題在于提供一種容易刺入魚(yú)等、且耐久性優(yōu)異的、用于釣魚(yú)等的釣鉤。
本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)用選自具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑、氟系表面處理劑、硫醇化合物和二硫醚化合物中的化合物對(duì)釣鉤進(jìn)行表面處理，能夠減少向魚(yú)等刺入時(shí)和貫通時(shí)的應(yīng)力，進(jìn)一步提高耐久性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及如下內(nèi)容：
(1)一種釣鉤，用選自具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑、氟系表面處理劑、硫醇化合物和二硫醚化合物中的化合物進(jìn)行了表面處理；
(2)根據(jù)(1)所述的釣鉤，其中，具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑為式(I)表示的化合物，
R1nMXm-n (I)
(式中，R1表示可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的烴基、可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基、含有連接基團(tuán)的碳原子數(shù)1～30的烴基、或含有連接基團(tuán)的碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基，M表示選自硅原子、鍺原子、錫原子、鈦原子和鋯原子中的至少1種金屬原子，X表示羥基或水解性基團(tuán)，m表示M的原子價(jià)。n表示1～(m-1)中的任一正整數(shù)，n為2以上時(shí)，R1可以相同，也可以不同。(m-n)為2以上時(shí)，X可以相同，也可以不同，X中的至少一個(gè)為羥基或水解性基團(tuán)；以及
(3)根據(jù)(1)或(2)所述的釣鉤，其中，釣鉤為預(yù)先用薄膜形成用組合物進(jìn)行過(guò)表面處理的釣鉤，
上述薄膜形成用組合物含有：
(a)含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷的水解縮合物，
(b)碳原子數(shù)1～5的醇、和/或25℃時(shí)的pKa為2.0～6.0范圍的有機(jī)酸，和
(c)多胺類。
本發(fā)明的形成了有機(jī)薄膜的釣鉤能夠減少向魚(yú)等刺入時(shí)和貫通時(shí)的應(yīng)力，因此能夠提高釣魚(yú)效果，即使反復(fù)使用，也能夠使該效果持續(xù)。
附圖說(shuō)明
圖1是表示在實(shí)施例1中得到的香魚(yú)(鮎，Plecoglossus altivelis)鉤的穿刺試驗(yàn)結(jié)果的圖。
具體實(shí)施方式
(1)釣鉤的表面處理用化合物
本發(fā)明的釣鉤用選自具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑、氟系表面處理劑、硫醇化合物和二硫醚化合物中的化合物進(jìn)行表面處理。通過(guò)表面處理在釣鉤的表面形成有機(jī)薄膜。
以下，對(duì)各個(gè)表面處理用化合物進(jìn)行詳述。
1)具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑
作為本發(fā)明的“具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑”，只要在同一分子內(nèi)具有至少1以上的羥基或可水解的官能團(tuán)和疏水性基團(tuán)，就沒(méi)有特別限制，優(yōu)選具有能夠與釣鉤表面上的活性氫反應(yīng)成鍵的水解性基團(tuán)。應(yīng)予說(shuō)明，羥基、特別是與金屬原子直接鍵合的羥基能夠與活性氫反應(yīng)成鍵。
作為具有至少1個(gè)以上的羥基或水解性基團(tuán)的金屬系表面活性劑，具體而言，可以優(yōu)選例示式(I)表示的化合物。
R1nMXm-n (I)
式中，R1表示可具有取代基的碳原子數(shù)為1～30、優(yōu)選為10～30的烴基，可具有取代基的碳原子數(shù)為1～30、優(yōu)選為10～30的鹵代烴基，含有連接基團(tuán)的碳原子數(shù)為1～30、優(yōu)選為10～30的烴基，或含有連接基團(tuán)的碳原子數(shù)為1～30、優(yōu)選為10～30的鹵代烴基，M表示選自硅原子、鍺原子、錫原子、鈦原子和鋯原子中的至少1種金屬原子，X表示羥基或水解性基團(tuán)，m表示M的原子價(jià)。n表示1～(m-1)中的任一正整數(shù)，n為2以上時(shí)，R1可以相同，也可以不同。(m-n)為2以上時(shí)，X可以相同，也可以不同，X中的至少一個(gè)為羥基或水解性基團(tuán)。
作為上述“可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的烴基”的烴基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正癸基等碳原子數(shù)1～30的烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基等碳原子數(shù)2～30的烯基；苯基、萘基等芳基等。
作為上述“可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基”的鹵代烴基，可舉出碳原子數(shù)1～30的鹵代烷基、碳原子數(shù)1～30的鹵代烯基、鹵代芳基等。作為鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子等，優(yōu)選氟原子。具體而言，可舉出上述例示的烴基中的氫原子的一個(gè)以上被氟原子、氯原子或溴原子等鹵素原子取代而成的基團(tuán)。
其中，作為上述碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的烷基中的氫原子的2個(gè)以上被鹵素原子取代而成的基團(tuán)，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～30的烷基中的氫原子的2個(gè)以上被氟原子取代而成的氟化烷基。另外，在氟化烷基具有支鏈結(jié)構(gòu)的情況下，支鏈部分為碳原子數(shù)1～4的短鏈，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～2的短鏈。
作為氟化烷基，優(yōu)選在末端碳原子鍵合有一個(gè)以上氟原子的基團(tuán)，更優(yōu)選具有在末端碳原子鍵合有三個(gè)氟原子的CF3基部分的基團(tuán)。也可以是末端沒(méi)有取代氟原子的烴基、在內(nèi)部碳鏈取代有氟原子的碳鏈。特別優(yōu)選在末端部分具有烷基的全部氫原子被氟原子取代而成的全氟烷基部分、且在與后述的金屬原子M之間具有-(CH2)h-(式中，h表示1～6的整數(shù)、優(yōu)選為2～4的整數(shù))表示的亞烷基的基團(tuán)。
氟化烷基中的氟原子數(shù)由[(氟化烷基中的氟原子數(shù))/(與氟化烷基對(duì)應(yīng)的相同碳原子數(shù)的烷基中所存在的氫原子數(shù))×100]％表達(dá)時(shí)，優(yōu)選為60％以上，更優(yōu)選為80％以上。
作為上述“可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的烴基”或“可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基”的取代基，可舉出羧基；酰胺基；酰亞胺基；烷氧羰基；甲氧基、乙氧基等烷氧基；羥基等。這些取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為0～3。
作為上述“含有連接基團(tuán)的碳原子數(shù)1～30的烴基”的烴基，具體而言，可舉出與作為上述“可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的烴基”的烴基而列舉的烴基相同的烴基。
另外，作為“含有連接基團(tuán)的碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基”的鹵代烴基，具體而言，可舉出與作為上述“可具有取代基的碳原子數(shù)1～30的鹵代烴基”的鹵代烴基而列舉的鹵代烴基相同的鹵代烴基。
優(yōu)選上述連接基團(tuán)存在于烴基或鹵代烴基的碳-碳鍵間、或者烴基的碳與后述的金屬原子M之間。
作為連接基團(tuán)的具體例，可舉出-O-、-S-、-SO2-、-CO-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR51-(式中，R51表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基等烷基)等。
其中，作為R1，從防水性、耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～30的烷基、碳原子數(shù)1～30的氟化烷基、或含有連接基團(tuán)的氟化烷基。
