增效除草組合物本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01410200173.8,申請(qǐng)日為2013年7月3日,發(fā)明名稱為“增效除草組合物”的分案申請(qǐng)。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及的是一種復(fù)配增效除草組合物,尤其涉及一種應(yīng)用抗性油菜、抗性大豆作物等田間的增效除草組合物。
背景技術(shù):
芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑是自20世紀(jì)70年代才開(kāi)發(fā)的一類防除禾本科雜草的新型除草劑,如高效氟吡甲禾靈(Haloxyfop-R-methyl)、精噁唑禾草靈(Fenoxaprop-P-ethyl)、精吡氟禾草靈(Fluazifop-P-butyl)和精喹禾靈(Quizalofop-p-ethyl)等,是在研究苯氧乙酸類除草劑的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,它具有許多優(yōu)異的特性。這類除草劑的作用靶標(biāo)是乙酰輔酶A羧化酶,抑制脂肪酸生物合成,干擾代謝作用,主要是破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)和抑制分生組織的細(xì)胞分裂以及破壞葉綠體。光合作用及同化物質(zhì)運(yùn)輸受阻,生長(zhǎng)受抑制,進(jìn)而植株死亡。這類除草劑不僅在闊葉與禾本科植物間具有良好的選擇性,在禾本科植物內(nèi)也有良好的屬間選擇性,因而也可用于麥田除草。這類除草劑各品種的適用作物及殺草譜差異不大,幾乎對(duì)所有的闊葉作物都安全。其次,這類除草劑為內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑,可通過(guò)莖、葉、根被植物吸收,并傳導(dǎo)全株。用于土壤處理時(shí)對(duì)根有較強(qiáng)的抑制使用。用于莖葉處理時(shí)對(duì)幼芽的抑制作用更強(qiáng)。因而以雜草幼齡期葉面噴霧的除草效果為佳。此外,這類除草劑還是植物激素的拮抗劑,因而影響植物體內(nèi)廣泛的生理、生化過(guò)程。使用時(shí)不能與激素型苯氧乙酸類除草劑2,4一滴丁酯、2甲4氯等混用或連用。此類除草劑的原藥均為酯類化合物,被植物吸收以后,其酯鍵在細(xì)胞內(nèi)通過(guò)酯酶。特別是396羧酸酯酶的誘導(dǎo)被水解為酸。而酸對(duì)作用靶標(biāo)乙酰輔酶A羧化酶的抑制作用(即殺草能力)顯著大于酯,因而原藥酯易于水解的品種具有更高的除草活性?;酋k孱惓輨┢贩N的開(kāi)發(fā)始于70年代末期。1978年Levitt等報(bào)道,氯磺隆(chlorsulfuron)以極低用量進(jìn)行苗前土壤處理或苗后莖葉處理,可有效地防治麥類與亞麻田大多數(shù)雜草。緊接著開(kāi)發(fā)出甲磺隆(Metsulfuron-methyl),隨后又開(kāi)發(fā)出甲嘧磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、芐嘧磺隆等一系列品種。此類除草劑發(fā)展極快,已在各種作物地使用,有些已成為一些作物田的當(dāng)家除草劑品種。而且,新的品種還在不斷地商品化?;酋k孱惓輨┯煞枷慊?、磺酰脲橋和雜環(huán)三部分組成。其基本化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:在每一組分上取代基的微小變化都會(huì)導(dǎo)致生物活性和選擇性的極大變化。其主要包括的產(chǎn)品有:噻吩磺隆(Thifensulfuron-methyl),化學(xué)名稱叫3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基甲?;绶?3-基)-磺酰脲;苯磺隆(Tribenuron-methyl),化學(xué)名稱叫2-[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基甲酰胺基磺?;鵠苯甲酸甲酯;環(huán)丙嘧磺隆(Cyclosulfamuron),化學(xué)名稱叫1-{[O-(環(huán)丙酰基)苯基]氨磺酰}-3(4,6-二甲氧基-2-吡啶基)-脲;芐嘧磺隆(Bensulfuron-methyl),化學(xué)名稱叫2-{((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氮基]磺?;谆?苯甲酸甲酯;醚苯磺隆,化學(xué)名稱叫1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺?;鵠-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲;甲基二磺隆(Mesosulfuron-methyl),化學(xué)名稱叫甲基-2[3-(4,6-=甲氧基嘧啶-2-基)一脲基磺?;鵯-4-甲磺酰基氨基苯甲酸酯;單嘧磺隆(Monosulfuron),化學(xué)名稱叫2-(4-甲基嘧啶基)苯磺酰脲;酰嘧磺隆(Amidosulfuron),化學(xué)名稱叫1-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-3-(N-甲基甲磺酰胺磺?;?