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殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法與工藝

文檔序號:11965947閱讀:203來源:國知局
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其應(yīng)用,特別是指一種有效成分含有申嗪霉素與百菌清或氟啶胺的殺菌組合物及其應(yīng)用,屬于農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù):
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,農(nóng)作物能否健康生長,除受蟲、草害影響外,對病害的防治亦很重要。隨著環(huán)保觀念的加強和可持發(fā)展戰(zhàn)略的實施,高效、低毒、高活性、低殘留已成為農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢。然而,即便是高效殺菌劑,長期單獨使用,也容易使病害產(chǎn)生抗藥性,導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短等問題,不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。因此,如何科學(xué)用藥,降低化學(xué)農(nóng)藥的用量,提高藥效,成為植物保護領(lǐng)域急需解決的課題。申嗪霉素,其結(jié)構(gòu)式如(Ⅰ)所示,申嗪霉素是由熒光假單胞菌M18經(jīng)生物培養(yǎng)分泌的一種抗菌素,同時具有廣譜抑制植物病原菌并促進植物生長作用的雙重功能的殺菌劑,具有廣譜、高效的特點。百菌清(chlorothalonil)又稱打克尼爾、大克靈、桑瓦特、克勞優(yōu)、達(dá)科寧、霉必清、四氯異苯腈等。分子式:C8N2Cl4,化學(xué)名稱:四氯間苯二腈(2,4,5,6一四氯一1,3一苯二甲腈)。百菌清是一種非內(nèi)吸性廣譜殺菌劑,對多種作物真菌病害具有預(yù)防作用。能與真菌細(xì)胞中的3-磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用,與該酶體中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)結(jié)含,破壞酶的活力,使真菌細(xì)胞的代謝受到破壞而喪失生命力。百菌清的主要作用是防止植物受到真菌的侵害。在植物已受到病菌侵害,病菌進入植物體內(nèi)后,殺菌作用根小。氟啶胺(Fluazinam),化學(xué)名稱:3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α,α,α-三氟-2,6-二硝基對甲苯胺,分子式:C13H4Cl2F6N4O4,氟啶胺屬2,6-二硝基苯胺類化合物,為新型廣譜保護性殺菌劑,其效果優(yōu)于常規(guī)保護性殺菌劑。對鏈格孢屬、葡萄孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑星菌屬病菌非常有效。但是氟啶胺目前的生產(chǎn)和使用成本均較高,并且長期單獨使用也有很大的抗性風(fēng)險。紋枯病又稱云紋病,俗名花足稈、爛腳瘟、眉目斑。是由立枯絲核菌感染得病,多在高溫、高濕條件下發(fā)生。紋枯病在南方稻區(qū)為害嚴(yán)重,是當(dāng)前水稻生產(chǎn)上的主要病害之一。該病使水稻不能抽穗,或抽穗的秕谷較多,粒重下降。植物霜霉病是鞭毛菌類真菌性病害。黃瓜、甜瓜、西瓜、西葫蘆等瓜類作物;白菜、蘿卜甘藍(lán)、花椰菜等十字花科;菠菜、萵苣和蔥類;葡萄、荔枝等果類作物都有霜霉病發(fā)生。保護地大棚溫室里常年發(fā)生,孢子囊可通過氣流雨水傳播。霜霉病引起的葉片病害每年都會直接造成作物30%-60%的經(jīng)濟損失,是農(nóng)作物中危害做嚴(yán)重的病害之一。含有單一活性組分殺菌劑的頻繁使用,導(dǎo)致大多數(shù)病菌產(chǎn)生了抗藥性,防效并不理想,導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題,不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。因此,急需一種新型產(chǎn)品替代單一活性組分的殺菌產(chǎn)品,增加藥效延緩病害的抗藥性風(fēng)險,減少經(jīng)濟損失。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種組分合理,增效作用顯著,殺菌效果好,用藥成本低,不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的殺菌組合物及其應(yīng)用。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供技術(shù)方案如下:本發(fā)明的殺菌組合物,其有效成分為申嗪霉素A和殺菌劑B,所述殺菌劑B可以為百菌清或氟啶胺,A和B的重量比為1:100~100:1,優(yōu)選為重量比為1:50~50:1,更優(yōu)選重量比為1:25~25:1。本發(fā)明所述殺菌組合物中還可以含有農(nóng)藥制劑輔助成分,以制成適合農(nóng)業(yè)上使用的劑型。所述農(nóng)藥制劑輔助成分為溶劑、乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑或濕潤劑中的一種或幾種。