作為R1的更優(yōu)選的具體例，可舉出CH3-、CH3CH2-、(CH3)2CH-、(CH3)3C-、CH3(CH2)2-、CH3(CH2)3-、CH3(CH2)4-、CH3(CH2)5-、CH3(CH2)6-、CH3(CH2)7-、CH3(CH2)8-、CH3(CH2)9-、CH3(CH2)10-、CH3(CH2)11-、CH3(CH2)12-、CH3(CH2)13-、CH3(CH2)14-、CH3(CH2)15-、CH3(CH2)16-、CH3(CH2)17-、CH3(CH2)18-、CH3(CH2)19-、CH3(CH2)20-、CH3(CH2)21-、CH3(CH2)22-、CH3(CH2)23-、CH3(CH2)24-、CH3(CH2)25-、CF3-、CF3CF2-、(CF3)2CF-、(CF3)3C-、CF3(CH2)2-、CF3(CF2)3(CH2)2-、CF3(CF2)5(CH2)2-、CF3(CF2)7(CH2)2-、CF3(CF2)3(CH2)3-、CF3(CF2)5(CH2)3-、CF3(CF2)7(CH2)3-、CF3(CF2)9(CH2)2-、CF3(CF2)6(CH2)2-、CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2-、CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3-、CF3(CF2)7O(CF2)2(CH2)2-、CF3(CF2)7CONH(CH2)2-、CF3(CF2)7CONH(CH2)3-、CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3-、CH3(CF2)7(CH2)2-、CH3(CF2)8(CH2)2-、CH3(CF2)9(CH2)2-、CH3(CF2)10(CH2)2-、CH3(CF2)11(CH2)2-、CH3(CF2)12(CH2)2-、CH3(CF2)7(CH2)3-、CH3(CF2)9(CH2)3-、CH3(CF2)11(CH2)3-、CH3CH2(CF2)6(CH2)2-、CH3CH2(CF2)8(CH2)2-、CH3CH2(CF2)10(CH2)2-、CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2-、CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3-、CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3-、CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3-、CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3-、CH3(CF2)6CONH(CH2)3-、CH3(CF2)8CONH(CH2)3-、CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3-等，但不限定于此。
M表示選自硅原子、鍺原子、錫原子、鈦原子和鋯原子中的1種原子。其中，從原料的得到容易性、反應(yīng)性等觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選硅原子。
X表示羥基或水解性基團(tuán)，作為水解性基團(tuán)，只要是與水反應(yīng)而分解的基團(tuán)，就沒(méi)有特別制約。具體而言，可以例示可具有取代基的碳原子數(shù)1～6的烷氧基；可具有取代基的烴氧基(其中，不包括烷氧基)；可具有取代基的酰氧基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；異氰酸酯基；氰基；氨基；或酰胺基等。
作為“碳原子數(shù)1～6的烷氧基”，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等。
作為烷氧基以外的“烴氧基”，可舉出環(huán)丙氧基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)己氧基等脂環(huán)式烴氧基；乙烯氧基、烯丙氧基、降冰片氧基等烯氧基；丙炔氧基等炔氧基；苯氧基、萘氧基等芳氧基；芐氧基、苯乙氧基等芳烷氧基。
作為酰氧基，可舉出乙酰氧基、丙酰氧基等烷酰氧基；(甲基)丙烯酰氧基等烯酰氧基；苯甲酰氧基等芳酰氧基等。
作為X中的“可具有取代基”的取代基，可舉出羧基、酰胺基、酰亞胺基、烷氧羰基、羥基等。
作為X，特別優(yōu)選羥基、鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷氧基、酰氧基或異氰酸酯基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷氧基或酰氧基。
m表示金屬原子M的原子價(jià)。
n表示1～(m-1)中的任一正整數(shù)。在制造高密度的有機(jī)薄膜的方面上，優(yōu)選n為1。n為2以上時(shí)，R1可以相同，也可以不同。另外，(m-n)為2以上時(shí)，X可以相同，也可以不同，但X中的至少一個(gè)為羥基或水解性基團(tuán)。
作為式(I)表示的化合物中優(yōu)選的形態(tài)之一，可以例示式(II)表示的化合物，
式中，M、X和m表示與上述相同的含義。R21～R23、R31和R32各自獨(dú)立地表示氫原子或氟原子，R4表示亞烷基、亞乙烯基、亞乙炔基、亞芳基、或含有硅原子和/或氧原子的2價(jià)連接基團(tuán)。Y表示烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。p表示0或自然數(shù)，q表示0或1。p為2以上時(shí)，式：C(R31)(R32)表示的基團(tuán)可以相同，也可以不同。r表示0或1～(m-2)中的任一正整數(shù)，r為2以上時(shí)，Y可以相同，也可以不同，(m-r-1)為2以上時(shí)，X可以相同，也可以不同。其中，Y和X中的至少一個(gè)為羥基或水解性基團(tuán)。
式(II)中，作為R4，具體而言，可以例示下述式中示出的官能團(tuán)。
上述式中，a和b表示1以上的任意自然數(shù)。
Y表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、正己基、異己基等烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等烷氧基；烷基的一部或全部氫原子被氟原子取代而成的含氟烷基；或烷氧基的一部或全部氫原子被氟原子取代而成的含氟烷氧基等。
r表示0或1～(m-2)中的任一正整數(shù)，但為了制造高密度的吸附膜，優(yōu)選r為0。r為2以上時(shí)，Y可以彼此相同，也可以彼此不同。(m-r-1)為2以上時(shí)，X可以彼此相同，也可以彼此不同。其中，Y和X中的至少一個(gè)為羥基或水解性基團(tuán)。
作為式(I)表示的化合物的具體例，可舉出下述所示的化合物。應(yīng)予說(shuō)明，以下示出金屬原子M為硅原子的化合物作為代表例，但本發(fā)明不限定于此。另外，水解性基團(tuán)也不限定于例示的官能團(tuán)，可以鍵合有其它水解性基團(tuán)。
CH3CH2O(CH2)15Si(OCH3)3
CF3CH2O(CH2)15Si(OCH3)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OCH3)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)eSi(OCH3)3
CH3COO(CH2)15Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OCH3)3
CH3CH2O(CH2)15Si(OC2H5)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)3
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)3
CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)3
CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)3
CF3COO(CH2)15Si(OCH3)3
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)3
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OC2H5)3
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OC2H5)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2(OC2H5)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2(OCH3)
