一種含有丁香菌酯的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有丁香菌酯的殺菌組合物，活性成分由第一活性成分丁香菌酯與第二活性成分氟吡菌胺組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比是1：20～20：1。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，制劑殘留量少，對作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、霜疫霉病有顯著的防治效果。
【專利說明】一種含有丁香菌酯的殺菌組合物
[0001 ] 本發(fā)明專利申請是以下專利的分案申請。
[0002]發(fā)明創(chuàng)造名稱:一種含有丁香菌酯的殺菌組合物；
原案申請日=20110831 ；
原案申請?zhí)?201110253025.9。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明涉及一種含有 丁香菌酯的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0004]甲氧基丙烯酸類殺菌劑是近年來新開發(fā)的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨特的作用機制，它通過鎖住細胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機理獨特，但病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸類殺菌劑的大面積推廣使用。
[0005]丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物，英文通用名:coumoxystrobin,化學名稱:(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護和治療作用，是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，對由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病等有很好的防效。
[0006]卵菌綱屬于真菌類，為鞭毛菌亞門的一綱，卵菌綱主要有腐霉菌、疫霉菌、霜霉菌等，常造成作物的霜霉病、疫病、猝倒病等。防治這類病害常用的藥劑有烯酰嗎啉、甲霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁農(nóng)藥及其混劑。
[0007]烯酰嗎啉,又名安克,英文通用名dimethomorph,化學名稱:(E, Z)_4-[3-(4_氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉。是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點是破壞細胞壁膜的形成，對卵菌生活史的各個階段都有作用，廣泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、煙草黑脛病等由鞭毛菌亞門卵菌綱真菌引起的病害防治，具內(nèi)吸活性。單獨使用有比較高的抗性風險。
[0008]甲霜靈，其它名稱:阿普隆、保種靈、瑞毒霉、瑞毒霜、甲霜安、雷多米爾，英文通用名metalaxyl，化學名稱:D，L_N_(2，6_ 二甲基苯基)_N_(2'-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，為酰胺類殺菌劑，有內(nèi)吸性，具有保護和治療作用，可被植物的根莖葉吸收，有雙向傳導(dǎo)性能，對霜霉病菌、疫霉病菌和腐霉病菌引起的多種作物霜霉病，瓜果蔬菜類的疫霉病、谷子白發(fā)病有效。
[0009]精甲霜靈,英文通用名metalaxyl-M,化學名稱N-(2，6-二甲苯基)-N_(甲氧基乙酰基)-D-丙胺酸甲酯，精甲霜靈比甲霜靈對作為病害活性更高，對霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌所致的蔬菜、果樹、煙草、油料、棉花、糧食等作物病害防效優(yōu)異。
[0010] 苯霜靈，英文通用名benalaxyl，化學名稱:N_苯乙?；鵢N_2，6_ 二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯。苯霜靈為內(nèi)吸性殺菌劑。用于防治卵菌綱病害，如葡萄的單軸霉菌，馬鈴薯，草莓，番茄的疫霉菌，煙草，洋蔥，大豆的霜霉病，黃瓜的假霜霉病等。
[0011 ] 霜霉威,又名普力克、疫霜凈，英文通用名Propamocarb。霜霉威屬氨基甲酸酯類殺菌劑，具有較好的局部內(nèi)吸作用。其作用機理是抑制病菌細胞膜成分的磷酸和脂肪酸的合成，抑制菌絲生長蔓延和孢子囊的形成及孢子萌發(fā)。霜霉威是一種廣譜殺菌劑，對藻類菌綱真菌特別有效，對霜霉、疫霉、腐霉等真菌都有良好的殺滅作用，亦可作浸潰處理和種子保護劑。適用于黃瓜、番茄、甜椒、萵苣、馬鈴薯等蔬菜以及煙草、草莓、花卉、果樹等多種作物。
[0012]二乙勝酸招，又名疫霉靈，疫霜靈，乙勝招，霉疫凈，克霉靈，霉囷靈，央文通用名phosethyl-Al，化學名稱:三-(乙基膦酸)鋁。三乙膦酸鋁為內(nèi)吸性殺菌劑，對卵菌所致病害具特效，在植物體內(nèi)能上下傳導(dǎo)，具有保護和治療作用。
[0013]霜服氰，英文通用名cymoxanil,化學名稱:1_ (2_氰基_2_甲氧基亞胺基)-3_乙基脲。霜脲氰是一種高效、低毒殺菌劑，對霜霉目真菌如疫霜屬、霜霉屬、單軸霜屬有效。霜脲氰多與其他保護性殺菌劑混用，適用于黃瓜、葡萄、蕃茄、荔枝等蔬菜、果樹及煙草等。
[0014]氰霜唑,英文通用名cyazofamid,化學名稱:4_氯_2_氰基-N, N-二甲基_5_對甲苯基咪唑-1-磺酰胺。氰霜唑為磺胺咪唑類殺菌劑。超級保護性殺菌劑，也具有一定的內(nèi)吸和治療活性。對卵菌綱真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根腫菌綱的蕓苔根腫菌具有很高的生物活性。防治對象霜霉病、疫病如黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病等。
