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泡沫制劑和可乳化濃縮物的制作方法

文檔序號:12280927閱讀:320來源:國知局
本申請要求2014年6月24日提交的美國臨時專利申請?zhí)?2/016,242的優(yōu)先權(quán),該申請通過引用全文納入本文。發(fā)明主題領(lǐng)域本發(fā)明涉及農(nóng)化組合物和制劑的領(lǐng)域。發(fā)明背景許多種植者在栽種時不施用起始肥料、殺蟲劑或其他有益的農(nóng)業(yè)處理劑,原因在于這種施用需要額外的運(yùn)輸、操作和勞動。在大面積的土地上施用活性成分需要運(yùn)輸大量的水。通常使用拖拉機(jī)運(yùn)載水,其運(yùn)載量有限。另外,在一些地區(qū)無法獲得大量的水。許多農(nóng)業(yè)活性物質(zhì)通過噴灑而施用于作物或土壤。在噴灑于土地或作物之前,通常將活性成分裝入罐中并與例如水的稀釋劑混合?;钚猿煞挚梢允窃S多已知制劑類型中的一種,例如乳液濃縮物、可乳化溶液、微囊或懸液濃縮物。稀釋后,使用目前已知的制劑和技術(shù),典型的施用率約為9加侖/英畝。因此,以典型的施用率施用于500英畝則需要4500加侖的液體。滿載種子或其他植物繁殖材料的拖拉機(jī)無法容納如此大量的液體,因此種植時需要多次來回以將肥料、殺蟲劑或其他處理劑重新裝載入拖拉機(jī)罐。相比于進(jìn)行這些來回,大多數(shù)種植者傾向于裝載一次種子并不間斷地進(jìn)行種植。這會節(jié)約寶貴的種植時間,如果種植者能夠一次裝載種子和肥料、殺蟲劑或其他有益的處理劑,間斷種植而同時施用種植時的處理劑,則這將是有利的。因此農(nóng)業(yè)領(lǐng)域需要新技術(shù)來配制和施用例如殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑、農(nóng)藥、肥料和植物養(yǎng)料的農(nóng)業(yè)活性成分。特別地,需要具有能夠減少處理特定面積的土地所需的農(nóng)業(yè)制劑的體積的進(jìn)步。這包括增加給定體積的農(nóng)業(yè)制劑的功效的進(jìn)步,以及能夠更精確地向最有效的區(qū)域投送農(nóng)業(yè)制劑的進(jìn)步。這種高精度、超低體積施用技術(shù)能在覆蓋更大面積的同時使用更少量的活性成分和更少體積的水。這會帶來更高的資源效率以及時間節(jié)省,以給種植者帶來更高的效率。這種技術(shù)也降低施用于可能造成浪費(fèi)或?qū)嵸|(zhì)損害的區(qū)域的活性成分的量。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的至少一方面涉及可乳化發(fā)泡濃縮物,所述濃縮物具有:(a)有機(jī)相,其含有農(nóng)業(yè)活性成分、有機(jī)溶劑和任選的至少一種表面活性劑;(b)第二相,其含有至少一種發(fā)泡劑和任選的泡沫穩(wěn)定劑;(c)表面活性劑相。另外,第二相是水相。在另一實施方式中,所述濃縮物基本不含水。在本發(fā)明的至少一個實施方式中,有機(jī)相的溶劑是液體烴和液體酰胺。在更優(yōu)選的實施方式中,所述酰胺溶劑是直鏈溶劑,包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。在另一方面,本發(fā)明描述了第二液體濃縮物制劑。所述制劑含有溶解于有機(jī)相的農(nóng)業(yè)活性成分、至少一種發(fā)泡劑、至少一種泡沫穩(wěn)定劑,其中,所述制劑基本不含水。在一方面,本文描述的液體制劑可以泡沫的形式施用于犁溝。在一個實施方式中,所述農(nóng)業(yè)活性成分可以是殺蟲劑、農(nóng)藥、殺真菌劑、除草劑、肥料或其組合。在一個優(yōu)選實施方式中,所述農(nóng)業(yè)活性成分是聯(lián)苯菊酯。在另一個實施方式中,發(fā)泡劑可以是月桂基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或其組合。在另一個實施方式中,所述泡沫穩(wěn)定劑是甘油、丙二醇或二丙二醇。在優(yōu)選的實施方式中,所述發(fā)泡劑是月桂基硫酸鈉,所述泡沫穩(wěn)定劑是甘油,且所述制劑還含有十二烷基苯磺酸鈉。本發(fā)明的另一方面中,液體濃縮物可被轉(zhuǎn)化為直接施用于犁溝的泡沫制劑。在該方面中,濃縮物首先與水相混合,優(yōu)選與水混合,以形成預(yù)發(fā)泡乳液。在優(yōu)選的實施方式中,這種預(yù)發(fā)泡乳液是水包油型乳液。在另一實施方式中,所得水包油型乳液與氣體混合以形成即用型發(fā)泡制劑。所得發(fā)泡制劑含有溶解于有機(jī)相、水相、氣相和表面活性劑相的活性成分。在一個實施方式中,氣體可以是空氣。在另一實施方式中,所述發(fā)泡制劑在施用于犁溝中的種子時能夠提供作物保護(hù)作用。在該實施方式的進(jìn)一步的方面中,發(fā)泡制劑的膨脹因子可為約10-約50,更優(yōu)選為15、25、40或50。在另一方面,含有本發(fā)明的液體制劑的活性成分的形式為可乳化濃縮物、油包水型乳液或水包油型乳液。在一個實施方式中,預(yù)發(fā)泡或即用型發(fā)泡制劑是水包油型乳液。在優(yōu)選的實施方式中,本文描述的可乳化發(fā)泡濃縮物的形式為含有適用于農(nóng)業(yè)的活性成分的油包水型乳液。在本發(fā)明的另一方面,所述制劑可以是微乳液的形式,其粒徑小于100nm,優(yōu)選小于10nm。在進(jìn)一步的實施方式中,可乳化發(fā)泡濃縮物至少在60天內(nèi)是穩(wěn)定的,優(yōu)選在至少兩年內(nèi)是穩(wěn)定的。在該實施方式的另一方面中,所述活性成分是聯(lián)苯菊酯,且在以每英畝1加侖或以下的比例施用時所述活性成分是殺蟲有效的。在另一實施方式中,本公開描述了油包水型可乳化發(fā)泡濃縮物,其含有聯(lián)苯菊酯、甘油和烷基硫酸酯/鹽。在另一實施方式中,液體農(nóng)業(yè)制劑可含有濃度為約13%-約25%的聯(lián)苯菊酯,更具體的濃度例如是13%、17%或23%。在進(jìn)一步的方面中,烷基硫酸鹽可以是癸基硫酸鈉,其濃度可以是至少1.25%-約15%。示例性實施方式的詳述定義以下術(shù)語各自的含義如下?!稗r(nóng)業(yè)試劑”是指用于農(nóng)業(yè)的生物活性試劑,例如除草劑、農(nóng)藥、殺蟲劑、殺真菌劑或肥料?!吧锘钚栽噭笔侵咐缱饔糜诩?xì)胞、病毒、器官或生物體的化學(xué)品的物質(zhì),包括但不限于殺蟲劑、殺真菌劑和除草劑,所述物質(zhì)使細(xì)胞、病毒、器官或生物體的機(jī)能發(fā)生變化。粒徑D90是指,通過HoribaLA920粒徑分析儀組合物中至少約90%的粒子小于給定的D90?!皾B干時間(Draintime)”,例如“25%滲干時間”或DT25是泡沫穩(wěn)定性的量度,是25%的泡沫體積瓦解所需的時間。本文所用的“有機(jī)溶劑”包括環(huán)狀、直鏈或線性酰胺溶劑;鏈長度為C1-C18的直鏈或支鏈烴。其他合適的溶劑可例舉二醇醚、丁基丙烯氨基甲酸酯。本文所用的“濃縮物”包括如下組合物:含有少于12.5%w/v的水、優(yōu)選少于10%的水、最優(yōu)選少于5%,進(jìn)一步與水性介質(zhì)混合時形成乳液,優(yōu)選形成穩(wěn)定的乳液。在這種情況下,乳液典型的是將被末端用戶使用的末端用戶制劑,其具有的優(yōu)勢是末端用戶不必操作和存儲大量的這種制劑,但是可使用所述濃縮物制備現(xiàn)時所需的量的制劑。末端用戶制劑也可以是直接施用于作物的可發(fā)泡制劑。該上下文中的術(shù)語“穩(wěn)定”是指,從商業(yè)角度上來看的制劑儲存穩(wěn)定性和合適性:與活性成分含量大于90%和/或具有商業(yè)上所需程度的沉淀、分離或顏色的類似的組合物相比,從商業(yè)角度上看,有利的組合物具有高純度,活性物質(zhì)衰減小于10%重量/重量或不發(fā)生沉淀或相分離以及/或顏色變化。