CF3(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OCH3)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)-CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CF3(CF2)3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)3(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)5(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)4(CH2)2O(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)-CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CH3(CH2)7Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(NCO)3
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)9(CH2)2Si(NCO)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(NCO)3
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)3
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(NCO)3
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)3
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)-CONH(CH2)3Si(OCH3)3
CH3CH2O(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CF3CH2O(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CH3(CH2)eSi(CH3)2(CH2)9Si(OCH3)(OH)2
CH3COO(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2O(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)(OH)2
CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)(OH)2
CF3COO(CH2)15Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OC2H5)(OH)2
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)9(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CH3CH2O(CH2)15Si(CCH3)2(OH)
CF3CH2O(CH2)15Si(CCH3)2(OH)
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(CCH3)2(OH)
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OCH3)2(OH)
CH3COO(CH2)15Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2O(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OC2H5)2(OH)
CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)2(OH)
CF3COO(CH2)15Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OC2H5)2(OH)
CF3(CF2)9(CH2)2Si(CCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OC2H5)(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CCH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CO
NH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CH2)7Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)8(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)9(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(NCO)(OH)2
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)3(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)5(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)7(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)4(CH2)2O(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)(OH)
CH3(CH2)7Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OCH3)(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)8(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)9(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(NCO)2(OH)
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OCH3)2(OH)
CH3CH2O(CH2)15Si(OH)3
CF3CH2O(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OH)3
CH3COO(CH2)15Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OH)
CH3CH2O(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OH)3
CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OH)3
CF3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(OH)3
CH3COO(CH2)15Si(OH)3
CF3COO(CH2)15Si(OH)3
CF3(CF2)9(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH＝CH)3Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2(OH)
CF3(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)3(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)3(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)5(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)4O(CF2)2(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(OH)3
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OH)3
CH3(CH2)7Si(OH)3
CH3(CF2)7(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)8(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)9(CH2)2Si(OH)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2Si(OH)3
CH3CH2(CF2)8(CH2)2Si(OH)3
CH3CH2(CF2)10(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)4O(CF2)2(CH2)2Si(OH)3
CH3(CF2)7(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)8(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)9(CH2)2O(CH2)3Si(OH)3
CH3CH2(CF2)6(CH2)2O(CH2)3Si(OH)
