一種2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，所述的殺菌組合物中活性成分包括：A組分：2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯；B組分：蛇床子素；其中，A組分與B組分的重量比為0.04～12.8：1；本發(fā)明含2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，不僅分別表現(xiàn)了氰烯菌酯及蛇床子素兩個(gè)單劑的優(yōu)良性能，也表現(xiàn)出聯(lián)合增效作用；本殺菌組合物在小麥赤霉病、小麥白粉病等病害同期發(fā)生時(shí)，可達(dá)到兼治目的，對(duì)水稻種子處理時(shí)對(duì)帶菌種子的病原菌也有起到兼治作用。
【專利說(shuō)明】一種2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺 菌組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥的復(fù)配【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸 乙酯與蛇床子素的殺菌組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 殺菌劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯，中文通用名：氰烯菌酯，是新型 的氰基丙烯酸酯類殺菌劑，主要用于防治由禾谷鐮孢菌引起的小麥赤霉病、水稻惡苗病等 重要病害。目前市面上現(xiàn)有的相關(guān)專利為1 :2_氰基-3-取代苯基丙烯酸酯類化合物、 組合物及其制備方法以及在農(nóng)作物殺菌劑上的應(yīng)用，ZL01115593.0。專利2:含有化合物 2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的殺菌組合物，ZL200410014097. 8。專利3 :含2-氰 基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與丙環(huán)唑的殺菌組合物及其用途，ZL200710020277.0。專 利4 :防治水稻惡苗病的農(nóng)藥組合物，ZL200410065145. 6。專利5 :2_氰基-3-氨基-3-苯 基丙烯酸乙酯防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用，ZL200610125921. 6。專利6 :2_氰基-3-氨基丙烯酸 酯衍生物的制備方法，ZL200810235717. 9。氰烯菌酯已進(jìn)入規(guī)模產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)，并取得了良好 的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
[0003] 氰烯菌酯對(duì)由禾谷鐮刀菌引起的小麥赤霉病有特效，對(duì)小麥赤霉病、水稻惡苗病 等鐮刀菌引起的病害均有效。具有保護(hù)、治療作用，特別是對(duì)多菌靈產(chǎn)生抗性的小麥赤霉病 同樣有效，對(duì)咪鮮胺產(chǎn)生抗性的水稻惡苗病同樣有效。研究表明，氰烯菌酯防治小麥赤霉病 的活性優(yōu)于常用藥劑多菌靈，它的發(fā)現(xiàn)為小麥赤霉病的防治提供了替代或輪用藥劑。同時(shí)， 由于多菌靈一直是小麥赤霉病防治的主打藥劑，在不同區(qū)域產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，而 氰烯菌酯對(duì)抗性菌株同樣高效的特性，極有利于為小麥赤霉病的防治提供優(yōu)良藥劑。
[0004] 氰烯菌酯結(jié)構(gòu)獨(dú)特，作用機(jī)制新穎，是治理小麥赤霉病菌的特效藥劑，具有"有病 防病，無(wú)病增產(chǎn)"、且大幅降低麥粒中赤霉毒素的特點(diǎn)。該產(chǎn)品經(jīng)過(guò)多年的市場(chǎng)推廣，應(yīng)用范 圍廣。
[0005] 農(nóng)藥衛(wèi)生毒理學(xué)試驗(yàn)表明，氰烯菌酯屬低毒類農(nóng)藥，25%懸浮劑屬微毒類農(nóng)藥，急 性經(jīng)口和經(jīng)皮的LD50均大于5000mg/kg，對(duì)眼睛和皮膚均無(wú)刺激。環(huán)境評(píng)價(jià)試驗(yàn)表明，25 % 懸浮劑對(duì)蜜蜂、家蠶低毒，對(duì)魚(yú)，鳥(niǎo)中毒。對(duì)家蠶低風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)蜜蜂中至高風(fēng)險(xiǎn)。使用時(shí)注意對(duì) 魚(yú)及蜜蜂的影響。