在乳液制劑的上下文中,術(shù)語“穩(wěn)定”還包括用于產(chǎn)生泡沫的制劑在50℃的溫度下至少儲存90天并保持不含結(jié)晶殘留的能力。術(shù)語“基本不含”是指濃縮物或乳液形式的感興趣制劑含有少于約10%的所引述的成分。例如,術(shù)語“基本不含水的制劑”是指含有少于10%重量/體積的水的制劑。術(shù)語“有效量”是指對不需要的植物生長產(chǎn)生可觀察到的效果的必須量,這些效果包括如下一種或多種:壞死、死亡、生長抑制、復(fù)制抑制、增殖抑制和除去、破壞或減少不需要植物的出現(xiàn)和活性。更具體而言,本公開通過提供能夠發(fā)泡并在種植時施用于犁溝的制劑來滿足農(nóng)業(yè)活性成分的超低量和高精度施用的需求。本公開的可發(fā)泡制劑能夠以0.25-1.00加侖/英畝的量施用,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于常規(guī)方法起效時的量。這將拖拉機(jī)所要需要運(yùn)載的液體的體積降低了9-36倍(factor)。另外,在犁溝中播種種子時可直接將本公開的制劑產(chǎn)生的泡沫施用于犁溝。這種在最為需要的區(qū)域直接且精確地施用活性成分進(jìn)一步減少了必須施用的活性成分的量,從而進(jìn)一步減少拖拉機(jī)的運(yùn)載重量。各種投送方法所需的體積(4.6英里/小時,噴嘴間隔/30英寸/排(4.6mphw/30”Rows))在優(yōu)選的實施方式中,本公開的可發(fā)泡濃縮物包括有機(jī)相中的至少一種活性成分、至少一種發(fā)泡劑和至少一種泡沫穩(wěn)定劑。在本發(fā)明的至少另一方面中,可乳化泡沫濃縮物含有:至少一種有機(jī)相,分別含有農(nóng)業(yè)活性成分、有機(jī)溶劑和任選的至少一種表面活性劑;第二相,其含有發(fā)泡劑和表面活性劑。在一個實施方式中,第二相是含有水的水相。可發(fā)泡制劑的活性成分可以是適用于農(nóng)業(yè)的活性成分,其可被配制成濃縮物或其他合適的制劑類型。適用于農(nóng)業(yè)的活性成分包括除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、肥料或其組合。發(fā)泡制劑中活性成分的最終濃度可以是0.75-2.00磅活性成分(a.i.)/加侖。在一個實施方式中,發(fā)泡濃縮物(concentrated)在20-50℃的溫度和環(huán)境壓力下在30、60、90、120、180天內(nèi)保持為穩(wěn)定乳液,優(yōu)選在240天內(nèi)保持為穩(wěn)定乳液。在本發(fā)明的至少一方面中,所描述的可乳化發(fā)泡濃縮物具有:(a)有機(jī)相,其含有農(nóng)業(yè)活性成分、有機(jī)溶劑和任選的至少一種表面活性劑;(b)第二相,其含有至少一種發(fā)泡劑和任選的泡沫穩(wěn)定劑;(c)表面活性劑相。另外,第二相是水相。在另一實施方式中,所述濃縮物基本不含水。在更優(yōu)選的實施方式中,所述有機(jī)溶劑是直鏈酰胺溶劑,包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。在另一實施方式中,這種有機(jī)溶劑用于形成發(fā)泡濃縮物的有機(jī)相。本發(fā)明的至少一方面涉及不含水的可乳化發(fā)泡濃縮物。根據(jù)本發(fā)明的該方面,濃縮物是單相的,其含有存在于至少一種有機(jī)溶劑中的活性成分以及發(fā)泡劑。在優(yōu)選的實施方式中,用于即用型(instant)濃縮物的所述農(nóng)業(yè)活性成分選自殺蟲劑、農(nóng)藥、殺真菌劑、除草劑、肥料及其組合。用于本發(fā)明的制劑的合適的作物保護(hù)活性成分包括:殺蟲劑:A1)氨基甲酸酯類,選自:涕滅威、棉鈴?fù)?、丙硫克百威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、甲硫威、滅多威、殺線威、抗蚜威、殘殺威和硫雙威;A2)有機(jī)磷酸酯類,選自:乙酰甲胺磷、益棉磷、保棉磷、毒蟲畏、毒死蜱、毒死蜱-甲基、甲基內(nèi)吸磷、二嗪農(nóng)、敵敵畏/DDVP、百治磷、樂果、乙拌磷、乙硫磷、殺螟硫磷、倍硫磷、惡唑磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、速滅磷、久效磷、氧樂果(oxymethoate)、亞砜磷、對硫磷、對硫磷-甲基、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、嘧啶磷-甲基、喹硫磷、特丁硫磷、殺蟲畏、三唑磷和敵百蟲;A3)環(huán)戊二烯有機(jī)氯化合物類,例如硫丹;A4)弗普羅(fiproles)類,包括:乙蟲清(ethiprole)、氟蟲腈、匹弗普羅(pyrafluprole)和哌普羅(pyriprole);A5)新煙堿類,包括啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯啶蟲胺、噻蟲啉以及噻蟲嗪;A6)多殺菌素類(spinosyns),例如斯哌特姆(Spinetoram)和多殺菌素(Spinosad);A7)菌素(mectins)類的氯通道活化劑,包括阿巴菌素、甲氨基阿維菌素-苯甲酸鹽、雙氫除蟲菌素、勒皮菌素和彌拜菌素;A8)保幼激素模擬物(juvenilehormonemimics),例如氫化保幼素(hydroprene)、丙諾保幼素(kinoprene)、美賜平(methoprene)、苯氧威和吡丙醚;A9)選擇性同翅類取食阻滯劑,例如吡蚜酮、氟啶蟲酰胺和氟蟲吡喹;A10)螨生長抑制劑,例如四螨嗪、噻螨酮(hexythiazox)和乙螨唑;A11)線粒體ATP合成酶的抑制劑,例如丁醚脲、苯丁錫(fenbutatinoxide)和克螨特;氧化磷酸化的解偶聯(lián)劑,例如蟲螨腈;A12)煙堿乙酰膽堿受體通道阻斷劑,例如殺蟲磺、殺螟丹鹽酸鹽、殺蟲環(huán)和殺蟲雙;A13)來自苯甲酰脲類的0型幾丁質(zhì)生物合成抑制劑,包括:雙三氟蟲脲(Bistrifluron)、二氟脲、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、氟酰脲和氟苯脲;A14)1型幾丁質(zhì)生物合成抑制劑,例如噻嗪酮(buprofezin);A15)蛻皮干擾劑,例如滅蠅胺(Cyromazine);A16)蛻皮激素受體激動劑,例如甲氧蟲酰肼、蟲酰肼、氯蟲酰肼和環(huán)蟲酰肼(chromafenozide);A17)章魚胺受體激動劑,例如雙甲脒;A18)線粒體復(fù)合物電子轉(zhuǎn)移抑制劑,噠螨靈、吡螨胺、唑蟲酰胺、嘧蟲胺、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、伏蟻腙(hydramethylnon);滅螨醌或嘧螨酯(fluacrypyrim);A19)電壓依賴性鈉通道阻斷劑,例如茚蟲威和氰氟蟲腙(metaflumizone);A20)脂合成抑制劑,例如季酮螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)和螺四胺酸酯(Spirotetramat);A21)來自二酰胺類的雷諾定受體調(diào)節(jié)劑,包括:氟蟲雙酰胺、鄰苯二甲酰胺化合物(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺?;一?