CH3(CF2)6CONH(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)8CONH(CH2)3Si(OH)3
CH3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(OH)3
CF3(CF2)3(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)3(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)5(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)7(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)4(CF2)2(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)4(CH2)2O(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)2Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)7CONH(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CF3(CF2)3O[CF(CF3)CF(CF3)O]2CF(CF3)CONH(CH2)3Si(CH3)(OH)2
CH3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)(OH)2
這些化合物可以單獨(dú)使用1種，或組合2種以上使用。
2)氟系表面處理劑
本發(fā)明的氟系表面處理劑除了上述硅化合物以外，可舉出含有氟烷基、聚(氟亞烷基氧基)且末端具有硅化合物、羧酸、磺酸、醇等官能團(tuán)的單體或聚合物化合物。
作為氟系表面處理劑的具體商品，可舉出Optool(注冊(cè)商標(biāo)，DAIKIN工業(yè))、DURASURF(注冊(cè)商標(biāo)，HARVES)、Novec EGC-1720(注冊(cè)商標(biāo)，Sumitomo 3M)、Furorosafu(注冊(cè)商標(biāo)，F(xiàn)luoro Technology)、AsahiGuard(注冊(cè)商標(biāo)，旭硝子)、SFCOAT(注冊(cè)商標(biāo)，AGC Seimi Chemical)等。
這些氟系表面處理劑可以單獨(dú)使用或混合2種以上使用。
3)硫醇化合物或二硫醚化合物
本發(fā)明的硫醇化合物或二硫醚化合物只要是能夠在釣鉤的表面處理中使用的化合物，就沒(méi)有特別限制，例如可舉出以下化合物。
硫醇化合物
可舉出甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、十八硫醇等烷硫醇；
苯硫醇、氯苯硫醇、溴苯硫醇、氟苯硫醇、五氟苯硫醇、五氯苯硫醇、硝基苯硫醇、2-巰基-5-硝基苯并咪唑、全氟癸基硫醇、五氟苯硫醇、4-三氟甲基-2，3，5，6-四氟苯硫醇、5-氯-2-巰基苯并咪唑、甲氧基苯硫醇、萘硫醇、甲苯硫醇、氨基苯硫醇、甲氧基苯硫醇等芳香族硫醇；
三嗪三硫醇、三嗪三硫醇單鈉、三嗪三硫醇二鈉、三嗪三硫醇二(二乙醇胺)、苯胺基三嗪二硫醇、二丁基氨基三嗪二硫醇等由下述通式表示的三嗪硫醇化合物，
(式中，Ra表示-SH、-OH、NHR2、NHR3或SR2；R2和R3表示相同或不同的碳原子數(shù)1～8的烷基、苯基或芐基，M表示-H、-Na、-K、或胺基)；
季戊四醇四(6-巰基-5-羥基-2-甲基-3-氧雜己基)醚、季戊四醇四(9-巰基-8-羥基-2,5-二甲基-3,6-二氧雜壬基)醚、季戊四醇四(12-巰基-11-羥基-2,5,8-三甲基-3,6,9-三氧雜十二烷基)醚、季戊四醇三(6-巰基-5-羥基-2-甲基-3-氧雜己基)醚、季戊四醇三(9-巰基-8-羥基-2,5-二甲基-3,6-二氧雜壬基)醚、季戊四醇三(12-巰基-11-羥基-2,5,8-三甲基-3,6,9-三氧雜十二烷基)醚、三羥甲基丙烷三(6-巰基-5-羥基-2-甲基-3-氧雜己基)醚、三羥甲基丙烷三(9-巰基-8-羥基-2,5-二甲基-3,6-二氧雜壬基)醚、三羥甲基丙烷三(12-巰基-11-羥基-2,5,8-三甲基-3,6,9-三氧雜十二烷基)醚、季戊四醇四(6-巰基-4-硫雜己基)醚、季戊四醇三(6-巰基-4-硫雜己基)醚、三羥甲基丙烷三(6-巰基-4-硫雜己基)醚、季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三(6-巰基-4-硫雜己基)異氰尿酸酯、1,2-二巰基乙基硫雜-3-巰基丙烷、1,2-雙-2-(巰基乙基硫雜)-3-巰基丙烷、1,2,3-三巰基丙烷等由下述通式表示的聚硫醇化合物，
R(SH)n
(式中R為可含有醚鍵、硫醚鍵和有機(jī)官能團(tuán)的雜環(huán)以外的烴基，n為3以上的整數(shù))等。
二硫醚化合物
可舉出二苯基二硫醚、甲苯二硫醚、二丁基二硫醚、二(十八烷基)二硫醚等由下述通式表示的二硫醚化合物，
Ra-S-S-Rb
(式中，Ra、Rb為碳原子數(shù)2～18的烷基或芳基，Ra、Rb可以相同，也可以不同)。也可以具體例示將上述硫醇化合物氧化而得到的二硫醚化合物。
(2)釣鉤的表面處理用組合物
作為用于處理釣鉤表面的組合物，優(yōu)選將上述各表面處理用化合物用烴系溶劑、氟化碳系溶劑和硅酮系溶劑等有機(jī)溶劑稀釋而使用，其中更優(yōu)選烴系溶劑，進(jìn)一步特別優(yōu)選沸點(diǎn)為100～250℃的烴系溶劑。
此外，作為那樣的有機(jī)溶劑，具體而言，可舉出正己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、石腦油、溶劑油、石油醚、石油揮發(fā)油(petroleum benzine)、異鏈烷烴、正鏈烷烴、萘烷、工業(yè)汽油、煤油、溶劑輕油等烴系溶劑；CBr2ClCF3、CClF2CF2CCl3、CClF2CF2CHFCl、CF3CF2CHCl2、CF3CBrFCBrF2、CClF2CClFCF2CCl3、Cl(CF2CFCl)2Cl、Cl(CF2CFCl)2CF2CCl3、Cl(CF2CFCl)3Cl等氟利昂系溶劑、Fluorinert(3M公司制品)、Afluid(旭硝子公司制品)等氟化碳系溶劑；二甲基硅酮、苯基硅酮、烷基改性硅酮、聚醚硅酮等硅酮系溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，或組合2種以上使用。
組合物中的釣鉤的表面處理用化合物的含量沒(méi)有特別限制，從制造更致密的有機(jī)薄膜的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選相對(duì)于組合物整體為0.1～30重量％的范圍。
另外，表面處理用化合物為上述金屬系表面活性劑時(shí)，優(yōu)選添加其它成分而使用，可以根據(jù)WO2003/076064號(hào)公報(bào)、WO2004/091810號(hào)公報(bào)、WO2006/009202號(hào)公報(bào)、WO2008/059840號(hào)公報(bào)或WO2009/104424號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行制備。作為含有金屬系表面活性劑的表面處理用組合物，例如可舉出SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo)，含有正十八烷基三甲氧基硅烷，日本曹達(dá)公司制)等。
(3)釣鉤的表面處理方法
以下對(duì)利用上述組合物對(duì)釣鉤進(jìn)行表面處理的方法進(jìn)行說(shuō)明。
在本發(fā)明中，用于釣魚(yú)等的釣鉤通常具備具有安裝釣線的基端的軸部和從該軸部的前端使其彎曲并延伸設(shè)置的折返部，在該折返部的前端側(cè)形成前端變尖的鉤尖部，形狀只要能夠用于釣魚(yú)等，就沒(méi)有特別限制。
釣鉤的材料為碳鋼、不銹鋼等，也可以用鎳、錫、黃銅、金等金屬進(jìn)行鍍覆。
為表面由不具有羥基等的材質(zhì)構(gòu)成的釣鉤時(shí)，可以預(yù)先將釣鉤的表面在含有氧的等離子體氣氛中進(jìn)行處理，或者進(jìn)行電暈處理而導(dǎo)入親水性基團(tuán)。作為親水性基團(tuán)，優(yōu)選羥基(-OH)，但也可以為具有活性氫的-COOH、-CHO、＝NH、-NH2等官能團(tuán)等。
作為形狀復(fù)雜而上述操作無(wú)法充分進(jìn)行的情況下，通過(guò)用堿性物質(zhì)的濃度為1～20質(zhì)量％的堿性水溶液將釣鉤清洗1～60分鐘，能夠在分解附著于釣鉤表面的脂質(zhì)的同時(shí)使釣鉤表面活化。
所使用的堿性水溶液只要是顯堿性的水溶液，就沒(méi)有特別限制。
例如，作為堿性物質(zhì)，可舉出含有堿金屬等無(wú)機(jī)鹽等而成的水溶液。作為無(wú)機(jī)鹽，可舉出氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉等。另外，可以根據(jù)需要在本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)混合表面活性劑、醇、酮等水溶性有機(jī)溶劑、臭氧水、過(guò)氧化氫溶液而使用。