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型,比較好的劑型為干懸浮劑(DF)、油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑(WP)、水分散粒劑(WDG)、懸浮劑(SC)、種子處理劑或懸浮種衣劑等。A可濕性粉劑(WP),是在水中可均勻分散的固體粉末制劑。本發(fā)明可濕性粉劑除了向原藥中加如白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀釋劑或惰性物質(zhì)外,還有離子型或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑),潤濕劑例如,烷基苯磺酸鹽(DBS-Na),烷基萘磺酸鹽(拉開粉),烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽,烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽,烷酰胺基?;撬猁},脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC),含量0.1~30%;分散劑如萘磺酸鹽,萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NN0、MF),木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等),聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(SOPA),PVA、CMC含量0.1~30%;還含有滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種物質(zhì),含量0.3~30%;還可以含有穩(wěn)定劑、抑泡劑、防結(jié)塊劑等其它助劑。B水分散粒劑(WDG),是能在水中較快崩解、分散形成高懸浮分散體系的顆粒劑。由活性成分,潤濕劑、分散劑、隔離劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、黏結(jié)劑等助劑和載體等要素組成。其助劑與載體,以及前體(造粒前的預(yù)制物)的配制方法基本類同于可濕性粉劑和懸浮劑。C懸浮劑(SC),是不水溶固體農(nóng)藥或不混溶液體農(nóng)藥在水或油中的分散體。由活性成分、助劑(潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防凍劑)經(jīng)濕法超微粉碎制得。潤濕分散劑可以為萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NN0、MF)、木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物,烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種,含量0.1~12%;增稠劑和穩(wěn)定劑可以為黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種,含量0.05~0.5%;pH調(diào)節(jié)劑和消泡劑可視情況適量添加。D干懸浮劑(DryFlowable,簡稱DF),是能在水中較快崩解、分散形成高懸浮分散體系的顆粒劑。制備方法:由懸浮劑的脫水得到的制劑。其助劑與載體,以及前體(脫水干燥前的預(yù)制物)的配制方法與懸浮劑一致。本發(fā)明所述的殺菌組合物適用于制備防治植物病害的農(nóng)藥制劑。特別適用于制備防治水稻紋枯病、稻瘟病、稻曲病、小麥銹病、白粉病、小麥根腐病、小麥紋枯病、水稻紋枯病、大豆根腐病、油菜菌核病、玉米絲黑穗病、辣椒枯萎病、瓜類枯萎病、霜霉病、疫病、細(xì)菌性角斑病、晚疫病等的農(nóng)藥制劑。本發(fā)明所述的殺菌組合物可以成品制劑形式提供,即殺菌組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合,或者殺菌組合物的成分也可以以單劑形式提供,使用前直接在桶或者罐中直接混合,然后稀釋至所需的濃度。本發(fā)明所述的殺菌組合物應(yīng)用于防治病害的方法,有效組分A和組分B以上述的重量比(1:100-100:1,1:50-50:1,1:25-25:1)施用,其可按上述比例混合后施用、按比例同時施用或按比例依次施用。具體施用方式可以是噴粉法、噴霧法、煙霧法、熏蒸法及種子處理和土壤處理,超低容量噴霧、拌肥、撒施、灌根。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果在于:1、與單劑相比,復(fù)配具有明顯的協(xié)同增效作用,提高了防治效果;2、組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成,殺菌效果好,有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生;3、藥劑混配減少了用藥量,從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。本發(fā)明組分合理,治療加保護作用,用藥成本低,且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加,而是有顯著的增效作用,對作物安全性好,符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。