[0006] 氰烯菌酯已經(jīng)取得了在小麥赤霉病和水稻惡苗病上的正式登記，25%氰烯菌酯 SC，登記號(hào)Η)20121670,小麥赤霉病噴霧推薦用量375-750gai/ha，水稻惡苗病浸種推薦用 量83. 3-125mg/kg。48% (12+36)戊唑醇?氰烯菌酯SC，登記號(hào)PD20141746,小麥赤霉病推 薦用量288-432gai/ha。20% (5+15)己唑醇?氰烯菌酯SC，登記號(hào)PD20141067,小麥白粉 病，推薦用量240-420gai/ha ;登記號(hào)LS20130506，小麥赤霉病，推薦用量240-330gai/ha。
[0007] 蛇床子素，osthol，化學(xué)名稱：8- (3-甲基本2-丁烯基）甲醚馓形酮，屬香豆素類 化合物。蛇床子素在醫(yī)學(xué)上具有較廣的用途。石志琦等研究人員報(bào)道了蛇床子素對(duì)小麥赤 霉病菌的部分研究結(jié)果，蛇床子素可以抑制赤霉菌菌絲頂端生長(zhǎng)，抑制菌絲分枝增加，抑制 孢子芽管伸長(zhǎng)或萌發(fā)，抑制小麥赤霉病菌對(duì)葡萄糖的吸收，參與抑制小麥赤霉病菌的能量 代謝[石志琦，沈壽國(guó)，徐朗萊，范永堅(jiān)，蛇床子素對(duì)植物病原真菌抑制機(jī)制的初步研究，農(nóng) 藥學(xué)學(xué)報(bào)，2004,6 (4):28-32]、[沈壽國(guó)，石志琦，徐朗萊，范永堅(jiān)，蛇床子素對(duì)小麥赤霉病 菌葡萄糖、鈣吸收和三磷酸腺苷酶活性的抑制，農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2005, 7 (2) :135-139]。
[0008] 在農(nóng)業(yè)上已經(jīng)登記用于防治黃瓜白粉病[登記號(hào)PD20121586,推薦用量 22. 5-30gai/ha]、豇豆白粉病[登記號(hào)LS20140092,推薦用量5-6. 67mg/kg]、水稻稻曲病 [登記號(hào)Η)20141075,推薦用量19-25gai/ha]，與井岡霉素復(fù)配用于防治水稻紋枯病[登記 號(hào)LS20140106，11. 8%井岡霉素 A+0. 2%蛇床子素，推薦用量90-108gai/ha]。蛇床子素還可 有于防治菜青蟲(chóng)或茶尺蠖[登記號(hào)Η)20121348,4· 8-7. 2gai/ha]。
[0009] 小麥赤霉病、小麥白粉病等是小麥生產(chǎn)上的重要病害。近三十年來(lái)小麥赤霉病的 防治一直依賴苯丙咪唑類殺菌劑，尤其是多菌靈，長(zhǎng)期使用在部分地區(qū)已產(chǎn)生了中等或高 度抗藥性。迫切需要有效藥劑進(jìn)行輪用來(lái)治理該抗藥性。新型氰基丙烯酸酯類殺菌劑：氰 烯菌酯是防治小麥赤霉病及抗多菌靈小麥赤霉病的特效藥，其對(duì)提高小麥產(chǎn)量和質(zhì)量均有 重要意義。
[0010] 小麥白粉病的防治大多采用三唑類殺菌劑，隨著蛇床子素在國(guó)內(nèi)的工業(yè)化生產(chǎn)和 應(yīng)用開(kāi)發(fā)，開(kāi)始在小麥、水稻、果蔬等作物上進(jìn)行應(yīng)用。因此，從農(nóng)作物有害生物綜合治理原 則出發(fā)，選擇了氰烯菌酯與蛇床子素進(jìn)行聯(lián)合作用研究，篩選復(fù)配增效配方，為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提 供廣譜、1?效、安全的新殺菌劑品種，為提1?農(nóng)業(yè)生廣效率，確保提供優(yōu)質(zhì)源頭農(nóng)廣品提供 優(yōu)質(zhì)農(nóng)資產(chǎn)品，在小麥、水稻等生產(chǎn)中防病治病、調(diào)節(jié)促進(jìn)生長(zhǎng)，并將有效地提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì) 量和產(chǎn)量。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 針對(duì)上述存在的問(wèn)題，本發(fā)明目的在于為小麥、水稻、果蔬等農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供一種 2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，主要用于防治小麥赤霉病、 小麥白粉病、小麥全蝕病等，防治水稻惡苗病、水稻紋枯病、水稻稻曲病等，確保小麥、水稻 等作物生長(zhǎng)，提商小麥、水稻的廣量和品質(zhì)。
