增效除草組合物發(fā)明

背景技術(shù)：
領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種增效除草組合物，尤其涉及一種應(yīng)用于抗性油菜、抗性大豆和其它作物田的增效除草組合物。相關(guān)技術(shù)烯草酮又稱為收樂通或賽樂特，其化學(xué)名稱為：(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亞氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基環(huán)己烯-2-酮，其結(jié)構(gòu)式為：烯草酮是一種用于旱地的苗后環(huán)己烯酮除草劑，具有優(yōu)良的選擇性。它適用于大豆、油菜、棉花、花生等闊葉田，以控制野燕麥、馬唐(Digitaria)、狗尾草(Setaria)、牛筋草、早熟禾(Poa)、硬草等禾本科(Gramineae)雜草。施用后，它能被禾本科雜草莖葉迅速吸收并傳導(dǎo)至莖尖及分生組織，抑制分生組織的活性，破壞細(xì)胞分裂，最終導(dǎo)致雜草死亡。烯禾啶，化學(xué)名稱為(±)-2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮，其結(jié)構(gòu)式為：烯禾啶也屬于環(huán)己烯酮類除草劑，是選擇性很強(qiáng)的內(nèi)吸傳導(dǎo)型莖葉處理劑，能被禾本科雜草莖葉迅速吸收，并傳導(dǎo)到頂端和節(jié)間分生組織，使禾本科雜草因細(xì)胞分裂被破壞而致死。它可用于大豆、棉花、油菜、花生、馬鈴薯、甜菜、向日葵、亞麻等作物及果園，以控制稗草、野燕麥、狗尾草(Setaria)、看麥娘(Alopecurus)、馬唐(Digitaria)、牛筋草等，但對闊葉雜草無效?；酋ｋ孱惓輨┢贩N的開發(fā)始于上世紀(jì)70年代末期。1978年Levitt等報導(dǎo)，氯磺隆(chlorsulfuron)以極低劑量進(jìn)行苗前土壤處理或苗后莖葉處理，可有效地控制小麥與亞麻田大多數(shù)雜草。緊接著開發(fā)出甲磺隆，隨后又開發(fā)出甲嘧磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、芐嘧磺隆等一系列磺酰脲化合物。此類除草劑發(fā)展極快，已在各種作物田使用，有些磺酰脲除草劑已成為一些作物田的主要除草劑。而且，新的磺酰脲除草劑化合物還在不斷地開發(fā)和商品化?；酋ｋ孱惓輨┮话憧烧J(rèn)為由三部分組成，即芳香基、磺酰脲橋和雜環(huán)。在一或多個部分上取代基的微小變化都會導(dǎo)致生物活性和選擇性的極大變化。更常見的磺酰脲除草劑產(chǎn)品包括：噻吩磺隆，化學(xué)名稱為3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基甲?；绶?3-基)-磺酰脲；苯磺隆，化學(xué)名稱為2-[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基甲?；被酋；鵠苯甲酸甲酯；環(huán)丙嘧磺隆，化學(xué)名稱為1-{[O-(環(huán)丙羰基)苯基]氨磺?；鶀-3(4,6-二甲氧基-2-吡啶基)-脲；芐嘧磺隆，化學(xué)名稱為2-[((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氨基]磺?；谆?苯甲酸甲酯；醚苯磺隆，化學(xué)名稱為1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺?；鵠-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲；甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)，化學(xué)名稱為2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；?氨磺?；鵠-α-甲磺酰氨基)-對-甲苯甲酸甲酯；單嘧磺隆(monosulfuron)，化學(xué)名稱為2-(4-甲基嘧啶基)苯磺酰脲；酰嘧磺隆，化學(xué)名稱為1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺?；?甲基)氨磺酰脲；甲磺隆，化學(xué)名稱為2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲基磺?；鵠苯甲酸甲酯；氯磺隆，化學(xué)名稱為1-(2-氯苯基)磺?；?-(4-甲基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲；煙嘧磺隆，化學(xué)名稱為2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺?；?-N,N-二甲基煙酰胺。盡管已有上述除草劑,但人們?nèi)韵Ｍ心軌蛞淮涡钥刂铺镩g所有的雜草，擴(kuò)大烯草酮、烯禾啶除草劑和磺酰脲類除草劑的除草譜的限制，提高烯草酮或烯禾啶和磺酰脲類除草劑對雙子葉和單子葉雜草的除草速度的技術(shù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種增效除草組合物，該組合物將烯草酮和/或烯禾啶與一種或多種磺酰脲類除草劑進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明驚異的發(fā)現(xiàn)，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增效作用，由此顯著降低雜草控制所需化合物的量，而且沒有對作物產(chǎn)生無法接受的植物毒性。更具體而言，通過二元復(fù)配得到的新增效除草組合物對于抗性油菜、抗性大豆和其它作物田間的單子葉雜草和雙子葉雜草的控制取得了增效作用，且對后茬作物安全。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案為：一種增效除草組合物，該組合物包含化合物A和化合物B，其中化合物A選自烯草酮和烯禾啶中的一種，化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種，化合物A和化合B的重量比范圍為100:1至1:100，優(yōu)選50:1至1:50,更優(yōu)選10:1至1:10。