具體實施方式為使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚,下面將用具體實施例進行詳細(xì)描述,但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例,僅僅用以解釋本發(fā)明,并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是,凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此,本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥,是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后,通常表現(xiàn)出大量三種作用類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方,能夠明顯提高實際防治效果,降低農(nóng)藥的使用量,從而有助于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度,是綜合防治病害的重要手段。本發(fā)明組合物以申嗪霉素(A)為一種有效成分,殺菌劑(B)為另一有效成分,它們之間組合對植物病害具有明顯的協(xié)同增效作用,而不僅僅是兩種藥劑作用的簡單疊加,這可以從室內(nèi)毒力測試結(jié)果中清楚的了解到。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的水稻紋枯病,發(fā)明人以申嗪霉素和百菌清進行復(fù)配的增效研究,具體方法為:試驗采用水稻紋枯病為測試對象。將原藥配制成需要的試驗藥劑,試驗方法:殺菌劑生物測定模式──蠶豆葉片法,參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》。選取蠶豆感病品種盆栽,剪取相同部分,長勢一致,帶有葉柄的葉片,置培養(yǎng)皿中,保濕備用,將實驗藥劑采用原藥用水溶解稀釋,設(shè)置5個質(zhì)量濃度,將葉片在預(yù)配置好的藥液中充分浸潤5S,瀝去多余藥液,自然風(fēng)干后,按處理標(biāo)記后保濕培養(yǎng),試驗設(shè)不含藥劑的處理為空白對照。用接種器將直徑為5mm菌餅有菌絲的一面接種于處理葉片中央,每個處理接種30片葉。保護性試驗在藥劑處理后24h接種,治療性試驗在藥劑處理前24h接種。接種后置于人工氣候箱或恒溫實有光照保濕箱內(nèi),在溫度26攝氏度-28攝氏度、相對濕度80%-90%的條件下培養(yǎng)。根據(jù)空白對照發(fā)病情況,用卡尺測量記錄每個接種點病斑長度和寬度,以長、寬平均值表示病斑直徑記錄病斑直徑(單位mm).根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù),按防治結(jié)果公示:防效=(空白直徑-處理直徑)/空白直徑*100,計算各處理抑制病斑生長的百分率,通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析,求出各藥劑的EC50值,用共毒系數(shù)表計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC),以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)CTC≥120表現(xiàn)為增效作用;CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用;80﹤CTC﹤120表現(xiàn)為相加作用。表1申嗪霉素和百菌清復(fù)配對水稻紋枯病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理配比毒力回歸方程EC50(mg/L)共毒系數(shù)(CTC)申嗪霉素(A)——Y=3.4519+0.9042X51.5288——百菌清(B1)——Y=3.3471+0.9543X53.9566——A:B11:100Y=3.4016+1.0274X35.9538150.0A:B11:50Y=3.7420+0.8475X30.5876176.7A:B11:25Y=3.8288+0.8024X28.8175186.9A:B11:1Y=3.7444+0.8842X26.3071200.4A:B125:1Y=3.8406+0.7886X29.5195176.9A:B150:1Y=3.7073+0.8649X31.2408165.1A:B1100:1Y=3.3746+1.0454X35.8809143.7室內(nèi)毒力測定結(jié)果表1顯示,在重量比1:100-100:1,特別是1:50-50:1的范圍內(nèi),尤其在重量比1:25-25:1的范圍內(nèi)申嗪霉素與百菌清復(fù)配對植物病害具有明顯的增效作用,防治效果優(yōu)異且好于單劑品種。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的稻瘟病,發(fā)明人以申嗪霉素與氟啶胺進行復(fù)配的增效研究,具體方法為:試驗采用稻瘟病為測試對象。將原藥直接用水溶解稀釋配制成需要的試驗藥劑,備用。試驗方法(孢子萌發(fā)法)。將培養(yǎng)好的病原真菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基或病組織上洗脫、過濾,離心5分,倒去上清液,加入去離子水,再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升1×105-1×107個孢子,并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度,依次吸取藥液0.5ml,分別加入小試管中,然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5ml,使藥液與孢子懸浮液等量混合均勻。用微量加樣器吸取上述混合液滴到凹玻片上,然后架放于帶有淺層水的培養(yǎng)皿中,加蓋保濕培養(yǎng)與適宜溫度的培養(yǎng)箱中。