堿性水溶液的堿性物質(zhì)濃度優(yōu)選為1～20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為1～10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
將釣鉤用堿性水溶液清洗的方法只要使釣鉤與堿性水溶液接觸，就沒(méi)有特別限制，例如可以將堿性水溶液對(duì)釣鉤進(jìn)行噴霧等而施加，也可以在堿性水溶液中浸漬釣鉤。使釣鉤與堿性水溶液接觸的時(shí)間沒(méi)有特別限制，從釣鉤的清洗處理的效率與清洗效果和耐腐蝕性的平衡的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為1～60分鐘，更優(yōu)選為5～30分鐘的范圍。另外，因?yàn)榈玫礁鼉?yōu)異的清洗效果，所以優(yōu)選以將釣鉤浸漬于堿性水溶液的狀態(tài)進(jìn)行超聲波處理。超聲波處理的條件沒(méi)有特別限制，優(yōu)選舉出以頻率25～30KHz、處理時(shí)間1～20分鐘、溫度20～50℃的處理。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在用堿性水溶液進(jìn)行清洗的工序之前和/或后進(jìn)一步具有將釣鉤用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序和/或用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序。由此，能夠更好地除去釣鉤表面的塵、埃、有機(jī)物等雜質(zhì)，更致密且穩(wěn)固地形成有機(jī)薄膜。同時(shí)具有用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序和用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序時(shí)，用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序與用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序的順序無(wú)要求，但優(yōu)選在用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序之后具有用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序。另外，在用堿性水溶液進(jìn)行清洗的工序之后具有用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序和/或用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序時(shí)，可以在后述的用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序之后具有用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序和/或用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序，但優(yōu)選在后述的用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序之前具有。
這里，在進(jìn)行清洗的工序中所使用的蒸餾水沒(méi)有特別限制，從得到更優(yōu)異的清洗效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選電阻值為10兆歐以上的蒸餾水，更優(yōu)選電阻值為15兆歐以上的蒸餾水。
另外，在進(jìn)行清洗的工序中所使用的有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，優(yōu)選乙醇、異丙醇等醇，特別優(yōu)選乙醇和異丙醇。
另外，用蒸餾水進(jìn)行清洗的工序、用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序中的清洗方法沒(méi)有特別限制，例如可以將蒸餾水、有機(jī)溶劑對(duì)釣鉤進(jìn)行噴霧、沖淋等而施加，也可以在蒸餾水、有機(jī)溶劑中浸漬釣鉤。從得到更優(yōu)異的清洗效果考慮，優(yōu)選以在蒸餾水、有機(jī)溶劑中浸漬釣鉤的狀態(tài)進(jìn)行超聲波處理。作為超聲波處理的具體條件，可以例示與上述的將釣鉤浸漬于臭氧水或過(guò)氧化氫溶液而進(jìn)行超聲波處理時(shí)相同的條件。另外，如果進(jìn)一步并用暴露于紫外線、臭氧、等離子體的物理方法，則得到更優(yōu)異的清洗效果。
使表面處理用組合物與釣鉤表面接觸的方法沒(méi)有特別限制、可以使用公知的方法。具體而言、可舉出浸漬法、旋涂法、噴霧法、輥涂法、邁耶棒法、絲網(wǎng)印刷法、刷涂法等，其中，優(yōu)選浸漬法。
使表面處理用組合物與釣鉤表面接觸的溫度只要是本發(fā)明溶液保持穩(wěn)定性的溫度范圍，就沒(méi)有特別限制。通?？梢栽趶氖覝氐接糜谥苽淙芤旱娜軇┑幕亓鳒囟鹊姆秶M(jìn)行。為了成為接觸所優(yōu)選的溫度，可以加熱表面處理用組合物，或加熱釣鉤本身。
另外，為了促進(jìn)膜形成，也可以使用超聲波。與釣鉤表面接觸的工序可以1次長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行，也可以分多次進(jìn)行短時(shí)間涂布。
在使該表面處理用組合物與釣鉤表面接觸后，為了除去附著于膜表面的多余試劑、雜質(zhì)等，也可以設(shè)置清洗工序。通過(guò)設(shè)置清洗工序，能夠進(jìn)一步控制膜厚。用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序中的有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，優(yōu)選己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯等烴系溶劑。清洗方法只要是能夠除去表面的附著物的方法，就沒(méi)有特別限制。具體而言，可舉出：在可溶解所使用的表面處理用組合物的溶劑中浸漬釣鉤的方法；在真空中或常壓下放置于大氣中使其蒸發(fā)的方法；吹送干燥氮?dú)獾确腔钚詺怏w而吹飛的方法；等。另外，從得到更優(yōu)異的清洗效果考慮，以將釣鉤浸漬于上述有機(jī)溶劑中的狀態(tài)進(jìn)行超聲波處理可作為更優(yōu)選的方法而舉出。
優(yōu)選在用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗的工序之后，進(jìn)一步具有對(duì)用有機(jī)溶劑清洗過(guò)的釣鉤進(jìn)行干燥的工序。干燥方法沒(méi)有特別限制，可以例示用氣刀等去除釣鉤表面的溶液、使其自然干燥、吹溫風(fēng)等方法，但因?yàn)橥ㄟ^(guò)對(duì)在釣鉤表面上形成的有機(jī)薄膜加熱，從而使有機(jī)薄膜進(jìn)一步穩(wěn)定化，所以優(yōu)選吹溫風(fēng)的方法。
應(yīng)予說(shuō)明，與在使釣鉤干燥時(shí)不對(duì)釣鉤加熱的情況相比，有機(jī)薄膜進(jìn)一步穩(wěn)定化，所以優(yōu)選進(jìn)一步包含對(duì)釣鉤加熱的工序。加熱的溫度可以根據(jù)釣鉤的材質(zhì)和有機(jī)薄膜的穩(wěn)定性而適當(dāng)?shù)剡x擇，例如可以優(yōu)選舉出40～70℃的范圍。
(4)在利用上述表面處理用組合物的處理前進(jìn)行的表面處理
為表面不具有活性氫的材質(zhì)的釣鉤時(shí)，通過(guò)預(yù)先使選自SiCl4、SiHCl3、SiH2Cl2、Cl-(SiCl2O)c-SiCl3(式中，c表示0或自然數(shù))中的至少一種化合物與該釣鉤的表面接觸后，進(jìn)行脫氯化氫反應(yīng)，也能夠形成表面具有活性氫的二氧化硅基底層。
另外，優(yōu)選對(duì)進(jìn)行了透明涂覆、彩色涂覆等的釣鉤預(yù)先用含有(a)含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷的水解縮合物、(b)碳原子數(shù)1～5的醇、和/或25℃時(shí)的pKa為2.0～6.0范圍的有機(jī)酸、和(c)多胺類的薄膜形成用組合物進(jìn)行表面處理。以下對(duì)本發(fā)明所使用的薄膜形成用組合物進(jìn)行說(shuō)明。
1)含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷的水解縮合物
上述的(a)所示的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷的水解縮合物為含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷縮合而成的聚合物或低聚物。
作為用于制造在本發(fā)明的方法中使用的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷水解縮合物的原料的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物，只要是除了因水解等而轉(zhuǎn)化的官能團(tuán)部分以外還含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷，其結(jié)構(gòu)就沒(méi)有特別限制，例如可以例示下述式(I-1)或(I-2)表示的化合物。