鄰苯二甲酰胺和(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)鄰苯二甲酰胺、氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、氟氰蟲酰胺(tetraniliprole)和環(huán)溴蟲酰胺(cyclaniliprole);A22)作用模式未知或不確定的化合物,例如印苦楝子素、酰胺弗門特(amidoflumet)、聯(lián)苯肼酯(Bifenazate)、聯(lián)氟砜(fluensulfone)、胡椒基丁醚、啶蟲丙醚、殺弗樂(Sulfoxaflor);或A23)來自擬除蟲菊酯類的鈉通道調(diào)節(jié)劑,包括氟酯菊酯、丙烯菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、順式氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、氯菊酯、氟硅菊酯和四溴菊酯。殺真菌劑:B1)選自下組的唑類:聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、恩康唑、氟環(huán)唑、氟喹唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、三唑醇、戊唑醇、四氟醚唑、滅菌唑、咪鮮胺、稻瘟酯、抑霉唑、氟菌唑、氰霜唑、苯菌靈、多菌靈、硫雜-地巴唑(thia-bendazole)、麥穗寧、噻唑菌胺、土菌靈和惡霉靈、氮康唑、烯唑醇-M、惡咪唑、多效唑、烯效唑、1-(4-氯-苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-環(huán)庚醇和抑霉唑硫酸鹽;B2)選自下組的甲氧基丙烯酸酯(strobilurins)類:嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺(methominostrobin)、肟醚菌胺、啶氧菌酯、雙唑草腈、肟菌酯、烯肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧基亞氨基)乙基]苯基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]苯基)氨基甲酸甲酯和2-(鄰-(2,5-二甲基苯氧基亞甲基)-苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基-苯基)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-乙酰胺和3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-環(huán)丙烷羧酰亞胺基-硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯;B3)選自下組的羧酰胺:萎銹靈、苯霜靈、苯霜靈-M、環(huán)酰菌胺、氟酰胺、呋吡菌胺、滅銹胺、甲霜靈、高效甲霜靈(mefenoxam)、呋酰胺、惡霜靈、氧化萎銹靈、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、噻呋酰胺、噻酰菌胺、3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-羧酰胺、烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟酰菌胺、氟吡菌胺(微苯甲酰胺(picobenzamid))、苯酰菌胺、環(huán)丙酰菌胺、雙氯氰菌胺、雙炔酰菌胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺?;?氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯-苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基-苯基)氧基)-2-乙烷磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧基羰基-氨基-3-甲基-丁酰基氨基)丙酸甲酯、N-(4'-溴聯(lián)苯基-2-基)-4-二氟甲基-甲基噻唑-δ-羧酰胺、N-(4'-三氟甲基-聯(lián)苯基-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-羧酰胺、N-(4'-氯-3'-氟聯(lián)苯基-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-羧酰胺、N-(3,4'-二氯-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟-甲基-1-甲基-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基吡唑-4-羧酰胺、N-(2-氰基-苯基)-3,4-二氯異噻唑-5-羧酰胺、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-羧酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-茚滿-4-基)-煙酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-3',5-二氟-聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-3',5-二氟-聯(lián)苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟-聯(lián)苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',5-二氟-4'-甲基-聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',5-二氟-4'-甲基-聯(lián)苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(順式-2-二環(huán)丙基-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(反式-2-二環(huán)丙基-2-基-苯基)-3-二氟-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、氟吡菌酰胺、N-(3-乙基-3,5-5-三甲基-環(huán)己基)-3-甲?;被?2-羥基-苯甲酰胺、土霉素、硅噻菌胺、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)環(huán)丙烷羧酰胺、2-碘-N-苯基-苯甲酰胺、N-(2-二環(huán)-丙基-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基-5-氟吡唑-4-基-羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基-5-氟吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氯-1,3-二甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-3-(氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟聯(lián)苯基-2-基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4'-二氯-3-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-3-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-3-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-3-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-S-