每個處理不少于3次重復(fù),并設(shè)不含藥劑的處理作為空白對照。當(dāng)空白對照孢子萌發(fā)率達(dá)到90%以上時,檢查各處理孢子萌發(fā)情況。每個處理隨機觀察3個以上視野,調(diào)查孢子總數(shù)不少于200個,分別記錄萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)。孢子芽管長度大于孢子的短半徑視為萌發(fā)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù),計算各處理的孢子萌發(fā)相對抑制率。通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析,求出各藥劑的EC50值,用共毒系數(shù)表計算出混劑的共毒系數(shù)(CTC),以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)CTC≥120表現(xiàn)為增效作用;CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用;80﹤CTC﹤120表現(xiàn)為相加作用。表2申嗪霉素和氟啶胺復(fù)配對稻瘟病的室內(nèi)毒力測定室內(nèi)毒力測定結(jié)果表2顯示,在重量比1:100-100:1,特別是1:50-50:1的范圍內(nèi),尤其在重量比1:25-25:1的范圍內(nèi)申嗪霉素與氟啶胺復(fù)配對植物病害具有明顯的增效作用,防治效果優(yōu)異且好于單劑品種。為使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚,在重量比1:100~100:1范圍內(nèi),構(gòu)建申嗪霉素分別與百菌清或氟啶胺復(fù)配的實施例,進行詳細(xì)描述,但本發(fā)明絕非限于這些例子。另外,發(fā)明人還通過實驗發(fā)現(xiàn),申嗪霉素分別與百菌清或氟啶胺的復(fù)配效果,優(yōu)于其他抗生素類殺菌劑與百菌清或氟啶胺的復(fù)配效果。為了清楚地說明這個問題,在重量比1:100~100:1范圍內(nèi),構(gòu)建其他抗生素類殺菌劑與百菌清或氟啶胺復(fù)配的對比例,進行詳細(xì)描述。但由于篇幅有限,只能列舉具有代表性的幾種對比例。應(yīng)當(dāng)指出的是,申嗪霉素分別與百菌清或氟啶胺的復(fù)配效果,優(yōu)于其他抗生素類殺菌劑與百菌清或氟啶胺的復(fù)配效果,不僅局限在有限的對比例中。本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型,比較好的劑型為可濕性粉劑、水懸浮劑、油懸浮劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑、種子處理劑、懸浮種衣劑等。所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種劑型的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù),根據(jù)不同情況可以有所變化。下面結(jié)合實施例、對比例對本發(fā)明內(nèi)容作進一步說明。一:申嗪霉素與百菌清實施例1:20.2%申嗪霉素·百菌清懸浮劑(1:100)組分:申嗪霉素0.2%,百菌清20%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,聚羧酸鈉3%,1,2-丙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得20.2%申嗪霉素·百菌清懸浮劑。對比例1:20.2%多抗霉素·百菌清懸浮劑(1:100)組分:多抗霉素0.2%,百菌清20%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,聚羧酸鈉3%,1,2-丙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:同上。實施例2:16.8%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑(1:55)組分:申嗪霉素0.3%,百菌清16.5%,木質(zhì)素磺酸鈉5%,聚羧酸鈉3%,無水硫酸鈉8%,滑石粉補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得16.8%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑。實施例3:25.5%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑(1:50)組分:申嗪霉素0.5%,百菌清25%,十二烷基磺酸鈉5%,十二烷基硫酸鈉5%,白炭黑6%,無水硫酸鈉補足至100%。制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得25.5%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑。對比例2:25.5%多抗霉素·百菌清可濕性粉劑(1:50)組分:多抗霉素0.5%,百菌清25%,十二烷基磺酸鈉5%,十二烷基硫酸鈉5%,白炭黑6%,無水硫酸鈉補足至100%。制備方法:同上。實施例4:27.9%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑(1:45.5)組分:申嗪霉素0.6%,百菌清27.3%,十二烷基硫酸鈉4%,木質(zhì)素磺酸鈉6%,白炭黑8%,輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得27.9%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑。實施例5:35%申嗪霉素·百菌清干懸浮劑(1:34)組分:申嗪霉素1%,百菌清34%,木質(zhì)素磺酸鈉8%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,苯甲酸鈉0.2%,高嶺土補足100%。制備時額外添加去離子水150-200%。制備方法:加入1.5—2.0倍制劑配制量的水,將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,脫水干燥,即可制得35%申嗪霉素·百菌清干懸浮劑。實施例6:26%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑(1:25)組分:申嗪霉素1%,百菌清25%,聚羧酸鈉3%,木質(zhì)素磺酸鈉5%,無水氯化鈣3%,滑石粉補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑。對比例3:26%多抗霉素·百菌清水分散粒劑(1:25)組分:多抗霉素1%,百菌清25%,聚羧酸鈉3%,木質(zhì)素磺酸鈉5%,無水氯化鈣3%,滑石粉補足至100%。制備方法:同上。實施例7:16%申嗪霉素·百菌清懸浮劑(1:15)組分:申嗪霉素1%,百菌清15%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉3%,乙二醇5%,XG0.32%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得16%申嗪霉素·百菌清懸浮劑。實施例8:20%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑(1:1)組分:申嗪霉素10%,百菌清10%,十二烷基磺酸鈉4%,十二烷基硫酸鈉4%,白炭黑10%,輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得20%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑。對比例4:20%多抗霉素·百菌清可濕性粉劑(1:1)組分:多抗霉素10%,百菌清10%,十二烷基磺酸鈉4%,十二烷基硫酸鈉4%,白炭黑10%,輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。制備方法:同上。實施例9:21%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑(19:2)組分:申嗪霉素19%,百菌清2%,聚羧酸鈉3%,木質(zhì)素磺酸鈉6%,無水硫酸鈉5%,高嶺土補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得21%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑。實施例10:16%申嗪霉素·百菌清干懸浮劑(15:1)組分:申嗪霉素15%,百菌清1%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素磺酸鈉10%,白炭黑8%,有機硅消泡劑0.4%,苯甲酸鈉0.1%,滑石粉補足至100%。軟水150-200%。制備方法:加入1.5—2.0倍制劑配制量的水,將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,脫水干燥即可制得16%申嗪霉素·百菌清干懸浮劑。實施例11:26%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑(25:1)組分:申嗪霉素25%,百菌清1%,木質(zhì)素萘磺酸鈉8%,十二烷基苯磺酸鈉3%,無水硫酸鈉6%,滑石粉補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑。對比例5:26%多抗霉素·百菌清水分散粒劑(25:1)組分:多抗霉素25%,百菌清1%,木質(zhì)素萘磺酸鈉8%,十二烷基苯磺酸鈉3%,無水硫酸鈉6%,滑石粉補足至100%。制備方法:同上。實施例12:18.8%申嗪霉素·百菌清懸浮劑(46:1)組分:申嗪霉素18.4%,百菌清0.4%,聚羧酸鈉2%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉3%,乙二醇6%,XG0.32%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得18.8%申嗪霉素·百菌清懸浮劑。實施例13:20.4%申嗪霉素·百菌清懸浮劑(50:1)組分:申嗪霉素20%,百菌清0.4%,萘磺酸鈉1%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物4%,乙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.3%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得20.4%申嗪霉素·百菌清懸浮劑。對比例6:20.4%多抗霉素·百菌清懸浮劑(50:1)組分:多抗霉素20%,百菌清0.4%,萘磺酸鈉1%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物4%,乙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.3%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:同上。