-脲氨基嘧黃??;甲磺隆(Metsulfuron-methyl),化學(xué)名稱叫2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲基磺?;鵠苯甲酸甲酯;氯磺隆(Chlorsulfuron),化學(xué)名稱叫1-(2-氯苯基磺酰)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲;煙嘧磺隆(Nicosulfuron),化學(xué)名稱叫2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基煙酰胺。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的是針對(duì)上述不足之處提供一種增效除草組合物,能夠一次性的防除田間所有的雜草,擴(kuò)大芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑的殺草譜的限制,提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑對(duì)雙子葉和單子葉雜草的殺草速度,本發(fā)明提供一種增效除草組合物,該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明驚異的發(fā)現(xiàn),得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果,顯著降低雜草防治所需活性成分的量,而且對(duì)作物的植物毒性沒(méi)有產(chǎn)生無(wú)法接受的毒性。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提供了一種增效除草組合物,該組合物通過(guò)二元復(fù)配,使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了增益的效果,且對(duì)后茬作物安全。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為:一種增效除草組合物,包括化合物A和化合物B,化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈和精喹禾靈中的一種;化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種;化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1:100,優(yōu)選50:1至1:50,更優(yōu)選10:1至1:10。本發(fā)明的增效除草組合物的組合方式可以是(1)高效氟吡甲禾靈+噻吩磺??;(2)高效氟吡甲禾靈+苯磺??;(3)高效氟吡甲禾靈+環(huán)丙嘧磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+芐嘧磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+醚苯磺??;(6)高效氟吡甲禾靈+甲基二磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+單嘧磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+酰嘧磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+甲磺??;(10)高效氟吡甲禾靈+氯磺??;(11)高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺??;(12)精噁唑禾草靈+噻吩磺??;(13)精噁唑禾草靈+苯磺?。唬?4)精噁唑禾草靈+環(huán)丙嘧磺??;(15)精噁唑禾草靈+芐嘧磺??;(16)精噁唑禾草靈+醚苯磺??;(17)精噁唑禾草靈+甲基二磺??;(18)精噁唑禾草靈+單嘧磺?。唬?9)精噁唑禾草靈+酰嘧磺??;(20)精噁唑禾草靈+甲磺隆;(21)精噁唑禾草靈+氯磺??;(22)精噁唑禾草靈+煙嘧磺隆;(23)精吡氟禾草靈+噻吩磺?。唬?4)精吡氟禾草靈+苯磺??;(25)精吡氟禾草靈+環(huán)丙嘧磺?。唬?6)精吡氟禾草靈+芐嘧磺??;(27)精吡氟禾草靈+醚苯磺??;(28)精吡氟禾草靈+甲基二磺隆;(29)精吡氟禾草靈+單嘧磺?。唬?0)精吡氟禾草靈+酰嘧磺?。唬?1)精吡氟禾草靈+甲磺?。唬?2)精吡氟禾草靈+氯磺?。唬?3)精吡氟禾草靈+煙嘧磺??;(34)精喹禾靈+噻吩磺??;(35)精喹禾靈+苯磺??;(36)精喹禾靈+環(huán)丙嘧磺??;(37)精喹禾靈+芐嘧磺??;(38)精喹禾靈+醚苯磺??;(39)精喹禾靈+甲基二磺?。唬?0)精喹禾靈+單嘧磺??;(41)精喹禾靈+酰嘧磺?。唬?2)精喹禾靈+甲磺??;(43)精喹禾靈+氯磺?。