[0012] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種2-氰基-3-氨基-3-苯基 丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，所述的殺菌組合物中活性成分包括： A組分：2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯； B組分：蛇床子素； 其中，A組分與B組分的重量比為0. 04?12. 8 :1。
[0013] 本發(fā)明所述的殺菌組合物中A組分與B組分的重量比為0. 1?10 :1。
[0014] 氰烯菌酯（2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯）對(duì)小麥赤霉病、水稻惡苗病等 鐮刀菌引起的病害具有高效。對(duì)小麥赤霉病、水稻惡苗病的離體殺菌活性（ECJt)分別為 0. 141U0. 4592 ug/ml。殺菌作用方式研究表明，該殺菌劑具有保護(hù)、治療作用。田間藥效試 驗(yàn)研究表明，在小麥揚(yáng)花初期使用12. 5~37. 5g/畝，均勻噴霧，防治小麥赤霉病極為有效， 防效優(yōu)于同劑量的多菌靈，而且對(duì)產(chǎn)生抗性(抗多菌靈）的地區(qū)同樣有效。采用25%氰烯菌 酯懸浮劑2000~4000倍液，浸種處理水稻種，可有效防治水稻惡苗病，防效優(yōu)于同劑量的常 用藥劑咪鮮胺。但是氰烯菌酯對(duì)小麥白粉病基本無(wú)效。
[0015] 此外，針對(duì)氰烯菌酯對(duì)小麥赤霉病敏感菌株和抗性菌株的活性的研究，結(jié)果表明： 氰烯菌酯對(duì)敏感菌株和抗性菌株的EC 5tl分別為0. 1415和0. 1760 ug/ml ;EC95分別為0.9224 和0. 8201 ug/ml。而多菌靈對(duì)相同敏感菌株和抗性菌株的EC5tl分別為0. 4225和7. 3952mg/ L ;EC95分別為0. 8324和34. 4299mg/L。多菌靈對(duì)敏感菌株具有很好的活性，而對(duì)抗性菌株 的活性較差。由此，進(jìn)一步表明氰烯菌酯對(duì)敏感菌株和抗性菌株均具有高效。
[0016] 蛇床子素屬生物農(nóng)藥類，
【發(fā)明者】研究表明：蛇床子素對(duì)小麥白粉病高效，溫室小麥 盆栽測(cè)試時(shí)，100 ug/ml的防效達(dá)100%。蛇床子素對(duì)小麥赤霉病具有良好活性，對(duì)敏感菌株 的EC5tl為0.4563 ug/ml,EC9tl為20. 6207 ug/ml。蛇床子素對(duì)小麥赤霉病菌的抑菌活性優(yōu) 于蠟質(zhì)芽孢桿菌、多抗霉素、井R霉素、春雷霉素等生物農(nóng)藥，但不及氰烯菌酯。
[0017] 作為本發(fā)明的有害生物的研究對(duì)象是小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥全蝕病、水稻 惡苗病、水稻紋枯病、水稻稻曲病等，均是小麥或水稻等作物田發(fā)生嚴(yán)重的病害。一般要求 藥劑最好具有保護(hù)、治療、內(nèi)吸和滲透等特性。氰烯菌酯具有保護(hù)、治療等作用，蛇床子素具 有保護(hù)、治療、滲透等作用。因此，復(fù)配組合所形成的新制劑具有保護(hù)、治療、滲透等特性，符 合實(shí)際用藥的要求。
[0018] 本發(fā)明在氰烯菌酯與蛇床子素對(duì)小麥赤霉病敏感菌株的聯(lián)合作用呈增效或相加 作用：采用氰烯菌酯和蛇床子素，以小麥赤霉病敏感菌株為生測(cè)靶標(biāo)，測(cè)試和評(píng)價(jià)方法參照 NY / T1156. 2-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第2部分：抑制病原真菌菌絲生長(zhǎng) 試驗(yàn)平皿法，殺菌劑第6部分：混配的聯(lián)合作用測(cè)定，評(píng)價(jià)了氰烯菌酯與蛇床子素的聯(lián)合作 用類型，結(jié)果表明：氰烯菌酯與蛇床子素12. 8~0. 04 :1范圍內(nèi)，聯(lián)合作用呈相加或增效作用 等。配比優(yōu)化篩選表明，當(dāng)1〇~〇. 1 :1時(shí)表現(xiàn)為增效作用。