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3'-氯-4'-氟-3-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-S-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3'-氯-4'-氟-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-S-二氟甲基-1H-吡唑-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-S-二氟甲基-1H-吡唑-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3'-氯-4'-氟-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-4-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-甲基-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-di甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-甲基-5-氟聯(lián)苯基-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-6-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-6-氟聯(lián)苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[4'-(三氟甲基硫)-聯(lián)苯基-2-基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、和N-[4'-(三氟甲基硫-聯(lián)苯基-2-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺;B4)選自下組的雜環(huán)化合物:氟啶胺、啶斑肟、乙嘧酚磺酸酯、嘧菌環(huán)胺、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、嘧霉胺、嗪胺靈、拌種咯、咯菌腈、阿爾迪莫、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉、苯銹啶、異菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、噁唑酮菌、咪唑菌酮、辛噻酮、烯丙苯噻唑、5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1–基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、敵菌靈、噠菌酮、咯喹酮、丙氧喹啉、三環(huán)唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色原-4-酮、阿拉酸式苯-S-甲基、敵菌丹、克菌丹、棉隆、滅菌丹、氰菌胺、苯氧喹啉、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?;?-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2,7-二胺、2,3,5,6-四氯-4-甲磺?;?吡啶、3,4,5-三氯-吡啶-2,6-二-腈、N-(1-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2,4-二氯-煙酰按、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)-甲基)-2,4-二氯-煙酰按、二氟林、氯定、乙酸十二環(huán)嗎啉、氟菌胺、灰瘟素、喹菌酮、咪菌威、野燕枯、苯敵快-甲基硫酸鹽、惡喹酸和病花靈;B5)選自下組的氨基甲酸酯類:代森錳鋅、代森錳、威百畝、甲硫威(methasulphocarb)、代森聯(lián)、福美鐵、丙森鋅、福美雙、代森鋅、福美鋅、乙霉威、異丙菌威、苯噻菌胺、霜霉威、霜霉威鹽酸鹽、4-氟苯基N-(1-(1-(4-氰基苯基)-乙磺?;?丁-2-基)氨基甲酸酯、3-(4-氯-苯基)-3-(2-異丙氧基羰基氨基-3-甲基-丁酰基氨基)丙酸甲酯;或B6)選自下組的其它殺真菌劑:胍、多果定、多果定游離堿、雙胍辛胺、雙胍鹽、抗生素:春雷霉素、鏈霉素、多抗霉素、井岡霉素A、硝基苯基衍生物:樂殺螨、消螨普、消螨通、含硫雜環(huán)基化合物:二噻農(nóng)、稻瘟靈、有機(jī)金屬化合物:三苯錫鹽、有機(jī)磷化合物:敵瘟磷、異稻瘟凈、三乙膦酸、三乙膦酸鋁、磷酸和其鹽、吡菌磷、甲基立枯磷、有機(jī)氯化合物:苯氟磺胺、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基硫菌靈、對甲抑菌靈,其它:環(huán)氟菌胺、霜脲氰、甲菌定、乙嘧酚、呋霜靈、苯菌酮和螺環(huán)菌胺、雙胍乙酸鹽、雙胍辛胺三乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、雙胍辛胺三烷苯磺酸鹽、春雷霉素鹽酸鹽水合物、雙氯酚、五氯苯酚及其鹽、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、氯硝胺、酞菌酯、四氧硝基苯(tecnazen)、聯(lián)苯基、溴硝丙二醇、二苯胺、米多霉素、喹啉銅、調(diào)環(huán)酸鈣、N-(環(huán)丙基甲氧基亞氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。除草劑C1)乙酰-CoA羧基酶抑制劑(ACC),例如環(huán)己酮肟醚,如禾草滅(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、克勞普草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、烯禾定(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、環(huán)苯草酮(clefoxydim)或吡喃草酮(tepraloxydim);苯氧基苯氧基丙酸酯,如炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofop-methyl)、惡唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精惡唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、噻唑禾草靈(fenthiapropethyl)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P-butyl)、haloxyfop-ethoxyethyl、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)、異惡草醚(isoxapyrifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop-ethyl)、精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)或喹禾靈(quizalofop-tefuryl);或芳基氨基丙酸,如草氟安(flamprop-methyl)或麥草氟異丙酯(flamprop-isopropyl);C2)乙酰乳酸合酶抑制劑(ALS),例如咪唑啉酮(imidazolinones),如咪唑煙酸(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草酸-甲基(imazamethabenz-methyl)(imazame)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)或咪唑乙煙酸(imazethapyr);嘧啶醚,如嘧硫酸(pyrithiobac-acid)、嘧硫草醚鈉(pyrithiobac-sodium)、雙草醚鈉(bispyribac-sodium).KIH-6127或嘧苯惡(pyribenzoxym);磺酰胺(sulfonamides)、例如雙氟磺草胺(florasulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)或磺草唑胺(metosulam);或磺酰脲(sulfonylureas)、例如酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、芐嘧磺隆-甲基(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆-乙基(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氯吡嘧磺隆-甲基(halosulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆-甲基(primisulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆-乙基(pyrazosulfuron-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆-甲基(sulfometuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯甲磺隆(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆-甲基(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、將磺?;锹?sulfosulfuron)、比甲酰胺磺隆(foramsulfuron)or碘磺隆(iodosulfuron);C3)酰胺,例如草毒死(allidochlor)(CDAA)、新燕靈(benzoylprop-ethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯硫酰草胺(chlorthiamid).草乃敵(diphenamid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、殺木磷(fosamin)或殺草利(monalide);C4)植物生長素除草劑,例如吡啶甲酸,例如二氯吡啶酸(clopyralid)或毒莠定(picloram);或者2,4-D或草除靈(benazolin);C5)植物生長素轉(zhuǎn)移抑制劑,例如抑草生(naptalam)或氟吡草腙(diflufenzopyr);C6)類胡蘿卜素生物合成抑制劑,例如吡草酮(benzofenap)、異惡草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(fluorochloridone)、氟啶酮、吡唑特(pyrazolynate)、芐草唑(pyrazoxyfen)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、氯草酮(isoxachlortole)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)(chlormesulone)、環(huán)己二酮(ketospiradox)、呋草酮、達(dá)草滅(norflurazon)或殺草強(qiáng)(amitrole);C7)EPSPS(5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶),例如草甘膦或硫復(fù)松(sulfosate);C8)谷氨酰胺合成酶抑制劑,例如雙丙氨膦或草丁膦銨;C9)脂質(zhì)生物合成抑制劑,例如有酰替苯胺,例如莎稗磷或苯噻草胺;乙酰氯苯胺類,例如二甲噻草胺、S-二甲噻草胺、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、去草胺、丁烯草胺、乙酰甲草胺(Diethatyl-ethyl)、二甲草胺、吡草胺、甲氧毒草安、S-甲氧毒草安、丙草胺(pretilachlor)、撲草胺、廣草胺、特丁草胺、甲氧噻草胺或二甲苯草胺(xylachlor);硫脲,例如蘇達(dá)滅除草劑、草滅特、燕麥敵、哌草丹、EPTC、禾草畏、草達(dá)滅、克草猛、芐草丹、禾草丹(benthiocarb)、野麥威或滅草猛;或者呋草黃(benfuresate)或氟草磺胺(perfluidone);C10)有絲分裂抑制劑,例如有氨基甲酸酯,例如黃草靈、雷克拉(carbetamid)、氯苯胺靈、坪草丹、炔敵稗、苯胺靈或仲草丹;二硝基苯胺,例如貝尼芬(Benefin)、仲丁靈、敵樂胺(dinitramin)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黃草消(oryzalin)、二甲戊靈(pendimethalin)、氨氟樂靈(prodiamine)或氟樂靈(trifluralin);吡啶,例如氟硫草定(dithiopyr)或噻唑煙酸(thiazopyr);或者丁胺磷、敵草索-二甲酯(DCPA)或馬來酰肼;C11)原卟啉IX原氧化酶抑制劑,例如有二苯基醚(diphenylethers),例如氟鎖草醚(acifluorfen)、氟鎖草醚-Na(acifluorfen-sodium)、苯草醚、甲羧除草醚(bifenox)、全滅草(chlomitrofen)(CNP)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)或乙氧氟草醚(oxyfluorfen);噁二唑,例如惡草酮(oxadiargyl)或丙炔惡草酮(oxadiazon);環(huán)酰亞胺,例如唑啶草酮(azafenidin)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑酮草酯(carfentrazone)、乙基唑酮草酯、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazine)、炔草胺(flumipropyn)、丙嘧草酯(flupropacil)、氟噻乙草酯-甲基(fluthiacet-methyl)、甲磺草胺或噻二唑草胺(thidiazimin);或者吡唑,例如ET-751、JV485吡氯草胺(nipyraclofen);C12)光合作用抑制劑,例如有敵稗(propanil)、噠草特(pyridate)或噠草醇(pyridafol);苯并硫雜二嗪農(nóng),例如噻草平;二硝基酚,例如殺草全(bromofenoxim)、地樂酚(dinoseb)、地樂酚-乙酸酯、樂消(dinoterb)或DNOC;雙亞吡啶基(dipyridylenes),例如牧草快(cyperquat)-氯化物、苯敵快-甲基硫酸鹽、敵草快(diquat)或百草枯-二氯化物;脲,例如氯溴隆、綠麥隆、枯莠隆、惡唑隆、敵草隆、磺噻隆(ethidimuron)、非草隆、伏草隆、異丙隆、異惡隆(isouron)、利谷隆、噻唑隆(methabenzthiazuron)、滅草定(methazole)、吡喃隆、甲氧隆、綠谷隆、草不隆、環(huán)草隆或丁噻隆(tebuthiuron);苯酚,例如溴苯腈或碘苯腈(ioxynil);氯草敏(chloridazon);三嗪,例如莠滅凈(ametryn)、莠去津、草凈津、desmein、dimethamethryn、環(huán)嗪酮(hexazinone)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、撲滅津、西瑪津、西草凈(simetryn)、甲氧去草凈(terbumeton)、去