唬?4)精喹禾靈+煙嘧磺隆。所述增效除草組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型,優(yōu)選可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。本發(fā)明還提供一種增效除草組合物,包含所述有效量的活性化合物組合與至少一種制劑技術(shù)常用助劑混合。本發(fā)明還提供一種防治不希望有的植物的方法,包括將所述的增效除草組合物在苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區(qū)域。所述不希望有的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。本發(fā)明還涉及一種控制抗磺酰脲油菜、大豆作物中不需要的植物生長(zhǎng)的方法,其中包括將化合物(A)中的至少一種和化合物(B)中的至少一種施用至有害植物,其各種組織或栽培區(qū)域。本發(fā)明還涉及化合物(A)+(B)的除草組合物,以及包含它們的除草劑組合物。本發(fā)明一種增效除草組合物,能夠一次性的防除田間所有的雜草,擴(kuò)大芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑的殺草譜的限制,提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑對(duì)雙子葉和單子葉雜草的殺草速度,本發(fā)明提供一種增效除草組合物,該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑進(jìn)行復(fù)配。本發(fā)明驚異的發(fā)現(xiàn),得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果,顯著降低雜草防治所需活性成分的量,而且對(duì)作物的植物毒性沒(méi)有產(chǎn)生無(wú)法接受的毒性。本發(fā)明提供了一種增效除草組合物,該組合物通過(guò)二元復(fù)配,使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了協(xié)同增益的效果,且對(duì)后茬作物安全。具體實(shí)施方式將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥,是目前開(kāi)發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上惡性雜草的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后,通常表現(xiàn)出三種作用類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用,無(wú)法預(yù)測(cè),只有通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效是很好的配方,由于明顯提高了實(shí)際防治效果,降低了農(nóng)藥的使用量,從而大大地延緩了抗藥性的產(chǎn)生速度,是有效除草的重要手段。一種增效除草組合物,包括化合物A和化合物B,化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精噁唑禾草靈、精吡氟禾草靈和精喹禾靈中的一種;化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的一種;化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1:100,優(yōu)選50:1至1:50,更優(yōu)選20:1至1:20。本發(fā)明的增效除草組合物的組合方式可以是(1)高效氟吡甲禾靈+噻吩磺??;(2)高效氟吡甲禾靈+苯磺隆;(3)高效氟吡甲禾靈+環(huán)丙嘧磺隆;(4)高效氟吡甲禾靈+芐嘧磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+醚苯磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+甲基二磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+單嘧磺??;(8)高效氟吡甲禾靈+酰嘧磺?。唬?)高效氟吡甲禾靈+甲磺?。唬?0)高效氟吡甲禾靈+氯磺?。唬?1)高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺?。唬?2)精噁唑禾草靈+噻吩磺??;(13)精噁唑禾草靈+苯磺??;(14)精噁唑禾草靈+環(huán)丙嘧磺??;(15)精噁唑禾草靈+芐嘧磺隆;(16)精噁唑禾草靈+醚苯磺??;(17)精噁唑禾草靈+甲基二磺??;(18)精噁唑禾草靈+單嘧磺隆;(19)精噁唑禾草靈+酰嘧磺?。唬?0)精噁唑禾草靈+甲磺?。唬?1)精噁唑禾草靈+氯磺??;(22)精噁唑禾草靈+煙嘧磺??;(23)精吡氟禾草靈+噻吩磺??;(24)精吡氟禾草靈+苯磺??;(25)精吡氟禾草靈+環(huán)丙嘧磺??;(26)精吡氟禾草靈+芐嘧磺?。