[0019] 本發(fā)明在氰烯菌酯與蛇床子素對(duì)小麥白粉病的聯(lián)合作用呈現(xiàn)增效或相加協(xié)同 作用：采用氰烯菌酯和蛇床子素，以小麥白粉病菌為生測(cè)靶標(biāo)，測(cè)試和評(píng)價(jià)方法參照NY / T1156. 4-2006農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第4部分：防治小麥白粉病試驗(yàn)盆栽 法，噴藥后24h接菌，測(cè)試保護(hù)作用。蛇床子素防治小麥白粉病高效，劑量為100、10 ug/ml 時(shí)噴霧后8天防效分別為100、90%。氰烯菌酯防治小麥白粉病效果低，劑量為100ug/ml時(shí) 防效為60%。當(dāng)氰烯菌酯10~0. 1份與蛇床子素1份復(fù)配組合時(shí)，各組合處理的防效均優(yōu)于 蛇床子素單劑相同劑量時(shí)的防治效果。表明，兩者聯(lián)合作用顯示增效或相加協(xié)同作用。
[0020] 本發(fā)明所述的殺菌組合物可配置成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、可 濕性粉劑和乳油。
[0021] 從兩個(gè)有效成份的理化特性分析，在實(shí)際的制劑過(guò)程中，可以將其制作成水分散 粒劑或懸浮劑或水乳劑或可濕性粉劑或乳油等劑型。以達(dá)到乳化性能及穩(wěn)定性優(yōu)良，對(duì)植 物的粘附展著性強(qiáng)，滲透?jìng)鲗?dǎo)性好的要求。
[0022] 制備含2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物時(shí)，可將 2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、蛇床子素與適當(dāng)?shù)妮d體及添加劑，如乳化劑、分散劑、 穩(wěn)定劑、滲透劑等混合，按常用方法制得水分散顆粒劑、懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑或乳油 等。適合在本發(fā)明具有殺菌活性的組合物中使用的載體可以是通常用于農(nóng)業(yè)園藝藥劑的任 何一種固體或液體載體，根據(jù)需要，可使用各種表面活性劑、穩(wěn)定劑、和其它輔助成份。在 商業(yè)用的制劑中，本發(fā)明的殺菌組合物還可以與其它活性成份混合(例如各種殺蟲(chóng)劑、殺螨 齊IJ、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、增效劑、肥料、芳香劑)，以擴(kuò)展其實(shí)用性。
[0023] 本發(fā)明所述的殺菌組合物可用于治理小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥全蝕病、水稻 惡苗病、水稻紋枯病和水稻稻曲病。
[0024] 本發(fā)明的含2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯和蛇床子素的殺菌組合物對(duì)小 麥赤霉病、小麥白粉病、小麥全蝕病、水稻惡苗病、水稻紋枯病、水稻稻曲病等重要病害均有 優(yōu)良防效。雖然本發(fā)明殺菌組合物的施用量需根據(jù)主要條件如種群密度、核心作物的種類 和耕作形式、天氣條件、施用方式等而調(diào)整，但一般而言，每公頃施用的總量為〇. l~1000g， 優(yōu)選的為l~500g。在作物保護(hù)實(shí)踐中，當(dāng)本發(fā)明殺菌組合物為水分散性顆粒、懸浮劑、水乳 齊U、可濕性粉劑、乳油等時(shí)，可按對(duì)應(yīng)的有效成份用量稀釋后施于作物和有害生物上。
[0025] 由于氰烯菌酯在防病治病的同時(shí)還有效地降低了麥粒中赤霉毒素的量，因此在保 護(hù)小麥免受危害的同時(shí)，不僅提高了產(chǎn)量，而且提高了小麥品質(zhì)，對(duì)食品安全非常有利。 [0026] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于： 1) 本發(fā)明含2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，廣譜、高 效、安全，為小麥、水稻等作物生產(chǎn)提供了優(yōu)良和安全的新型殺菌劑。
[0027] 本發(fā)明含2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，表現(xiàn)了 氰烯菌酯及蛇床子素兩個(gè)單劑的優(yōu)良性能，也表現(xiàn)出聯(lián)合增效作用。