草凈(terbutryn)、特丁津或草達(dá)津;三嗪酮、例如苯嗪草酮(metamitron);尿嘧啶,例如除草定(bromacil)、環(huán)草定(lenacil)或特草定(terbacil);或雙氨基甲酸酯,例如雙苯胺靈或苯敵草;C13)增效劑,例如有環(huán)氧乙烷,例如滅草環(huán);C14)CIS細(xì)胞壁合成抑制劑,例如異惡草胺(isoxaben)或敵草腈(dichlobenil);C16)多種其他除草劑,例如有二氯丙酸(dichloropropionicacids),例如茅草枯(dalapon);二氫苯并呋喃,例如乙氧呋草黃(ethofumesate);苯乙酸,例如伐草克(fenac);或者疊氮凈(aziprotryne)、燕麥靈(barban)、地散磷、噻草隆(benzthiazuron)、氟草黃、丁環(huán)草磷、丁硫咪唑酮、播土隆、苯酮唑(cafenstrole)、氯草靈、燕麥酯-甲基(chlorfenprop-methyl)、枯草隆、環(huán)庚草醚、芐草隆(cumyluron)、環(huán)莠隆(cycluron)、環(huán)草津(cyprazine)、三環(huán)塞草胺、芐草隆(dibenzyluron)、殺草凈(dipropetryn)、殺草隆(dymron)、艾格林津(eglinazine)-乙基、草藻滅(endothall)、乙嗪草酮(ethiozin)、flucabazone、fluorbentranil、氟胺草唑(flupoxam)、草特靈、異樂靈(isopropalin)、卡靈草(karbutilate)、抑長靈、滅草隆、敵草胺、萘丙胺(naproanilide)、磺樂靈(nitralin)、惡嗪草酮(oxaciclomefone)、棉胺寧、哌草磷、普賽津(procyazine)、環(huán)丙氟靈(profluralin)、稗草畏、密草通(secbumeton)、草克死(CDEC)、芽根靈(terbucarb)、吡嘧磺隆(triaziflam)、triazofenamid或三甲?。换蛩鼈兊沫h(huán)境可兼容鹽。植物生長調(diào)節(jié)劑:D1)抗生長素(antiauxins),例如氯貝酸、2,3,5-三-碘苯甲酸;D2)生長素,例如4-CPA、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEP、滴丙酸、2,4,5-涕丙酸、IAA、IBA、萘乙酰胺、[α]-萘乙酸、1-萘酚、萘氧乙酸、環(huán)烷酸鉀、環(huán)烷酸鈉、2,4,5-T;D3)細(xì)胞激動素,例如2iP、芐基腺嘌呤、4-羥基苯乙基醇、激動素、玉米素;D4)落葉劑,例如氰氨化鈣、噻節(jié)因、草藻滅、乙烯利、脫葉亞磷(merphos)、甲氧隆、五氯苯酚、噻苯隆、脫葉磷(tribufos);D5)乙烯抑制劑,例如四烯雌酮、1-甲基環(huán)丙烯;D6)乙烯釋放劑,例如ACC、乙烯硅、乙烯利、乙二肟;D7)殺配子劑(gametocides),例如殺雄嗪、馬來酰肼(maleichydrazide);D8)赤霉素,例如赤霉素、赤霉酸;D9)生長抑制劑,例如脫落酸、嘧啶醇、仲丁靈、西維因、三丁氯芐膦、氯苯胺靈、調(diào)呋酸、氟節(jié)胺、增糖胺、殺木磷、增甘膦、異嘧醇(isopyrimol)、茉莉酸、馬來酰肼、助壯素(mepiquat)、哌壯素、茉莉酮、苯胺靈、調(diào)節(jié)胺(tiaojiean)、2,3,5-三-碘苯甲酸;D10)形態(tài)素,例如整形素、整形醇、二氯芴丁酯、芴丁酯;D11)生長阻滯劑,例如矮壯素、亞拉生長素、調(diào)嘧醇、抑長靈、多效唑、四環(huán)唑、烯效唑;D12)生長刺激劑,例如蕓苔素內(nèi)酯、乙基蕓苔素內(nèi)酯(brassinolide-ethyl)、DCPTA、氯吡脲、惡霉靈、補(bǔ)骨內(nèi)酯(prosuler)、三十烷醇(triacontanol);D13)未分類的植物生長調(diào)節(jié)劑,例如菊乙胺酯(bachmedesh)、氟草黃、丁環(huán)草磷、香芹酮、氯化膽堿、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯噠嗪鉀、氨腈、環(huán)丙酰胺酸、環(huán)己酰亞胺、環(huán)丙磺酰胺、愛增美(epocholeone)、吲唑酯、乙烯、呋苯硫脲(fuphenthiourea)、乙二醇縮糖醛(furalane)、增產(chǎn)肟、氯乙亞磺酸(holosulf)、抗倒胺、karetazan、砷酸鉛、磺菌威、調(diào)環(huán)酸、比達(dá)農(nóng)、殺雄啉、抑芽唑、抗倒酯(trinexapac)。在至少一個實施方式中,濃縮物或末端即用產(chǎn)品中的活性成分是聯(lián)苯菊酯。在更優(yōu)選的實施方式中,即用型可發(fā)泡制劑是油包水型乳液,聯(lián)苯菊酯存在于制劑的油相中。本公開的制劑還可含有防腐劑。合適的防腐劑包括但不限于C12-C15的烷基苯甲酸酯、對羥基苯甲酸烷基酯、蘆薈提取物、抗壞血酸、苯扎氯銨、苯甲酸、C9-C15醇的苯甲酸酯、丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚、叔丁基氫醌、蓖麻油、十六醇、氯甲酚、檸檬酸、可可脂、椰子油、重氮烷基脲、己二酸二異丙酯、二甲基聚硅氧、DMDM乙內(nèi)酰脲、乙醇、乙二胺四乙酸、脂肪酸、脂肪醇、十六醇、羥基苯甲酸酯、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、異壬酸異壬酯、荷荷芭油、羊毛脂油、礦物油、油酸、橄欖油、對羥基苯甲酸酯類、聚醚、聚氧丙烯丁基醚、聚氧丙烯十六烷醚、山梨酸鉀、沒食子酸丙酯、硅油、丙酸鈉、苯甲酸鈉、亞硫酸氫鈉、山梨酸、硬質(zhì)脂肪酸、二氧化硫、維生素E、維生素E乙酸酯及它們的酯、鹽和混合物。優(yōu)選的防腐劑包括鄰苯基苯酚鈉、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮。在本發(fā)明的至少另一個實施方式中,有機(jī)相的溶劑包括液體烴、液體酰胺或其混合物。在更優(yōu)選的實施方式中,所述酰胺溶劑是直鏈溶劑,包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。合適的發(fā)泡劑可以是非離子型表面活性劑,包括:鏈烷醇酰胺或烷基醇酰胺(例如二乙醇酰胺、月桂酸單異丙醇酰胺、和乙氧基化肉豆蔻酰胺),氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚);陰離子表面活性劑,包括:烷基-、烷基芳基-和芳基磺酸鹽(例如月桂醇肌氨酸鈉和例如烷基苯磺酸鈉),烷基-、烷基芳基-和芳基硫酸鹽/酯,蛋白水解物,多元羧酸衍生物(例如月桂醚羧酸銨(ammoniumlaurylethercarboxylate)),烯烴磺酸酯(例如α-烯烴磺酸鈉),肌氨酸酯/鹽(例如環(huán)己基棕櫚酰?;撬徜@(ammoniumcyclohexylpalmitoyltaurinate)),琥珀酸(例如4-(十八烷氨基)-4-氧代-2-磺酸基-丁酸二鈉鹽(disodiumN-octadecylsulfosuccinamate)),含磷衍生物(例如磷酸酯和與其等同的鹽);陽離子表面活性劑,包括:烷基芐基三甲基氯化銨(alkylbenzyltrimethylammoniumchloride);以及兩親型表面活性劑。特別優(yōu)選的發(fā)泡劑是十二烷基苯磺酸鈉(例如D-40)、C14-16烯烴磺酸鈉(例如AS-40)、月桂基胺氧化物(例如DO,LO)、月桂基硫酸銨(例如CA-330)、十三烷醇聚醚硫酸鈉(TD-407)和烷基硫酸鹽(例如B-25)。發(fā)泡劑在制劑中的總濃度取決于所用發(fā)泡劑的類型,可以是最終制劑的約0.1%-約50%,優(yōu)選為約0.3%-約30%,更優(yōu)選為約5%-約25%,進(jìn)一步更優(yōu)選為約17%-約23%。