唬?7)精吡氟禾草靈+醚苯磺??;(28)精吡氟禾草靈+甲基二磺??;(29)精吡氟禾草靈+單嘧磺隆;(30)精吡氟禾草靈+酰嘧磺隆;(31)精吡氟禾草靈+甲磺?。唬?2)精吡氟禾草靈+氯磺??;(33)精吡氟禾草靈+煙嘧磺??;(34)精喹禾靈+噻吩磺?。唬?5)精喹禾靈+苯磺?。唬?6)精喹禾靈+環(huán)丙嘧磺??;(37)精喹禾靈+芐嘧磺??;(38)精喹禾靈+醚苯磺隆;(39)精喹禾靈+甲基二磺?。唬?0)精喹禾靈+單嘧磺?。唬?1)精喹禾靈+酰嘧磺??;(42)精喹禾靈+甲磺隆;(43)精喹禾靈+氯磺隆;(44)精喹禾靈+煙嘧磺隆。所述特定的化合物A和化合物B組合超過(guò)了原則上預(yù)期的對(duì)欲防治雜草的加和作用,因此特別是在下述兩方面拓寬了兩種活性成分的作用范圍:首先,降低了單個(gè)化合物的用量,同時(shí)保持了良好的作用水平;其次,在單個(gè)物質(zhì)在低用量范圍下從農(nóng)業(yè)的觀點(diǎn)上看變得無(wú)效的情況下,本發(fā)明組合物也能獲得高的雜草防治水平。結(jié)果是顯著拓寬了雜草譜,另外增加了對(duì)有益植物作物的選擇性,這正是在無(wú)意過(guò)量使用活性成分的情況下所需要和期望的。本發(fā)明組合物在保持很好地防治有益植物中的雜草的同時(shí),還對(duì)后茬作物有較大的適應(yīng)性。本發(fā)明還提供一種增效除草組合物,包含所述有效量的活性化合物組合與至少一種制劑技術(shù)常用助劑混合。本發(fā)明的增效除草組合物中使用的助劑包括液體載體、固體載體、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì),都是農(nóng)藥中常用或允許使用的各種成分,并無(wú)特別限定,具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的液體載體包括芳烴、脂肪烴。特別適用的是極性溶劑,如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和甲基溶纖維。同時(shí),不同液體的混合物也是適用的。適合本發(fā)明的增效除草組合物的固體載體是硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、粘土、石膏、膨潤(rùn)土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的乳化劑可為陰離子和/或非例子型乳化劑,例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。適合制備本發(fā)明的增效除草組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基)萘磺酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽和甲基纖維素。例如木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸鈉甲醛縮合污、亞甲基萘磺酸鈉等。其它添加劑,可以舉出在制劑時(shí)通常以助劑形式使用的羧甲基纖維素,乙二醇和丙二醇等。本發(fā)明中的協(xié)同除草組合物還可以含有著色劑,例如無(wú)機(jī)顏料氧化鐵、氧化鈦或普魯士蘭;有機(jī)染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁蘭或三苯甲烷染料等。可以任何常用的形式使用本發(fā)明的組合物。GR:顆粒劑WP:可濕性粉劑WG:水可分散粒劑SG:可溶粒劑SL:可溶液劑EC:乳油EW:水乳劑ME:微乳劑SC:懸浮劑CS:微囊懸浮劑OD:油基懸浮劑SE:懸乳劑本發(fā)明優(yōu)選的劑型可以是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。對(duì)于水分散粒劑來(lái)說(shuō),本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚;潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚;崩解劑選自硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纖維素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮;粘結(jié)劑選自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黃原膠、羧甲基(乙基)纖維素類;填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對(duì)可濕性粉劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽;潤(rùn)濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽;填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