Rs-Si(ORt)3…(I-1)
Rs-Si(ORt)2-O-Si(ORt)2Rs…(I-2)
式中，Rs表示可以具有環(huán)氧基或環(huán)氧丙氧基、被除此以外的取代基所取代的烴基，Rt表示可被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基。
Rs中，環(huán)氧基或環(huán)氧丙氧基含有一個(gè)以上即可，優(yōu)選具有1～3個(gè)，可以含有環(huán)氧基和環(huán)氧丙氧基這兩者。
作為Rs的“具有環(huán)氧基或環(huán)氧丙氧基的烴基”的“烴基”，具體而言，可以例示烷基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、烯基、環(huán)烯基、炔基、芳基、芳烷基、芳烯基等，作為碳原子數(shù)，優(yōu)選1～30個(gè)的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選1～10個(gè)的范圍。
作為“烷基”，具體而言，可以例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、正壬基、異壬基、正癸基等、月桂基、十三烷基、肉豆蔻基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、硬脂基等。
作為“環(huán)烷基”，具體而言，可以例示環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。
“環(huán)烷基烷基”是環(huán)烷基與烷基鍵合而成的基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)3～10的環(huán)烷基與碳原子數(shù)1～10的烷基鍵合。
作為“烯基”，具體而言，可以例示乙烯基、丙-1-烯-1-基、烯丙基、丁-1-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、丁-1-烯-2-基、丁-3-烯-2-基、戊-1-烯-1-基、戊-4-烯-1-基、戊-1-烯-2-基、戊-4-烯-2-基、3-甲基-丁-1-烯-1-基、己-1-烯-1-基、己-5-烯-1-基、庚-1-烯-1-基、庚-6-烯-1-基、辛-1-烯-1-基、辛-7-烯-1-基、丁-1,3-二烯-1-基等。
作為“環(huán)烯基”，具體而言，可以例示1-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)戊烯-1-基、1-環(huán)己烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基、3-環(huán)己烯-1-基等。
作為“炔基”，具體而言，可以例示乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、戊-1-炔-1-基、戊-4-炔-1-基、己-1-炔-1-基、己-5-炔-1-基、庚-1-炔-1-基、辛-1-炔-1-基、辛-7-炔-1-基等。
“芳基”表示單環(huán)或多環(huán)的芳基，為多環(huán)芳基的情況下，除了完全不飽和基團(tuán)以外，也包含部分飽和基團(tuán)。具體而言，可以例示苯基、萘基、薁基、茚基、二氫化茚基、四氫化萘基等。
“芳烷基”為芳基與烷基鍵合而成的基團(tuán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～10的芳基與碳原子數(shù)1～10的烷基鍵合而成的基團(tuán)。
“芳烯基”為芳基與烯基鍵合而成的基團(tuán)，優(yōu)選為碳原子數(shù)6～10的芳基與碳原子數(shù)2～10的烯基鍵合而成的基團(tuán)。
在上述的“烴基”中，可以被環(huán)氧基和環(huán)氧丙氧基以外的取代基所取代，作為那樣的取代基，具體而言，可以例示鹵素原子、烷基、烯基、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基等。
這里，作為鹵素原子，具體而言，可以例示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為烷氧基，具體而言，可以例示甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。
作為烷基、烯基，可以例示與上述R中的烷基、烯基相同的具體例。
作為Rt的“可被取代的碳原子數(shù)1～10的烷基”的“碳原子數(shù)1～10的烷基”，可以例示與上述R的碳原子數(shù)1～10的烷基相同的具體例。
作為“可被取代的”的取代基，具體而言，可以例示鹵素原子、烷氧基、(甲基)丙烯酰氧基等。作為鹵素原子、烷氧基，具體而言，可以例示與作為上述R中的環(huán)氧基和環(huán)氧丙氧基以外的取代基而例示的鹵素原子、烷氧基相同的具體例。
作為屬于原料的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷或其水解縮合物，具體而言，優(yōu)選環(huán)氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷或環(huán)氧丙氧基烯基烷氧基硅烷。它們可以單獨(dú)使用1種，或混合2種以上使用。
具體而言，可以舉出2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基正丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基正丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。
2)含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷水解縮合物的制造方法
本發(fā)明的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷水解縮合物可以利用以往公知的方法等進(jìn)行制造。
具體而言，可以例示將作為原料的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物、水、和多胺類、根據(jù)需要的酸、有機(jī)溶劑進(jìn)行混合、攪拌的方法，但其混合順序和攪拌速度沒(méi)有特別限定，可以設(shè)定任意的順序或任意的速度。混合時(shí)和攪拌時(shí)的溫度沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在從室溫到所使用的溶劑的沸點(diǎn)的范圍進(jìn)行，進(jìn)一步優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。室溫是指此時(shí)在進(jìn)行混合攪拌的場(chǎng)所的外部空氣溫度，但優(yōu)選15～35℃范圍的溫度。
優(yōu)選以含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷、水和多胺類全部共存的狀態(tài)，在室溫下攪拌2小時(shí)～3小時(shí)。如果需要，則水解后用有機(jī)溶劑、水進(jìn)行稀釋。
所使用的水量只要是所使用的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物僅能夠在某種程度上進(jìn)行水解縮合的量以上，就沒(méi)有特別限制，具體而言，相對(duì)于所使用的含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物1摩爾，優(yōu)選0.5摩爾以上，進(jìn)一步優(yōu)選1.0摩爾以上、2.0摩爾以上、5.0摩爾以上、或10摩爾以上。
3)多胺類
在本發(fā)明中使用的多胺類只要是在1分子中具有2個(gè)以上的鍵合有1個(gè)以上氫原子的氨基或亞氨基的化合物，就沒(méi)有特別限制，具體而言，可以例示乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二亞丙基三胺、甲氨基丙基胺、乙氨基丙基胺、N,N’-二甲基六亞甲基二胺、雙(2-甲氨基乙基)醚、烷二胺、異氟爾酮二胺、3,9-雙(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷加合物、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、間苯二甲胺等，它們可以單獨(dú)使用1種，或混合2種以上使用。其中，優(yōu)選聚亞烷基多胺類，具體而言，可以例示二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二亞丙基三胺等。