實施例14:24%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑(79:1)組分:申嗪霉素23.7%,百菌清0.3%,木質(zhì)素磺酸鈉6%,聚羧酸鈉4%,無水硫酸鈉6%,高嶺土補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得24%申嗪霉素·百菌清水分散粒劑。實施例15:20.2%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑(100:1)組分:申嗪霉素20%,百菌清0.2%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,高嶺土補足至100%。制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得20.2%申嗪霉素·百菌清可濕性粉劑。對比例7:20.2%多抗霉素·百菌清可濕性粉劑(100:1)組分:多抗霉素20%,百菌清0.2%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,高嶺土補足至100%。制備方法:同上。二:申嗪霉素與氟啶胺實施例16:20.2%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑(1:100)組分:申嗪霉素0.2%,氟啶胺20%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚3%,乙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得20.2%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑。對比例8:20.2%井岡霉素·氟啶胺懸浮劑(1:100)組分:井岡霉素0.2%,氟啶胺20%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚3%,乙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:同上。實施例17:21.3%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑(1:70)組分:申嗪霉素0.3%,氟啶胺21%,聚羧酸鈉4%,木質(zhì)素萘磺酸鈉8%,無水硫酸鈉6%,高嶺土補足100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得21.3%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑。實施例18:25.5%申嗪霉素·氟啶胺可濕性粉劑(1:50)組分:申嗪霉素0.5%,氟啶胺25%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得25.5%申嗪霉素·氟啶胺可濕性粉劑。對比例9:25.5%春雷霉素·氟啶胺可濕性粉劑(1:50)組分:春雷霉素0.5%,氟啶胺25%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。制備方法:同上。實施例19:22%申嗪霉素·氟啶胺干懸浮劑(1:43)組分:申嗪霉素0.5%,氟啶胺21.5%,木質(zhì)素磺酸鈉8%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑10%,苯甲酸鈉0.2%,滑石粉補足100%。制備時額外添加去離子水150-200%。制備方法:加入1.5—2.0倍制劑配制量的水,將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,脫水干燥,即可制得22%申嗪霉素·氟啶胺干懸浮劑。實施例20:35%申嗪霉素·氟啶胺干懸浮劑(1:34)組分:申嗪霉素1%,氟啶胺34%,木質(zhì)素磺酸鈉8%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑15%,苯甲酸鈉0.2%,高嶺土補足100%。制備時額外添加去離子水150-200%。制備方法:加入1.5—2.0倍制劑配制量的水,將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,脫水干燥,即可制得35%申嗪霉素·氟啶胺干懸浮劑。實施例21:26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑(1:25)組分:申嗪霉素1%,氟啶胺25%,聚羧酸鈉4%,木質(zhì)素磺酸鈉6%,無水氯化鈣2%,滑石粉補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑。對比例10:26%多抗霉素·氟啶胺水分散粒劑(1:25)組分:多抗霉素1%,氟啶胺25%,聚羧酸鈉4%,木質(zhì)素磺酸鈉6%,無水氯化鈣2%,滑石粉補足至100%。制備方法:同上。實施例22:16%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑(1:15)組分:申嗪霉素1%,氟啶胺15%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉3%,乙二醇5%,XG0.35%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得16%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑。實施例23:20%申嗪霉素·氟啶胺可濕性粉劑(1:1)組分:申嗪霉素10%,氟啶胺10%,十二烷基磺酸鈉4%,十二烷基硫酸鈉4%,白炭黑12%,高嶺土補足至100%。