本發(fā)明的增效除草組合物的化合物A和化合B的組合的某些實(shí)施方式可以是：(1)烯草酮+噻吩磺隆；(2)烯草酮+苯磺??；(3)烯草酮+環(huán)丙嘧磺??；(4)烯草酮+芐嘧磺?。?5)烯草酮+醚苯磺??；(6)烯草酮+甲基二磺??；(7)烯草酮+單嘧磺?。?8)烯草酮+酰嘧磺??；(9)烯草酮+甲磺??；(10)烯草酮+氯磺隆；(11)烯草酮+煙嘧磺隆；(12)烯禾啶+噻吩磺?。?13)烯禾啶+苯磺?。?14)烯禾啶+環(huán)丙嘧磺?。?15)烯禾啶+芐嘧磺??；(16)烯禾啶+醚苯磺??；(17)烯禾啶+甲基二磺隆；(18)烯禾啶+單嘧磺??；(19)烯禾啶+酰嘧磺?。?20)烯禾啶+甲磺?。?21)烯禾啶+氯磺?。缓?22)烯禾啶+煙嘧磺隆。所述增效除草組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，例如可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油基懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑和懸浮劑的混合制劑(ZC)、和超低容量液劑。因此，本發(fā)明還提供一種增效除草組合物，該組合物包含有效量的化合物A和化合B的組合與至少一種制劑技術(shù)常用的添加劑的組合。本發(fā)明還提供一種控制不希望有的植物的方法，該方法包括將本文所述的增效除草組合物在苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物組織、植物種子或栽培區(qū)域。在一個特定實(shí)施方式中，所述不希望有的植物為單子葉雜草和雙子葉雜草。在一些特定實(shí)施方式中，不希望有的植物可包括各種形式的繁縷屬(Stellaria)、豆瓣菜屬(Nasturtium)、剪股穎屬(Agrostis)、馬唐屬(Digitaria)、燕麥屬(Avena)、狗尾草屬(Setaria)、歐白芥屬(Sinapis)、黑麥草屬(Lolium)、茄屬(Solanum)、雀麥屬(Bromus)、看麥娘屬(Alopecurus)、母菊屬(Matricaria)、茼麻屬(Abutilon)、黃花稔屬(Sida)、蒼耳屬(Xanthium)、莧屬(Amaranthus)、藜屬(Chenopodium)、番薯屬(Ipomoea)、茼蒿屬(Chrysanthemum)、豬殃殃屬(Galium)、堇菜屬(Viola)和婆婆納屬(Veronica)。本發(fā)明還涉及一種控制抗磺酰脲油菜和大豆作物中不希望有的植物生長的方法，其包括將至少一種化合物A和至少一種化合物B施用至不希望的植物，其組織或栽培區(qū)域。本發(fā)明還涉及化合物A和化合物B的除草組合物，以及包含它們的除草劑組合物。發(fā)明詳述將不同農(nóng)藥化合物的各種組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥(例如用于控制農(nóng)業(yè)雜草的農(nóng)藥)的一種有效和快捷的方法控制。不同品種的農(nóng)藥組合后，對一種具體的雜草通常表現(xiàn)出以下三種作用類型中的一種：相加作用、增效作用或拮抗作用。但農(nóng)藥組合具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量實(shí)驗(yàn)才能確定。在本文中，術(shù)語“除草劑化合物”和“除草物質(zhì)”可互換使用，指一種活性化學(xué)品種，該化學(xué)品種具有所需的除草活性，并以此目的包含在組合物中。除草化合物或物質(zhì)的增效組合是特別理想的，因?yàn)槠涿黠@提高了實(shí)際控制雜草的效果，因此降低了各個除草活性化合物或物質(zhì)所需的劑量。這種劑量的降低大大地延緩了雜草產(chǎn)生除草抗性的速度，因此是有效控制雜草的重要且非常理想的手段。一種特別理想的增效除草組合物是至少兩種本文所披露的除草活性化合物或物質(zhì)的組合。這些組合物包括化合物A和化合物B，其中化合物A選自烯草酮和烯禾啶中的一種，化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆和煙嘧磺隆中的一種，其中化合物A和化合B的重量比范圍為100:1至1:100，優(yōu)選50:1至1:50,更優(yōu)選10:1至1:10。依據(jù)本發(fā)明的增效除草組合物的化合物A和化合物B的組合可以是：(1)烯草酮+噻吩磺隆；(2)烯草酮+苯磺?。?3)烯草酮+環(huán)丙嘧磺?。?4)烯草酮+芐嘧磺?。?5)烯草酮+醚苯磺?。?6)烯草酮+甲基二磺?。?7)烯草酮+單嘧磺??；(8)烯草酮+酰嘧磺??；(9)烯草酮+甲磺隆；(10)烯草酮+氯磺??；(11)烯草酮+煙嘧磺?。?12)烯禾啶+噻吩磺?。?13)烯禾啶+苯磺?。?14)烯禾啶+環(huán)丙嘧磺?。?15)烯禾啶+芐嘧磺??；(16)烯禾啶+醚苯磺??；(17)烯禾啶+甲基二磺隆；(18)烯禾啶+單嘧磺隆；(19)烯禾啶+酰嘧磺?。?20)烯禾啶+甲磺??；(21)烯禾啶+氯磺??；和(22)烯禾啶+煙嘧磺隆。本文中所披露的特定化合物A和化合物B的組合具有增效作用，是因?yàn)樵摻M合物超過了原則上預(yù)期的對欲控制雜草的加和作用，因此特別是在下述兩方面拓寬了兩種化合物的作用譜范圍：首先，降低了組合物中各個化合物的施用率，同時保持了良好的作用水平；其次，即使在各個除草物質(zhì)在低施用率的情況下，包括從農(nóng)業(yè)的觀點(diǎn)上低到無效的施用率的情況下，增效除草組合物也能獲得高的雜草控制水平。結(jié)果是顯著拓寬了雜草活性譜，另外增加了對有用植物作物的選擇性。這滿足了避免無意過量使用各除草化合物的需要和期望。本發(fā)明的增效除草組合物保持很好地控制有用植物中的雜草，還對后茬作物有較大的適應(yīng)性。這種增效除草組合物還包含有效量的化合物A和化合物B的組合與至少一種制劑技術(shù)常用的添加劑混合，包括但不限于下文所詳述的添加劑。本發(fā)明的增效除草組合物中使用的添加劑包括液體載體、固體載體、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于化合物(即活性成分)在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥中常用或允許使用的各種物質(zhì)，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗(yàn)確定。