[0028] 廣譜：本殺菌組合物與單劑相比擴(kuò)大了殺菌譜,對(duì)小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥 全蝕病、水稻惡苗病、水稻紋枯病、水稻稻曲病等重要病害均有高效。
[0029] 高效：本殺菌組合物與單一的氰烯菌酯或蛇床子素相比具有顯著的增效作用，這 表現(xiàn)在生產(chǎn)實(shí)踐中降低了單劑的用量，提高了防效。
[0030] 安全：本殺菌組合物是一種環(huán)保型、高性能的新型復(fù)配殺菌劑，有效成份本身微 毒，劑型環(huán)保，對(duì)生產(chǎn)者和使用者均安全。加上氰烯菌酯降低赤霉毒素的功效和蛇床子素生 物農(nóng)藥的特點(diǎn)，使得本殺菌組合物在安全性方面的特點(diǎn)更為作物保護(hù)的青睞。 2) 延緩藥劑抗藥性；因?yàn)閱我凰巹┑氖褂脮?huì)加大藥劑選擇壓力，容易使有害生物產(chǎn)生 抗藥性，隨之而來(lái)的就是藥效降低或防治無(wú)效。因此，從保護(hù)創(chuàng)制殺菌劑氰烯菌酯和優(yōu)良?xì)?菌劑蛇床子素的角度出發(fā)，開(kāi)發(fā)其復(fù)配制劑有利于保護(hù)新品種的經(jīng)濟(jì)壽命，降低單劑用量， 減輕藥劑選擇壓力，延緩抗藥性的產(chǎn)生或發(fā)展。
[0031] 3)科學(xué)復(fù)配，減量使用，降低成本。本殺菌組合物具有增效作用，因此，不僅擴(kuò)大了 殺菌譜，而且降低了藥劑的有效用量，提高了藥劑使用效率，降低了畝用藥成本。
[0032] 本殺菌組合物在小麥赤霉病、小麥白粉病等病害同期發(fā)生時(shí)，可達(dá)到兼治目的，同 樣，對(duì)水稻種子處理時(shí)對(duì)帶菌種子的病原菌也有起到兼治作用；本殺菌組合物經(jīng)科學(xué)復(fù)配 后可節(jié)省施藥人工成本。

【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。
[0034] 在下面的實(shí)施例中，是對(duì)本發(fā)明含2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子 素殺菌組合物作進(jìn)一步的說(shuō)明，但其活性成份及其配比、輔助成份及其添加量等都不限于 以下實(shí)施例。另外，實(shí)施例中所有的份數(shù)均以重量計(jì)。
[0035] 實(shí)施例1 :本發(fā)明的殺菌組合物采用常用的制劑的加工方式和輔料，配置成農(nóng)業(yè) 上允許的水分散粒劑，其詳細(xì)的配方如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合物，其特征在于， 所述的殺菌組合物中活性成分包括： A組分：2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯； B組分：蛇床子素； 其中，A組分與B組分的重量比為0. 04?12. 8 :1。
2. 如權(quán)利要求1所述的2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合 物，其特征在于，所述的殺菌組合物中A組分與B組分的重量比為0. 1?10 :1。
3. 如權(quán)利要求1所述的2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌組合 物，其特征在于，所述的殺菌組合物可配置成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、可 濕性粉劑和乳油。
4. 如權(quán)利要求1或3所述的2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與蛇床子素的殺菌 組合物，其特征在于，所述的殺菌組合物可用于治理小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥全蝕病、 水稻惡苗病、水稻紋枯病和水稻稻曲病。
【文檔編號(hào)】A01N43/16GK104488869SQ201410704343
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】馬亞芳, 倪玨萍, 施娟娟 申請(qǐng)人:江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司