所使用的多胺類的使用量沒(méi)有特別限制，優(yōu)選相對(duì)于含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物中的環(huán)氧基1摩爾使用1/(多胺類1分子中的總氮原子上的總氫原子數(shù))摩爾以上，優(yōu)選1/(多胺類1分子中的總氮原子上的總氫原子數(shù))的1.2倍～10倍摩爾的范圍、1.5倍～5倍摩爾、或1.8倍～2.5倍摩爾的范圍。小于1/(多胺類1分子中的總氮原子上的總氫原子數(shù))摩爾時(shí)，存在固化不充分而得不到高硬度的膜的情況，大于1/(多胺類1分子中的總氮原子上的總氫原子數(shù))的10倍摩爾時(shí)，存在多胺類殘留而得不到足夠硬度的膜的情況。
4)碳原子數(shù)1～5的醇
在本發(fā)明的組合物中使用的醇類只要碳原子數(shù)為1～5，就沒(méi)有特別限制，具體而言，可以例示甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異丁醇、正戊醇、異戊醇、仲戊醇、叔戊醇、新戊醇等，考慮長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性時(shí)，優(yōu)選正戊醇。
碳原子數(shù)1～5的醇的使用量可以在與后述有機(jī)溶劑相同的范圍使用，具體而言，相對(duì)于組合物整體優(yōu)選3質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4質(zhì)量％以上。
5)有機(jī)酸
在本發(fā)明的組合物中使用的有機(jī)酸只要是25℃時(shí)的pKa為2.0～6.0的范圍、優(yōu)選為3.0～5.0的范圍的有機(jī)酸，就沒(méi)有特別限制，具體而言，可以例示甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、異己酸、氯乙酸、氟乙酸、溴乙酸、3-氯丙酸、2-溴丙酸、2-羥基丁酸、苯乙酸、苯丙酸、4-苯基丁酸、苯氧乙酸、氰基乙酸、草酸、丙二酸、2,2-二甲基丙二酸、己二酸、琥珀酸、庚二酸、鄰苯二甲酸、戊二酸、草酰乙酸、檸檬酸、異檸檬酸、環(huán)己烷-1,1-二羧酸、酒石酸、鄰茴香酸、間茴香酸、對(duì)茴香酸、苯甲酸、鄰氯苯甲酸、間氟苯甲酸、2,3-二氟苯甲酸、鄰硝基苯甲酸、間硝基苯甲酸、對(duì)硝基苯甲酸、間氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸、水楊酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸(イロフタル酸)、反式肉桂酸、2-呋喃羧酸、乙醛酸、乙醇酸(グルコール酸)、巴豆酸、乳酸、2-羥基-2-甲基丙酸、丙酮酸、扁桃酸、蘋(píng)果酸、乙酰丙酸、2,6-吡啶二羧酸、煙酸等，其中，可以優(yōu)選例示脂肪族單羧酸、苯甲酸或取代苯甲酸。
所使用的酸的量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于所使用的多胺類1摩爾，優(yōu)選0.3～1.2摩爾的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選0.5～1.0摩爾、或0.6～0.9摩爾的范圍。
小于0.3摩爾時(shí)，存在組合物的保存穩(wěn)定性降低的情況，大于1.2摩爾時(shí)，存在無(wú)法形成足夠硬度的涂膜的情況。
6)組合物中的固體成分濃度
本發(fā)明的組合物中的固體成分濃度沒(méi)有特別限制，考慮薄膜的外觀、涂敷性、固化性、薄膜的性質(zhì)、組合物的保存穩(wěn)定性等，優(yōu)選0.01～3.0質(zhì)量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選0.05～2.0質(zhì)量％、0.05～1.0質(zhì)量％、或0.1～0.5質(zhì)量％的范圍。
為了調(diào)整組合物中的固體成分濃度，可以使用有機(jī)溶劑。作為這樣的溶劑，只要是能夠保持溶液的均勻性、穩(wěn)定性等的溶劑，就沒(méi)有特別限定，可以例示醇類、醚類、酮類、酯類，酰胺類等，優(yōu)選碳原子數(shù)1～5的醇。它們可以單獨(dú)使用1種，或并用2種以上使用。
作為其它溶劑，優(yōu)選使用水，這種情況下，使用的有機(jī)溶劑優(yōu)選溶解于水的有機(jī)溶劑。使用的有機(jī)溶劑和水的量可以在能夠調(diào)整為上述固體成分濃度的范圍適當(dāng)?shù)剡x定。
7)組合物的制造
本發(fā)明的組合物的制造方法沒(méi)有特別限制，具體而言，可以例示以下方法等。
i)將含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物、水和根據(jù)需要的有機(jī)溶劑在室溫下混合、攪拌，接著，加入多胺類、根據(jù)需要的有機(jī)酸，用有機(jī)溶劑和根據(jù)需要的水進(jìn)行稀釋。
ii)將含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物、水、有機(jī)溶劑、多胺類在室溫下混合、攪拌，進(jìn)一步根據(jù)需要而添加有機(jī)酸，進(jìn)一步用有機(jī)溶劑和根據(jù)需要的水進(jìn)行稀釋。
iii)將含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷和/或其水解縮合物、水、作為溶劑的醇、多胺類、根據(jù)需要的有機(jī)酸在室溫下混合、攪拌，進(jìn)一步用有機(jī)溶劑和根據(jù)需要的水進(jìn)行稀釋。
iv)將含有環(huán)氧基的三烷氧基硅烷、水、作為溶劑的醇、多胺類、根據(jù)需要的有機(jī)酸在室溫下混合、攪拌。
攪拌溫度沒(méi)有特別限制，優(yōu)選室溫～所使用的溶劑的沸點(diǎn)溫度的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。此時(shí)，室溫是指進(jìn)行攪拌的場(chǎng)所的外部空氣溫度，優(yōu)選15～35℃的范圍。
8)表面處理的方法
本發(fā)明的上述薄膜形成用組合物可以利用刷子、噴霧、浸漬等公知的所有涂布手段在作為對(duì)象物的釣鉤的表面形成薄膜。干燥可以通過(guò)室溫干燥和/或加熱而進(jìn)行。具體而言，以20℃～250℃、優(yōu)選20℃～150℃，10秒～24小時(shí)、優(yōu)選30秒～10小時(shí)左右進(jìn)行。
得到的薄膜沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為超過(guò)10nm且為5μm以下。
薄膜形成后，優(yōu)選通過(guò)利用上述的含有氧的等離子體氣氛中的處理、電暈處理等使薄膜表面部分氧化，從而向薄膜表面導(dǎo)入親水性基團(tuán)。
以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍不限定于此。
實(shí)施例
[實(shí)施例1]
在玻璃制容器中放入100個(gè)香魚(yú)鉤(XP AIR SPEED，尺寸：6.5，DAIWA公司制)，預(yù)先用甲苯進(jìn)行4次、用丙酮進(jìn)行2次、用純水進(jìn)行1次、用異丙醇(以下有時(shí)稱為IPA)進(jìn)行1次超聲波清洗，上述超聲波清洗每1次進(jìn)行10分鐘。
其后，結(jié)束了超聲波清洗的香魚(yú)鉤在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥，在1M-硅酸鈉水溶液中以常溫進(jìn)行30分鐘浸漬處理。
用硅酸鈉水溶液的處理后，用純水進(jìn)行充分清洗而除去硅酸鈉水溶液，進(jìn)一步用IPA進(jìn)行清洗，在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥。
接下來(lái)，在表面處理用組合物(SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo))，日本曹達(dá)公司制)中浸漬30分鐘后，用正癸烷進(jìn)行清洗，在60℃下干燥30分鐘，得到形成了有機(jī)薄膜的香魚(yú)鉤1。
[實(shí)施例2]
在玻璃制容器中放入100個(gè)鍍鎳香魚(yú)鉤(XP AIR SPEED，尺寸：6.5，DAIWA公司制)，預(yù)先用甲苯進(jìn)行4次、用丙酮進(jìn)行2次、用純水進(jìn)行1次、用IPA進(jìn)行1次超聲波清洗，上述超聲波清洗每1次進(jìn)行10分鐘。
其后，結(jié)束了超聲波清洗的香魚(yú)鉤在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥，在1M-硅酸鈉水溶液中以常溫進(jìn)行30分鐘浸漬處理。
用硅酸鈉水溶液的處理后，用純水進(jìn)行充分清洗而除去硅酸鈉水溶液，進(jìn)一步用IPA進(jìn)行清洗，在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥。
接下來(lái)，在表面處理用組合物(SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo))，日本曹達(dá)公司制)中浸漬30分鐘后，用正癸烷進(jìn)行清洗，在60℃下干燥30分鐘，得到形成了有機(jī)薄膜的香魚(yú)鉤2。
[實(shí)施例3]
在玻璃制容器中放入100個(gè)鍍鎳香魚(yú)鉤(XP AIR SPEED，尺寸：6.5)，預(yù)先用甲苯進(jìn)行4次、用丙酮進(jìn)行2次、用純水進(jìn)行1次、用IPA進(jìn)行1次超聲波清洗，上述超聲波清洗每1次進(jìn)行10分鐘。