對(duì)懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE2425(美國(guó)亨斯邁公司出品,烷基萘磺酸鹽類);乳化劑選自農(nóng)乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(通用名:山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑T-60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美國(guó)亨斯邁公司出品);潤(rùn)濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國(guó)亨斯邁公司出品);增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁;防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉;消泡劑為有機(jī)硅類消泡劑;防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(如氯化鈉)。對(duì)可分散油懸浮劑,可使用的助劑有:分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE2425,乳化劑選自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)農(nóng)乳700#(通用名:烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60#(通用名:山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894;潤(rùn)濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500;增稠劑選自白炭黑、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁;防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(如氯化鈉);穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯;分散介質(zhì)選自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、機(jī)油、礦物油。適合桶混組合物的劑型實(shí)例是溶液、稀釋乳劑、懸浮劑或其混合和粉劑。通常,桶混組合物是用溶劑(如水)稀釋而成的含不同農(nóng)藥,和任選地進(jìn)一步助劑的一種或多種預(yù)混組合物。一般,葉面桶混劑包含0.1-20%,特別是0.1-15%的活性化合物,和99.9%-80%,特別是99.9-85%的固態(tài)或液態(tài)助劑(包含溶劑比如水),其中助劑可以是以桶混劑為基礎(chǔ),含量0-20%,特別是0.1-15%的表面活性劑。通常葉面施用的預(yù)混劑包含0.1-99.9%,特別是1-95%的活性成分化合物,和99.9-0.1%,特別是99-5%的固態(tài)或者液態(tài)助劑(包含如溶劑比如水),其中助劑可以是以預(yù)混劑為基礎(chǔ),含量0-50%,特別是0.5-40%的表面活性劑。本發(fā)明的經(jīng)配制的組合物包含0.5-99.9%,特別是1-95%,有利地是1-50%的活性成分化合物,和99.5-0.1%,特別是99-5%質(zhì)量的固體或液體輔劑(包含如溶劑如水),其中所述助劑(或輔劑)可以是基于預(yù)混劑質(zhì)量的0-50%,特別是0.5-40%的表面活性劑。根據(jù)制劑特性,可以按照預(yù)期對(duì)象和流行環(huán)境來(lái)選自施用方法,如葉面、浸透、噴霧、噴粉、散射進(jìn)行選擇。應(yīng)用時(shí),制劑可以是商品形式,如需要,以常規(guī)方式稀釋,例如用水稀釋可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散粒劑。對(duì)于粉劑,土壤施用顆粒劑,撒播粒劑和噴霧溶液類型的制劑,一般在使用前不再用其它惰性物質(zhì)稀釋??蓪⒒钚晕镔|(zhì)施用至植物、植物各組織,植物種子或栽培區(qū)域(耕過(guò)的),優(yōu)選施用至綠色植物和植物各組織以及,如需要,還包括耕過(guò)的土壤中。活性成分的可能使用形式包括以罐混形式混合施用,其中每種物質(zhì)是以最佳劑型存在的濃縮制劑,在罐中將它們與水混合,并施用由此獲得的噴霧混合物。本發(fā)明由活性物質(zhì)(A)和(B)混合的除草組合物的優(yōu)點(diǎn)是更方便施用,因?yàn)楦鹘M分用量已經(jīng)調(diào)整到適當(dāng)比例。而且,這種方式可以最佳方式互相選擇適合的助劑,而將各種制劑進(jìn)行灌混可能導(dǎo)致混合有不需要的助劑。本發(fā)明還提供一種防治不希望有的植物的方法,包括將所述的增效除草組合物在苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區(qū)域。