適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的液體載體包括芳烴及/或脂肪烴。特別適用的是極性溶劑，如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和可溶性甲基纖維素。同時，不同液體的混合物，包括上述液體的混合物，也是適用的。適合本發(fā)明的增效除草組合物的固體載體包括硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等，及其混合物。適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的乳化劑可包括陰離子和/或非離子型乳化劑，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等，及其混合物。適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的分散劑可以包括烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加合物、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、辛基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽和甲基纖維素。例如木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉等，及其混合物。其它添加劑的例子包括在除草制劑中通常以助劑形式使用的羧甲基纖維素，乙二醇和丙二醇等，其可提供穩(wěn)定、增稠及防凍效果。本發(fā)明的增效除草組合物還可以含有著色劑，例如無機(jī)顏料如氧化鐵、氧化鈦或普魯士藍(lán)等；有機(jī)染料如茜素(Alizarin)、偶氮染料、金屬酞菁藍(lán)或三苯甲烷染料等?？梢匀魏纬Ｓ玫闹苿┬问绞褂帽景l(fā)明的組合物，包括以下縮寫表示的制劑形式。GR:顆粒劑WP:可濕性粉劑WG:水分散粒劑SG:可溶粒劑SL:可溶液劑EC:乳油EW:水乳劑ME:微乳劑SC:懸浮劑CS:微囊懸浮劑OD:油基懸浮劑SE:懸乳劑本發(fā)明優(yōu)選的劑型包括可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油基懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸乳劑、水分散粒劑、微囊懸浮劑和懸浮劑的混合制劑(ZC)、超低容量液劑。對于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用適當(dāng)?shù)闹鷦﹣慝@得所需的含本發(fā)明所述增效組合物的粒劑。分散劑可選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚及它們的組合物；潤濕劑可選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚及其混合物；崩解劑可選自硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纖維素、可溶性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物；粘結(jié)劑可選自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黃原膠、羧甲基(乙基)纖維素及其混合物；填料可選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、凹凸棒土、陶土及其混合物。對可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑，可選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽及它們的混合物；潤濕劑，可選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽及它們的混合物；填料，可選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、凹凸棒土、陶土及其混合物。對懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑，可選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)及它們的混合物；乳化劑，可選自農(nóng)乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、(通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑(通用名：聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、(美國亨斯邁公司出品)及其混合物；潤濕劑，可選自烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、苯基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、(美國亨斯邁公司出品)及其混合物；增稠劑，可選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁及其混合物；防腐劑，可選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉及其混合物；消泡劑，可以為有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑，可選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類(如氯化鈉)及其混合物。對油基懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑，可選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(分散...