合適的泡沫穩(wěn)定劑起到穩(wěn)定由液體可發(fā)泡制劑產(chǎn)生的泡沫的作用。合適的泡沫穩(wěn)定劑的示例是甘油。特別優(yōu)選甘油。泡沫穩(wěn)定劑在制劑中的總濃度取決于所用的發(fā)泡劑,可以是制劑總體的0.1%-15%,優(yōu)選為7-12%。本發(fā)明的可發(fā)泡制劑也可包括分散劑和/或防腐劑。合適的分散劑包括非離子性和/或離子性物質(zhì)或它們的混合物。合適的防腐劑包括但不限于C12-C15的烷基苯甲酸酯、對羥基苯甲酸烷基酯、蘆薈提取物、抗壞血酸、苯扎氯銨、苯甲酸、C9-C15醇的苯甲酸酯、丁基化羥基甲苯、丁基化羥基茴香醚、叔丁基氫醌、蓖麻油、十六醇、氯甲酚、檸檬酸、可可脂、椰子油、重氮烷基脲、己二酸二異丙酯、二甲基聚硅氧烷、DMDM乙內(nèi)酰脲、乙醇、乙二胺四乙酸、脂肪酸、脂肪醇、十六醇、羥基苯甲酸酯、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、異壬酸異壬酯、荷荷芭油、羊毛脂油、礦物油、油酸、橄欖油、對羥基苯甲酸酯類、聚醚、聚氧丙烯丁基醚、聚氧丙烯十六烷醚、山梨酸鉀、沒食子酸丙酯、硅油、丙酸鈉、苯甲酸鈉、亞硫酸氫鈉、山梨酸、硬質(zhì)脂肪酸、二氧化硫、維生素E、乙酸維生素E及它們的衍生物、酯、鹽和混合物。優(yōu)選的防腐劑包括鄰苯基苯酚鈉、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮。在至少一個實施方式中,優(yōu)選的用于溶解活性成分的有機(jī)溶劑在有機(jī)相中的濃度為30-99.89重量%,優(yōu)選為40-65重量%.在最優(yōu)選的實施方式中,酰胺溶劑與活性成分的比例為2:1至4:1,優(yōu)選為3:1。根據(jù)本發(fā)明的預(yù)發(fā)泡乳液制劑在以每英畝1-2夸脫(Qt)的總投送量進(jìn)行施用時,可乳化濃縮物與水相的典型的體積比為約1:3;1:5;1:7.5;1:10;1:25;優(yōu)選為約1:7.5,更優(yōu)選為約1:5。本發(fā)明的可發(fā)泡乳液能夠以其組分可分開提供的方式進(jìn)行提供。因此,可將含有獨(dú)立成分的部件的試劑罐提供給末端用戶。在另一實施方式中,可發(fā)泡制劑是容納在施涂裝置中的即用型產(chǎn)品,其中,乳液制劑可施用于目標(biāo)表面,所述制劑在離開施涂機(jī)時被轉(zhuǎn)換為泡沫。在本發(fā)明的至少另一方面中,可乳化發(fā)泡濃縮物含有:至少一種有機(jī)相,分別含有農(nóng)業(yè)活性成分、有機(jī)溶劑和任選的至少一種表面活性劑;第二相,其含有至少一種表面活性劑、發(fā)泡劑和任選的一種泡沫穩(wěn)定劑;以及表面活性劑相。本發(fā)明的發(fā)泡濃縮物的優(yōu)選實施方式基本不含水,水含量少于10%,或更優(yōu)選水含量少于5%。在一個實施方式中,發(fā)泡濃縮物(concentrated)在50℃的溫度和環(huán)境壓力下在至少30、60、90、120、180和240天內(nèi)保持為穩(wěn)定乳液,優(yōu)選在至少2年內(nèi)保持為穩(wěn)定乳液。在優(yōu)選的實施方式中,用于即用型(instant)濃縮物的所述農(nóng)業(yè)活性成分選自殺蟲劑、農(nóng)藥、殺真菌劑、除草劑、肥料及其組合。在本發(fā)明的至少一種實施方式中,本發(fā)明的濃縮物含有聯(lián)苯菊酯。在本發(fā)明的至少另一個實施方式中,有機(jī)相的溶劑可包括液體烴、液體酰胺或其混合物。在至少一個實施方式中,溶劑是環(huán)酰胺??墒褂玫沫h(huán)酰胺的示例有N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮和N-十二烷基-己內(nèi)酰胺。在更優(yōu)選的實施方式中,所述酰胺溶劑是直鏈溶劑,包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。在本發(fā)明的另一方面中,所述濃縮物含有至少一種選自非離子型表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或兩親型表面活性劑的發(fā)泡劑。在一個實施方式中,所述發(fā)泡劑選自癸基硫酸鈉、月桂基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉。在本發(fā)明的另一方面中,濃縮物還含有至少一種例如甘油的泡沫穩(wěn)定劑。在本發(fā)明的另一方面中,可乳化發(fā)泡濃縮物與水或合適的水性溶劑混合。在本發(fā)明的該方面中,農(nóng)業(yè)發(fā)泡乳液包含(i)可乳化發(fā)泡濃縮物和(ii)合適量的水以在至少30天內(nèi)和50℃的溫度下提供穩(wěn)定乳液,所述可乳化發(fā)泡濃縮物含有:(a)有機(jī)相,其分別含有農(nóng)業(yè)活性成分、有機(jī)溶劑和至少一種表面活性劑;(b)第二相,其含有至少一種表面活性劑、發(fā)泡劑和水容器;其中,所述制劑能夠形成泡沫。在更優(yōu)選的實施方式中,在環(huán)境溫度下穩(wěn)定時間跨度可以是120天至優(yōu)選的至少240天。在至少另一實施方式中,乳液制劑中可乳化發(fā)泡濃縮物與水的比例范圍為95:5-5:95,優(yōu)選為70:30。在另一實施方式中,發(fā)泡乳液含有氣體,例如由壓力控制輸送裝置輸送的空氣。在至少另一實施方式中,農(nóng)業(yè)發(fā)泡制劑包含(i)可乳化發(fā)泡濃縮物和(ii)水,所述可乳化發(fā)泡濃縮物含有:(a)有機(jī)相,其含有農(nóng)業(yè)活性成分和有機(jī)溶劑;(b)第二相,其含有至少一種發(fā)泡劑;其中,所述制劑在環(huán)境壓力下至少維持90天的穩(wěn)定。在本發(fā)明的另一方面中,描述了制備和使用可乳化發(fā)泡濃縮物的方法。在一個實施方式中,描述了將成分進(jìn)行混合的方法,其中單獨(dú)制備有機(jī)相和水相,然后在受控環(huán)境下進(jìn)行混合。在另一實施方式中,單獨(dú)制備水相和有機(jī)相,然后進(jìn)行均質(zhì)化以產(chǎn)生所述制劑。在本發(fā)明的另一方面中,描述了作物保護(hù)方法,所述方法使用的農(nóng)業(yè)發(fā)泡乳液包含(i)可乳化發(fā)泡濃縮物和(ii)合適量的水以在至少30、60、90、120、180和優(yōu)選的240天內(nèi)提供穩(wěn)定乳液,所述可乳化發(fā)泡濃縮物含有:(a)有機(jī)相,其分別含有農(nóng)業(yè)活性成分、有機(jī)溶劑和至少一種表面活性劑;(b)第二相,其含有至少一種表面活性劑和發(fā)泡劑。在優(yōu)選的實施方式中,所述農(nóng)業(yè)泡沫在施用于犁溝中的種子時能夠提供作物保護(hù)作用。在另一實施方式中,以每英畝1加侖以下的比例施用農(nóng)業(yè)制劑時,所述制劑是殺蟲有效的。在一個實施方式中,乳液是泡沫的形式。在另一實施方式中,在施用于目標(biāo)表面時乳液形成為泡沫,且膨脹因子為至少10、12.5、15、25、40或優(yōu)選的50。在其他實施方式中,末端用戶可獲得的最終制劑的形式可以是油包水型濃縮乳液、微乳液、水包油型、可乳化濃縮物,其中農(nóng)業(yè)活性成分溶解于液體農(nóng)業(yè)制劑。在另一實施方式中,所述制劑可以是微乳液的形式,其粒徑小于100nm,優(yōu)選小于10nm。在另一實施方式中,微乳液的D90小于50、20或10nm。在進(jìn)一步的另一實施方式中,這種制劑至少在60天內(nèi)是穩(wěn)定的,優(yōu)選在至少兩年內(nèi)是穩(wěn)定的。在更優(yōu)選的實施方式中,聯(lián)苯菊酯的濃度至少為10%、12%、13%、14%、15%,且不高于約20%。在另一實施方式中,表面活性劑的濃度至少為5%,且不高于約40%。