所述不希望有的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。栽培區(qū)是栽培植物已在生長(zhǎng)或那些栽培植物的種子已播種的土地,以及打算栽培上述栽培植物的土地。適用于本發(fā)明的組合物的組合的協(xié)同有效量可以根據(jù)當(dāng)時(shí)的條件如雜草壓力、施用時(shí)間、施用方式、天氣、土壤狀況、地形特征、目標(biāo)作物的種類等變化。在實(shí)施應(yīng)用中,足夠提供約0.001kg/ha-1.00kg/ha,優(yōu)選約0.01kg/ha-0.075kg/ha的活性組分的施用率是合適的。本發(fā)明方法最優(yōu)選用于防治作物生長(zhǎng)區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的區(qū)域內(nèi)的雜草。當(dāng)用于作物生長(zhǎng)區(qū)時(shí),施用量應(yīng)足以控制雜草生長(zhǎng)但又不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生嚴(yán)重的永久性的傷害。本發(fā)明的除草組合物可以在苗前施用也可以在苗后施用,也可以在苗前和苗后施用。優(yōu)選苗后施用,特別是雜草生長(zhǎng)早期。用除草組合物在種植前早期處理(特別是土壤表面施用)也是本發(fā)明方法的特征之一。本發(fā)明的除草組合物在出苗前施用于土壤表面,它或者完全阻止雜草出苗,或當(dāng)雜草苗長(zhǎng)至真葉期時(shí)停止生長(zhǎng),繼之在3至4周后完全死亡。在出苗后將除草組合物施用于植株的綠色部分,在給藥處理后很快停止生長(zhǎng)。雜草的植株停留在用藥處理的生長(zhǎng)階段或經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后迅速死亡,用這種方式可以使那些對(duì)于農(nóng)作物具有競(jìng)爭(zhēng)作用的雜草通過(guò)使用本發(fā)明的組合物盡早或永久地被除去。因此這種方式可以迅速而持久地減少對(duì)作物有害的雜草競(jìng)爭(zhēng)。與單劑相比,本發(fā)明的增效除草組合物具有更迅速和更持久的除草作用。特別有利的是可以將組合物中(A)和(B)的有效劑量調(diào)整至一種低水平,以使得它們的土壤作用達(dá)到最佳。因此,首先不僅可以應(yīng)用于敏感作物,而且基本上避免了地下水污染。通過(guò)使用本發(fā)明的增效除草組合物,可以顯著降低活性物質(zhì)的施用量。本發(fā)明的除草組合物對(duì)于單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)良的除草活性,對(duì)抗性油菜、抗性大豆的危害非常小或完全沒(méi)有危害??剐杂筒耍剐源蠖拱ǎ阂愿倪M(jìn)植物中的淀粉合成為目的的作物基因重組改性;(例如WO92/11376,WO92/14827,WO91/19806);抗其他除草劑例如抗磺酰脲類除草劑的轉(zhuǎn)基因作物(EP-A0257993,US-A5013659);抗其他除草劑例如抗磺酰脲除草劑的非轉(zhuǎn)基因作物(CN102405846);可產(chǎn)生芽孢桿菌蘇云金菌霉素(Bt毒素)的轉(zhuǎn)基因作物,即可以使該植物產(chǎn)生對(duì)某些害蟲(chóng)的抗性(EP-A0142924,EP-A-0193259);具有改進(jìn)脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因作物(WO91/13972).原則上抗性植物可以是任意種類的所需植物,即,可以是單子葉和雙子葉植物。因此本發(fā)明還涉及一種控制抗性油菜、抗性大豆作物中不需要的植物生長(zhǎng)的方法,其中包括將化合物(A)中的至少一種和化合物(B)中的至少一種施用至有害植物,其各組織或栽培區(qū)域。本發(fā)明還涉及化合物(A)+(B)的除草組合物,以及包含它們的除草劑組合物。制劑實(shí)施例實(shí)施例1:油懸浮劑化合物A25%化合物B1%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物10%膨潤(rùn)土1%丙三醇5%玉米油補(bǔ)足至100%將活性組分、分散劑、潤(rùn)濕劑和玉米油等各組分按照配方的比例混合均勻,經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到油懸浮劑。實(shí)施例2可濕性粉劑化合物A10%化合物B2%十二烷基硫酸鈉10%木質(zhì)素磺酸鈉5%白炭黑10%高嶺土補(bǔ)足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后,即得到可濕性粉劑。實(shí)施例3可濕性粉劑化合物A1%化合物B50%十二烷基苯磺酸鈣1%木質(zhì)素磺酸鈉2%白炭黑補(bǔ)足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合,經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后,即得到可濕性粉劑。