其后，結(jié)束了超聲波清洗的香魚(yú)鉤在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥，在1M-硅酸鈉水溶液中以常溫進(jìn)行30分鐘浸漬處理。
用硅酸鈉水溶液的處理后，用純水進(jìn)行充分清洗而除去硅酸鈉水溶液，進(jìn)一步用IPA進(jìn)行清洗，在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥。
接下來(lái)，使用九氟己基三甲氧基硅烷，在用專利第4995467號(hào)中記載的方法而制備的表面處理用組合物中浸漬30分鐘后，用HFE-7300(Sumitomo 3M公司制)進(jìn)行清洗，在60℃下干燥30分鐘，得到形成了氟系有機(jī)薄膜的香魚(yú)鉤3。
[實(shí)施例4]
在玻璃制容器中放入100個(gè)鍍鎳香魚(yú)鉤(XP AIR SPEED，尺寸：6.5，DAIWA公司制)，預(yù)先用甲苯進(jìn)行4次、用丙酮進(jìn)行2次、用純水進(jìn)行1次、用IPA進(jìn)行1次超聲波清洗，上述超聲波清洗每1次進(jìn)行10分鐘。
其后，結(jié)束了超聲波清洗的香魚(yú)鉤在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥，在1M-硅酸鈉水溶液中以常溫進(jìn)行30分鐘浸漬處理。
用硅酸鈉水溶液的處理后，用純水進(jìn)行充分清洗而除去硅酸鈉水溶液，進(jìn)一步用IPA進(jìn)行清洗，在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥。
接下來(lái)，在氟系表面處理劑(Novec(注冊(cè)商標(biāo))EGC-1720(Sumitomo 3M公司制)中浸漬30分鐘后，在60℃下干燥30分鐘，得到形成了氟系有機(jī)薄膜的香魚(yú)鉤4。
[實(shí)施例5]
在玻璃制容器中放入100個(gè)金鍍覆的白鯽(へら鮒，Carassius cuvieri)鉤，預(yù)先用甲苯進(jìn)行4次、用丙酮進(jìn)行2次、用純水進(jìn)行1次、用IPA進(jìn)行1次超聲波清洗，上述超聲波清洗每1次進(jìn)行10分鐘。
其后，結(jié)束了超聲波清洗的白鯽鉤在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥，在30％過(guò)氧化氫溶液中以常溫進(jìn)行30分鐘浸漬處理。
用30％過(guò)氧化氫溶液的處理后，用純水進(jìn)行充分清洗，進(jìn)一步用IPA進(jìn)行清洗，在60℃下進(jìn)行30分鐘干燥。
接下來(lái)，在0.5％十八硫醇的甲苯溶液中浸漬30分鐘后，用甲苯進(jìn)行清洗，在60℃下干燥30分鐘，得到形成了硫醇系有機(jī)薄膜的白鯽鉤1。
[試驗(yàn)例1]利用穿刺試驗(yàn)進(jìn)行的評(píng)價(jià)(1)
形成了有機(jī)薄膜的鉤利用對(duì)膜、各種材料的穿刺試驗(yàn)來(lái)測(cè)定刺入應(yīng)力、貫通應(yīng)力而進(jìn)行評(píng)價(jià)。在圖1中示出由實(shí)施例1得到的香魚(yú)鉤1的試驗(yàn)結(jié)果。試驗(yàn)機(jī)使用精密萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(島津制作所制)。
使用實(shí)施例1～5的形成了有機(jī)薄膜的香魚(yú)鉤1～4和白鯽鉤1，進(jìn)行對(duì)作為材料的Cellotape(注冊(cè)商標(biāo))(帶寬18mm，Nichiban公司制)的穿刺試驗(yàn)。在表1和表2中示出各自的刺入的應(yīng)力和貫通的應(yīng)力。各自與無(wú)處理的釣鉤比較而求出減少率。
[表1]
表1刺入應(yīng)力
[表2]
表2貫通應(yīng)力
[試驗(yàn)例2]利用穿刺試驗(yàn)進(jìn)行的評(píng)價(jià)(2)
使用作為材料的日本紙(寬度20mm，株式會(huì)社大直制)，除此以外，與試驗(yàn)例1同樣地進(jìn)行，測(cè)定香魚(yú)鉤1和2的貫通應(yīng)力，將其結(jié)果示于表3。
[表3]
表3貫通應(yīng)力
[實(shí)施例6]
在使苯甲酸4.95g在277.23g的IPA中溶解而得到的溶液中加入二亞乙基三胺4.95g和水693.07g進(jìn)行混合。進(jìn)一步在該溶液中加入3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷19.80g，在室溫下反應(yīng)2小時(shí)，由此制備以固體成分的質(zhì)量濃度換算計(jì)為3％的組合物[A-1]。
將得到的組合物[A-1]5.0g用混合有丙二醇單甲醚12.86g和水32.14g的溶劑進(jìn)行稀釋，得到固體成分的質(zhì)量換算濃度0.3％的薄膜形成用組合物[X-1]。
用薄膜形成用組合物[X-1]對(duì)預(yù)先依次用純水、IPA清洗過(guò)的進(jìn)行了透明涂覆的香魚(yú)鉤(速攻S)的表面進(jìn)行浸涂后，在100℃下加熱10分鐘而進(jìn)行干燥，由此制作釣鉤[Y-1]。接著，利用10分鐘的UV臭氧清洗(約12000mJ/cm2)對(duì)得到的釣鉤[Y-1]進(jìn)行處理。
將之前進(jìn)行了UV臭氧清洗的釣鉤[Y-1]在表面處理用組合物(SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo))，日本曹達(dá)公司制)中浸漬10分鐘。其后，用烴系清洗劑(NS Clean 100，JX日礦日石能源制)清洗釣鉤表面，在60℃下干燥20分鐘，得到本發(fā)明的釣鉤。
[實(shí)施例7]
用薄膜形成用組合物[X-1]對(duì)預(yù)先依次用水、IPA清洗過(guò)的在金鍍覆上進(jìn)行了透明涂覆的鯥魚(yú)(ムツ，Scombrops boops)鉤的表面進(jìn)行浸涂后，在100℃下加熱10分鐘而進(jìn)行干燥，由此制作釣鉤[Y-1]。接著，利用10分鐘的UV臭氧清洗(約12000mJ/cm2)對(duì)得到的釣鉤[Y-1]進(jìn)行處理。
將之前進(jìn)行了UV臭氧清洗的釣鉤[Y-1]在表面處理用組合物(SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo))，日本曹達(dá)公司制)中浸漬10分鐘。其后，用烴系清洗劑(NS Clean 100，JX日礦日石能源制)清洗釣鉤表面，在60℃下干燥20分鐘，得到本發(fā)明的釣鉤。
[實(shí)施例8]
用薄膜形成用組合物[X-1]對(duì)預(yù)先依次用純水、IPA清洗過(guò)的進(jìn)行了紅色涂飾的鯥魚(yú)鉤的表面進(jìn)行浸涂后，在100℃下加熱10分鐘而進(jìn)行干燥，由此制作釣鉤[Y-1]。接著，利用10分鐘的UV臭氧清洗(約12000mJ/cm2)對(duì)得到的釣鉤[Y-1]進(jìn)行處理。
將之前進(jìn)行過(guò)UV臭氧清洗的釣鉤[Y-1]在表面處理用組合物(SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo))，日本曹達(dá)公司制)中浸漬10分鐘。其后，用烴系清洗劑(NS CLEAN 100，JX日礦日石能源制)清洗釣鉤表面，在60℃下干燥20分鐘，得到本發(fā)明的釣鉤。
[實(shí)施例9]
用薄膜形成用組合物[X-1]對(duì)預(yù)先依次用純水、IPA清洗過(guò)的在錫鍍覆上進(jìn)行了透明涂覆的三重鉤(トリプルフック)的表面進(jìn)行浸涂后，在100℃下加熱10分鐘而進(jìn)行干燥，由此制作釣鉤[Y-1]。接著，利用10分鐘的UV臭氧清洗(約12000mJ/cm2)對(duì)得到的釣鉤[Y-1]進(jìn)行處理。
將之前進(jìn)行了UV臭氧清洗的釣鉤[Y-1]在表面處理用組合物(SAMLAY(注冊(cè)商標(biāo))，日本曹達(dá)公司制)中浸漬10分鐘。其后，用烴系清洗劑(NS CLEAN 100，JX日礦日石能源制)清洗釣鉤表面，在60℃下干燥20分鐘，得到本發(fā)明的釣鉤。
[試驗(yàn)例3]利用穿刺試驗(yàn)進(jìn)行的評(píng)價(jià)(3)
實(shí)施例6的形成了有機(jī)薄膜的香魚(yú)鉤進(jìn)行對(duì)作為材料的Cellotape(注冊(cè)商標(biāo))(帶寬18mm，Nichiban公司制)的穿刺試驗(yàn)。在表4和表5中示出各自的刺入的應(yīng)力和貫通的應(yīng)力。通過(guò)與無(wú)處理的釣鉤進(jìn)行比較而求出減少率。
[試驗(yàn)例4]利用穿刺試驗(yàn)進(jìn)行的評(píng)價(jià)(4)
實(shí)施例7～9的形成了有機(jī)薄膜的鉤進(jìn)行了對(duì)作為材料的硅片材(1.0mm厚)的穿刺試驗(yàn)。在表4和表5中示出各自的刺入的應(yīng)力和貫通的應(yīng)力。各自通過(guò)與無(wú)處理的釣鉤進(jìn)行比較而求出減少率。
[表4]
[表5]
根據(jù)以上結(jié)果，判定通過(guò)形成有機(jī)薄膜，能夠制成特別減少了貫通應(yīng)力的鉤。