在至少一種實施方式中,通過添加聯(lián)苯菊酯并在環(huán)境溫度下與有機(jī)溶劑混合物混合、直至得到均勻溶液而制備了可乳化泡沫濃縮物,所述有機(jī)溶劑混合物包含:N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺(獲自斯特潘公司(StepanCompany)的HallcomidM-8-10);足夠量的第二溶劑,例如甲基油酸酯(獲自阿美泰克公司(Ametech)的CME);足夠量的表面活性劑的混合物,所述活性劑例如有十二烷基苯磺酸鈣(獲自索爾維公司(Solvay)的60/BE)、乙氧丙氧基化醇(ethopropoxylatedalcohol)(獲自索爾維公司的B/848),十六烷醇的烷氧基醚(獲自Croda公司的ProcetylTMAWS)和癸基硫酸鈉溶液(獲自斯特潘公司的B25)。這種混合物可任選地含有輕質(zhì)芳族溶劑石腦油、甘油或其組合。在至少另一實施方式中,將合適量的這種濃縮物倒入容器或罐中,與足夠量的例如水的載體混合并稀釋,以形成乳液。在另一實施方式中,所得乳液可通過例如Y型接頭的接頭(adapter)來施用,所述接頭適合于在混合腔室或罐中以合適的壓力將例如空氣的氣體與乳液混合。在優(yōu)選的實施方式中,在合適的空氣壓力下將空氣和乳液混合時產(chǎn)生泡沫??煞謩e測定泡沫的體積。可進(jìn)一步基于體積/重量來計算膨脹度。在本發(fā)明的另一個方面中,可以其單獨(dú)的組分的形式來提供乳液制劑。于是,在使用前將含有以下成分的部分的試劑罐組合:(a)農(nóng)業(yè)活性成分、(b)本文限定的酰胺溶劑;(b)乳化劑;和(c)至少一種水性溶劑和任選地可獲得的水。實施例實施例1-用于殺蟲泡沫組合物的乳液制劑含有聯(lián)苯菊酯的用于產(chǎn)生泡沫的乳液制劑的制備3.92g的技術(shù)級聯(lián)苯菊酯(95.8純度)混合物、9.31g的N,N-二甲基辛酰胺與N,N-二甲基癸酰胺的混合物(獲自斯特潘公司的HallcomidM-8-10)、7.19g的油酸甲酯(獲自阿美泰克公司的CME)、2.57g的十二烷基苯磺酸鈣(獲自索爾維集團(tuán)的60/BE)、0.76g的乙氧丙氧基化醇(獲自索爾維集團(tuán)的B/848)、2.57g的十六烷醇的烷氧基醚(獲自Crodia公司的ProcetylTMAWS)混合物與3.79g的40%癸基硫酸鈉溶液(獲自斯特潘公司的B25)在環(huán)境溫度下攪拌,直至得到均勻的溶液。使用實施例1的方法還制備了其他制劑,匯總于下表1中并指定為實施例1A-1E。表1實施例1乳液制劑**Aromatic100為Aromatic100液體,是獲自??松梨诨瘜W(xué)公司(ExxonMobileChemicals)的輕質(zhì)芳族溶劑石腦油泡沫形成將合適量的測試乳液制劑倒入50mL量筒,并使用自來水稀釋至50mL。將量筒塞住并翻轉(zhuǎn)以使內(nèi)容物充分混合。將稀釋后的制劑倒入60mL的塑料注射器中并將注射器栓塞固定到位。將注射器固定至注射器泵并將一條塑料管接至注射器末端。該管的另一端與Y型接頭的入口連接。Y型接頭的另一入口與供氣管連接。將塑料管連接至Y型接頭的出口,并將塑料管的另一端與含有墊的小塊(用來產(chǎn)生用于形成泡沫的表面積)的混合腔室連接?;旌锨皇业某隹谂c通向收集燒杯的出口管連接。通過將注射器泵設(shè)置為12.5mL/分鐘和12psi的氣壓來產(chǎn)生泡沫。測定了所收集的泡沫的體積和重量,并基于體積/重量計算了膨脹因子。下表2匯總了所測制劑的量和所得的膨脹速率。表2所得的泡沫膨脹實施例2-含有聯(lián)苯菊酯的用于產(chǎn)生泡沫的乳液制劑的制備步驟A)在燒杯中,125.0g的技術(shù)級聯(lián)苯菊酯(95.8純度)的混合物、100.02g的N,N-二甲基辛酰胺與N,N-二甲基癸酰胺的混合物(獲自斯特潘公司的HallcomidM-8-10)、200.0g的aromatic100和40.06g的非離子型聚合物表面活性劑(AtloxTM4914,獲自克洛迪作物保護(hù)公司(CrodiaCropCare))加熱至約70℃并攪拌至均勻。步驟B)在另一個燒杯中,將300.1279g的40%癸基硫酸鈉溶液(獲自斯特潘公司的B25)、50.07g的乙氧丙氧基化醇(獲自索爾維集團(tuán)的B/848)、90.10g的十六烷醇的烷氧基醚(獲自Croda公司的ProcetylTMAWS)混合物,和95.36g的甘油的混合物加熱至約70℃并攪拌至均勻。步驟C)將步驟A)的混合物添加至裝有步驟B)的混合物的容器,使用Polytron實驗室均質(zhì)機(jī)將所得混合物均質(zhì)化而形成熔液。緩慢攪拌所述溶液直至達(dá)到環(huán)境溫度。使用實施例2的方法還制備了其他制劑,匯總于下表3中并指定為實施例2A和2B。表3乳液制劑泡沫形成及膨脹度測定:在實地測試裝置中對實施例2的制劑進(jìn)行了測試以測定泡沫特性。在罐中將各種試劑與水混合至4.6%的活性成分濃度,將所得流體發(fā)泡并以5.2mph的速度和32或64盎司/英畝的比例通過四排(four-row)配置進(jìn)行施用。為了計算膨脹度,分別從四個施涂器末端收集了一定體積的泡沫并稱重,基于體積/重量計算了膨脹率。所得的四個值取平均并列于下表4。表4制劑膨脹率制劑32盎司/英畝64盎司/英畝實施例210.7X16.8X實施例2A18.8X14.7X實施例2B12.1X13.1X實施例3-對照可乳化泡沫濃縮物5.27g的技術(shù)級聯(lián)苯菊酯(95.8純度)混合物、12.01g的氧代-庚基乙酸酯(獲自??松梨诘腅xxateTM700)、5.41g的十二烷基苯磺酸鈣(獲自索爾維集團(tuán)的60/BE)、1.0g的乙氧丙氧基化醇(獲自索爾維集團(tuán)的B/848)、6.45g的十六烷醇的烷氧基醚(獲自Crodia公司的ProcetylTMAWS)混合物與10.54g的40%癸基硫酸鈉溶液(獲自斯特潘公司的B25)在環(huán)境溫度下攪拌,直至得到均勻的溶液。使用實施例3的方法還制備了其他制劑,匯總于下表3中并指定為實施例3A-3F。表5乳液制劑*ExxateTM獲自??松梨诠镜囊宜狨25和C42是獲自斯特潘公司的脂肪酸甲酯Aromatic150是獲自??松梨诠镜囊后w泡沫形成:將合適量的實施例3的乳液制劑倒入50mL量筒,使用自來水稀釋至50mL。將量筒塞住并翻轉(zhuǎn)以使內(nèi)容物充分混合。將稀釋后的制劑倒入60mL的塑料注射器中并將注射器栓塞固定到位。將注射器固定至注射器泵并將一條塑料管接至注射器末端。該管的另一端與Y型接頭的入口連接。Y型接頭的另一入口與供氣管連接。將塑料管連接至Y型接頭的出口,并將塑料管的另一端與含有O墊的小塊(用來產(chǎn)生用于形成泡沫的表面積)的混合腔室連接?;旌锨皇业某隹谂c通向收集燒杯的出口管連接。通過將注射器泵設(shè)置為12.5mL/分鐘和12psi的氣壓來產(chǎn)生泡沫。測定了所收集的泡沫的體積和重量,并基于體積/重量計算了膨脹因子。各個測試制劑產(chǎn)生很少的泡沫或未產(chǎn)生泡沫。無須贅述,可以相信本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)以上說明書的描述充分利用本發(fā)明。進(jìn)一步,雖然參照前述具體實施方式和實施例描述了本發(fā)明,但是應(yīng)理解,在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下且在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技能范圍內(nèi),利用了本發(fā)明的理念的其他實施方式也是可行的。因此,上述優(yōu)選的具體實施方式僅僅是說明性的,并不在任何方面限定公開內(nèi)容。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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