實(shí)施例4水分散粒劑化合物A0.1%化合物B1%木質(zhì)素磺酸鈉4%十二烷基硫酸鈉5%尿素5%高嶺土補(bǔ)足至100%將活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經(jīng)過(guò)氣流粉碎成可濕性粉劑,再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到水分散粒劑。實(shí)施例5乳油化合物A5%化合物B0.1%乙氧基化蓖麻油5%十二烷基苯磺酸鈣3%二甲基亞砜補(bǔ)足至100%將上述成分按照比例配制,攪拌均勻得到均一的相。實(shí)施例6油懸乳劑化合物A10%化合物B0.1%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物5%乙氧基化蓖麻油3%膨潤(rùn)土1%芳烴溶劑10020%水補(bǔ)足至100%將化合物B、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物經(jīng)研磨和/或高速剪切后得到化合物B懸浮劑;將化合物A、芳烴溶劑100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到化合物A的乳油;將得到的化合物B加入到化合物A油懸浮劑中,得到懸乳劑。實(shí)施例7可濕性粉劑化合物A20%化合物B1%十二烷基硫酸鈉10%木質(zhì)素磺酸鈉5%白炭黑10%高嶺土補(bǔ)足至100%將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。實(shí)施例8水分散粒劑化合物A40%化合物B4%改性木質(zhì)素磺酸鈣5%十二烷基硫酸鈉5%尿素5%高嶺土補(bǔ)足至100%將化合物A活性成分、分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻,經(jīng)過(guò)氣流粉碎成可濕性粉劑;再加入化合物B混合均勻;再加入一定量的水混合擠壓造料。經(jīng)干燥篩分后得到水分散粒劑。實(shí)施例9懸乳劑油相:化合物A2%油酸甲酯10%乙氧基化蓖麻油5%水相:化合物B50%改性木質(zhì)素磺酸鈣1%水補(bǔ)足至100%將化合物A溶解在油酸甲酯中,加入乙氧基化蓖麻油得到油相;按照配方將化合物B、改性木質(zhì)素磺酸鈣和水,砂磨得到化合物B的懸浮水相;在攪拌下將油相加入水相得到懸乳劑。實(shí)施例10可濕性粉劑化合物A5%化合物B10%木質(zhì)素磺酸鈉1%月桂基硫酸鈉2%高度分散的硅酸1%高嶺土補(bǔ)足至100%將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。實(shí)施例11包衣顆粒劑化合物A1%化合物B25%聚乙二醇3%高度分散的硅酸1%碳酸鈣補(bǔ)足至100%在混合器中,將磨細(xì)的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤(rùn)濕的載體上。以此方式可獲得無(wú)塵包衣顆粒劑。實(shí)施例12可濕性粉劑化合物A1%化合物B5%十二烷基硫酸鈉1%木質(zhì)素磺酸鈉1%高嶺土補(bǔ)足至100%將上述組分按比例混合,并研磨、粉碎,制備成可濕性粉劑。實(shí)施例13擠出顆粒劑化合物A20%化合物B10%木質(zhì)素磺酸鈉4%羧甲基纖維素2%高嶺土補(bǔ)足至100%將活性組分與助劑混合并研磨,混合物用水潤(rùn)濕。將該混合物擠出,然后在空氣流中干燥。實(shí)施例14ZCAtlox49134%檸檬酸0.05%催化劑0.1%水13%化合物B10%PAPI1.35%Solvesso20010%Atlox491316%分散劑LFH0.3%消泡劑0.16%尿素8.4%化合物A0.1%水補(bǔ)足至100%將PAPI、化合物A、Solvesso100形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中,形成乳狀液。然后加熱并保溫在50oC下加入催化劑反應(yīng)2小時(shí)。冷卻后得到化合物A的微囊劑。Atlox4913,分散劑LFH,消泡劑,尿素,化合物B和水按比例混合均勻,并經(jīng)砂磨,制備成懸浮劑。將得到的化合物A微囊劑加入化合物B的懸浮劑中,攪拌均勻得到ZC。實(shí)施例16懸浮乳劑化合物A10%化合物B12%Solvesso20010%乙氧基化蓖麻油4%脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉5%改性木質(zhì)素磺酸鈣5%黃原膠1%膨潤(rùn)土1%丙三醇5%水補(bǔ)足至100%將化合物A溶解在Solvesso200中,加入乙氧基化蓖麻油,得到化合物A的乳油;將化合物B、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉,上述各組分按比例混合均勻,并經(jīng)砂磨,制備成懸浮劑。將含化合物A的油相加入到含化合物B的懸浮劑中,得到懸浮乳劑。