制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得20%申嗪霉素·氟啶胺可濕性粉劑。對比例11:20%井岡霉素·氟啶胺可濕性粉劑(1:1)組分:井岡霉素10%,氟啶胺10%,十二烷基磺酸鈉4%,十二烷基硫酸鈉4%,白炭黑12%,高嶺土補足至100%。制備方法:同上。對比例12:20%多抗霉素·氟啶胺可濕性粉劑(1:1)組分:多抗霉素10%,氟啶胺10%,十二烷基磺酸鈉4%,十二烷基硫酸鈉4%,白炭黑12%,高嶺土補足至100%。制備方法:同上。實施例24:21%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑(19:2)組分:申嗪霉素19%,氟啶胺2%,聚羧酸鈉4%,十二烷基磺酸鈉6%,無水硫酸鈉8%,滑石粉補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得21%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑。實施例25:16%申嗪霉素·氟啶胺干懸浮劑(15:1)組分:申嗪霉素15%,氟啶胺1%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉10%,白炭黑8%,有機硅消泡劑0.4%,苯甲酸鈉0.1%,滑石粉補足至100%。軟水150-200%。制備方法:加入1.5—2.0倍制劑配制量的水,將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,脫水干燥即可制得16%申嗪霉素·氟啶胺干懸浮劑。實施例26:26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑(25:1)組分:申嗪霉素25%,氟啶胺1%,木質(zhì)素萘磺酸鈉8%,十二烷基苯磺酸鈉3%,無水硫酸鈉6%,高嶺土補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得26%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑。對比例13:26%井岡霉素·氟啶胺水分散粒劑(25:1)組分:井岡霉素25%,氟啶胺1%,木質(zhì)素萘磺酸鈉8%,十二烷基苯磺酸鈉3%,無水硫酸鈉6%,高嶺土補足至100%。制備方法:同上。實施例27:18.8%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑(46:1)組分:申嗪霉素18.4%,氟啶胺0.4%,聚羧酸鈉2%,辛基酚聚氧乙烯醚磺酸鈉3%,乙二醇6%,XG0.32%,有機硅消泡劑0.2%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得18.8%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑。實施例28:20.4%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑(50:1)組分:申嗪霉素20%,氟啶胺0.4%,聚羧酸鈉2%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,乙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.3%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)高速剪切混合均勻,再通過砂磨機砂磨2-3小時,使平均粒徑達(dá)到1-5微米,即可制得20.4%申嗪霉素·氟啶胺懸浮劑。對比例14:20.4%春雷霉素·氟啶胺懸浮劑(50:1)組分:春雷霉素20%,氟啶胺0.4%,聚羧酸鈉2%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物3%,乙二醇6%,XG0.3%,有機硅消泡劑0.3%,苯甲酸鈉0.4%,軟水補足至100%。制備方法:同上。實施例29:24%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑(79:1)組分:申嗪霉素23.7%,氟啶胺0.3%,木質(zhì)素磺酸鈉6%,聚羧酸鈉4%,無水硫酸鈉6%,高嶺土補足至100%。制備方法:將各組分混合,經(jīng)機械粉碎,再經(jīng)氣流粉碎,混合均勻,再經(jīng)濕法造粒并烘干,即可制得24%申嗪霉素·氟啶胺水分散粒劑。實施例30:20.2%申嗪霉素·氟啶胺可濕性粉劑(100:1)組分:申嗪霉素20%,氟啶胺0.2%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,高嶺土補足至100%制備方法:將各組分混合均勻,先經(jīng)過機械粉碎,再經(jīng)過氣流粉碎后,混合均勻,即可制得20.2%申嗪霉素·氟啶胺可濕性粉劑。對比例15:20.2%多抗霉素·氟啶胺可濕性粉劑(100:1)組分:多抗霉素20%,氟啶胺0.2%,十二烷基苯磺酸鈉3%,木質(zhì)素萘磺酸鈉6%,白炭黑8%,高嶺土補足至100%制備方法:同上。用上述實施例、對比例制得的農(nóng)藥制劑防治香蕉葉斑病、黃瓜霜霉病試驗。1、試驗處理:試驗參照中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)(農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則)進行。本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設(shè)三個處理濃度,對照藥劑分別是市售農(nóng)藥40%百菌清懸浮劑、1%申嗪霉素SC及空白清水試驗。