實(shí)施例17乳油化合物A10%化合物B2%乙氧基化蓖麻油5%十二烷基苯磺酸鈣3%Solvesso100補(bǔ)足至100%將上述各組分混合,攪拌至得到透明均一相。實(shí)施例1850%化合物A+50%化合物B化合物A50%化合物B50%將化合物A、化合物B按照比例混合均勻。生物測(cè)試?yán)?dāng)活性化合物組合物的作用超過(guò)當(dāng)各活性化合物單獨(dú)施用時(shí)的作用的總和時(shí),存在協(xié)同增效作用。兩種活性化合物的特定組合的預(yù)期作用可使用所謂的"Colby公式"(參見(jiàn)S.R.Colby,"CalculatingSynergisticandAntagonisticResponsesofHerbicideCombinations“,Weeds1967,15,20-22)如下計(jì)算:如果X是當(dāng)使用用量為mg/ha或濃度為mppm的活性化合物A時(shí)的活性;Y是當(dāng)使用用量為ng/ha或濃度為nppm的活性化合物B時(shí)的活性,表示為占未處理對(duì)照的百分率;E是當(dāng)使用用量為m和ng/ha或濃度為m和nppm的活性化合物A和B時(shí)的活性,那么如果實(shí)際觀察的活性(O)大于預(yù)期活性(E),那么該組合物超加和,即具有增效作用。發(fā)明人通過(guò)大量的篩選試驗(yàn),本發(fā)明中涉及到的化合物(A)和(B)的不同組合的不同配比進(jìn)行了大量的試驗(yàn)以及效果性分析,發(fā)現(xiàn)在一定的配比范圍內(nèi),所得到的除草組合物具有增益效果,而不僅僅是兩種藥劑的簡(jiǎn)單相加.1.苗前雜草防治在裝有沙壤土的紙板盆中放入單子葉和雙子葉有害植物的種子或根莖,并用土蓋好。將制成濃縮水溶液,可濕性粉劑或乳油形式的組合物以各種劑量將其施用至土壤覆蓋層表面。處理后,將盆放在溫室中并使雜草保持在良好的生長(zhǎng)條件下。在試驗(yàn)3-4周后測(cè)試植物出苗后,與未處理對(duì)照比較,肉眼觀察記錄植物傷害情況或?qū)Τ雒绲牟焕绊憽H缭囼?yàn)結(jié)果所示,本發(fā)明組合物在苗前施用,對(duì)廣譜的單子葉和雙子葉雜草具有很好的除草活性。2.苗后除草作用在裝有沙壤土的紙板盆中放入單子葉和雙子葉有害植物的種子或根莖,用土蓋好并在良好生長(zhǎng)條件的溫室中培育。播種3周后,在三葉期用本發(fā)明組合物處理測(cè)試植物。保持測(cè)試植物在最佳生長(zhǎng)條件下的溫室中約3-4周后,與未處理對(duì)照相比,肉眼記錄制劑的活性。苗后施用時(shí),本發(fā)明組合物也對(duì)廣譜的經(jīng)濟(jì)重要的禾本科和闊葉科雜草具有很好的除草活性。可以頻繁的觀察到本發(fā)明組合物活性超出除草劑單獨(dú)使用時(shí)的活性總和。觀察的試驗(yàn)結(jié)果表明,在適當(dāng)?shù)牡蛣┝肯?,組合物的活性超過(guò)了根據(jù)Colby公式計(jì)算的預(yù)期值。3.除草活性和作物的耐受性(田間試驗(yàn))抗磺酰脲除草劑的非轉(zhuǎn)基因油菜作物與典型雜草一起種植在室外自然條件下。另一方面,當(dāng)油菜植物生長(zhǎng)時(shí)雜草種群自然發(fā)生。苗后2-4葉期對(duì)雜草處理。為了體現(xiàn)增效效果,以低于實(shí)際施用劑量進(jìn)行處理。表1處理四周后對(duì)曼陀羅的除草活性表2處理四周后對(duì)狗尾草的除草活性表3處理四周后對(duì)豬殃殃的除草活性表4處理四周后對(duì)繁縷的除草活性表5處理四周后對(duì)看麥娘的除草活性根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果可以看出,化合物A和化合物B的除草效果明顯較單獨(dú)采用化合物A或者化合物B更佳,具備明顯的增益效果,且在低使用量的有效成分下保持較高的除草活性。此外,兩種除草成分較于其中任意一種成分單獨(dú)施用來(lái)說(shuō),具有更廣的殺草譜,且本組合物具備低毒、低殘留的特性,顯著提升了對(duì)作物生長(zhǎng)環(huán)境中雜草的防治效果。本實(shí)驗(yàn)還觀察到,抗性油菜作物在用本發(fā)明的增效除草組合物處理后沒(méi)有被傷害或僅有可忽略程度的損害。本發(fā)明的組合物及其之類方法已經(jīng)通過(guò)具體實(shí)施例進(jìn)行了描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本發(fā)明的內(nèi)容適當(dāng)改變?cè)?、工藝條件等環(huán)節(jié)來(lái)實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的其他目的,其相關(guān)改變都沒(méi)有脫離本發(fā)明的內(nèi)容,所以類似的替換和改動(dòng)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的,都被視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。