2、試驗方法:每個小區(qū)面積為50m2,重復(fù)4次,施藥前調(diào)查及防治后的檢查藥效方法為:以空白對照發(fā)病情況分級調(diào)查,每小區(qū)對角線取樣,每點選10株,記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級數(shù)。采用如下分級方法:0級:無??;1級:病斑面積占整個葉面積的5%以下;3級:病斑面積占整個葉面積的6%-15%;5級:病斑面積占整個葉面積的16%-25%;7級:病斑面積占整個葉面積的26%-50%;9級:病斑面積占整個葉面積的50%以上;試驗結(jié)果見下表3、4:表3申嗪霉素(A)和百菌清(B)復(fù)配對香蕉葉斑病的防治效果表3田間藥效結(jié)果表明,在重量比1:100-100:1范圍內(nèi),申嗪霉素與百菌清復(fù)配增效效果明顯,防治效果好于單劑品種,特別是1:50-50:1范圍內(nèi),尤其是1:25-25:1范圍內(nèi),對香蕉葉斑病具有優(yōu)良的防治效果,防治效果好于單劑品種。黃瓜霜霉病田間調(diào)查標(biāo)準(zhǔn)采用如下分級方法:0級:無?。?級:病斑面積占整個葉面積的5%以下;3級:病斑面積占整個葉面積的5%-10%;5級:病斑面積占整個葉面積的11%-25%;7級:病斑面積占整個葉面積的26%-50%;9級:病斑面積占整個葉面積的50%以上;其他統(tǒng)計實驗方法同上。表4實施例與對比例對黃瓜霜霉病的防治效果比較發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其它抗生素類殺菌劑與百菌清復(fù)配,在重量比1:100-100:1范圍內(nèi)也具有一定的復(fù)配增效效果。因篇幅所限,不一一列舉,僅以最具代表性的多抗霉素構(gòu)建了對比例與實施例進行防效對比,如表4田間藥效結(jié)果表明,在重量比1:100-100:1范圍內(nèi),申嗪霉素與百菌清復(fù)配增效效果明顯,增效效果好于其它抗生素類殺菌劑與百菌清復(fù)配的防治效果。在1:50-50:1范圍內(nèi),1:25-25:1范圍內(nèi),申嗪霉素與百菌清復(fù)配增效效果明顯,對植物病害的防治效果,好于其它抗生素類殺菌劑與百菌清復(fù)配的防治效果。用上述實施例、對比例制得的農(nóng)藥制劑防治辣椒炭疽病、馬鈴薯晚疫病試驗。1、試驗處理:試驗參照中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)(農(nóng)藥田間藥效試驗準(zhǔn)則)進行。本試驗藥劑用量根據(jù)各個成分的不同分別設(shè)三個處理濃度,對照藥劑分別是市售農(nóng)藥50%氟啶胺懸浮劑,1%申嗪霉素SC及空白清水試驗。2、試驗方法:每個小區(qū)面積為50m2,重復(fù)4次,施藥前調(diào)查及防治后的檢查藥效方法為:以空白對照發(fā)病情況分級調(diào)查,每小區(qū)對角線取樣,每點選10株,記錄總株數(shù)、病株數(shù)和病級數(shù)。采用如下分級方法:0級:無病;1級:病斑面積占整個葉面積的2%以下;3級:病斑面積占整個葉面積的3%-8%;5級:病斑面積占整個葉面積的9%-15%;7級:病斑面積占整個葉面積的16%-25%;9級:病斑面積占整個葉面積的25%以下;試驗結(jié)果見下表5、6:表5申嗪霉素(A)和氟啶胺(B)復(fù)配對辣椒炭疽病的防治效果表5田間藥效結(jié)果表明,在重量比1:100-100:1范圍內(nèi),申嗪霉素與氟啶胺復(fù)配增效效果明顯,防治效果好于單劑品種,特別是1:50-50:1范圍內(nèi),尤其是1:25-25:1范圍內(nèi),對辣椒炭疽病具有優(yōu)良的防治效果,防治效果好于單劑品種。馬鈴薯晚疫病田間調(diào)查標(biāo)準(zhǔn)采用如下分級方法:0級:無??;1級:個別葉片上有個別病斑;3級:1/3以下葉片有病斑;5級:1/3-1/2葉片有病斑;7級:幾乎所有葉片都有病斑;9級:全部葉片霉?fàn)€幾乎無綠色部分;其他統(tǒng)計、實驗方法同上。表6實施例與對比例對馬鈴薯晚疫病的防治效果比較發(fā)明人發(fā)現(xiàn)其它抗生素類殺菌劑與氟啶胺復(fù)配,在重量比1:100-100:1范圍內(nèi)也具有一定的復(fù)配增效效果。因篇幅所限,不一一列舉,僅以最具代表性的井岡霉素、春雷霉素、多抗霉素構(gòu)建了對比例與實施例進行防效對比,如表6田間藥效結(jié)果表明,在重量比1:100-100:1范圍內(nèi),申嗪霉素與氟啶胺復(fù)配增效效果明顯,好于其它抗生素類殺菌劑與氟啶胺復(fù)配的防治效果。在1:50-50:1范圍內(nèi),1:25-25:1范圍內(nèi),對植物病害的防治效果增效明顯,好于其它抗生素類殺菌劑與氟啶胺復(fù)配的防治效果。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)申嗪霉素與百菌清、申嗪霉素與氟啶胺復(fù)配對植物病害具有明顯的增效作用,測試其對小麥根腐病的防治效果。在相同的比例范圍1:100-100:1內(nèi),特別是1:50-50:1的范圍內(nèi),尤其是1:25-25:1的范圍內(nèi),發(fā)現(xiàn)申嗪霉素與百菌清、申嗪霉素與氟啶胺復(fù)配也具有明顯的增效效果,對植物病害具有明顯的增效作用。由于篇幅有限,不再累述。以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明所述原理的前提下,還可以作出若干改進和潤飾,這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。
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