[0015]氟卩比菌胺,英文通用名fluopicolide,化學名稱:2,6-二氯-N (3_氯_5_三氟甲基-2-吡啶基)甲基)苯甲酰胺。氟吡菌胺為植物源殺菌劑，保護性好、滲透性強，對卵菌綱病害有較高的生物活性，具有很好的防治效果。能從植物葉基向葉尖方向傳導(dǎo)。對作物和環(huán)境安全，特別適用于優(yōu)質(zhì) 、綠色蔬菜生產(chǎn)。
[0016]盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間應(yīng)用上長期重復(fù)使用病菌會產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。上述烯酰嗎啉、甲霜靈、霜霉威等防治卵菌綱專用農(nóng)藥，病原菌對其產(chǎn)生抗性的速度也很快，單獨施用用藥量越來越大，和常規(guī)藥劑如代森錳鋅農(nóng)藥復(fù)配，多年使用抗性逐年加大，目前還沒有這些農(nóng)藥和丁香菌酯混配的專利報道。發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，將作用機理不同的丁香菌酯和防治卵菌綱類病害的殺菌劑復(fù)配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌抗性的產(chǎn)生，降低防治成本，對作物安全高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017]本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。
[0018]本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜、棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、霜疫霉病上的應(yīng)用。
[0019]為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的:一種含有丁香菌酯的殺菌組合物，包括:
A)第一活性成分丁香菌酯；
B)第二活性成分為防治卵菌綱類病害的殺菌劑，選自烯酰嗎啉、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁、霜脲氰、氰霜唑或氟吡菌胺；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1:20-20:1，優(yōu)選重量比為1:10-8:1。
[0020]第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的2%-90%，優(yōu)選為5%-50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關(guān)，如懸浮劑的活性成分累積量一般不超過50%。
[0021]本發(fā)明殺菌組合物按照本【技術(shù)領(lǐng)域】技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑。
[0022]對于水分散粒劑來 、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。
[0023]對可濕性粉劑，可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。
[0024]對懸浮劑，可使用的助劑有:分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名:烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名:失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名:聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894 (美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500 (美國亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種。
[0025]對懸浮種衣劑，可使用的助劑有:粘結(jié)劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原酸膠、微生物粘質(zhì)物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊脂，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，無機粘結(jié)劑(硅酸鎂鋁、粘土、水玻璃、石膏)中一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑T-60(通用名:失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。
[0026]本發(fā)明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、霜疫霉病具有較好的防治效果。
【具體實施方式】
[0027]為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的蔬菜、果樹霜霉病，發(fā)明人以丁香菌酯與防治卵菌綱類病害的殺菌劑:烯酰嗎啉、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺進行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為:
試驗采用黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)為測試對象。試驗藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的原藥，防治卵菌綱類病害的殺菌劑烯酰嗎啉、甲霜靈、精甲霜靈、苯霜靈、霜霉威、三乙膦酸鋁、霜脲氰、氰霜唑、氟吡菌胺原藥分別采用江蘇長青農(nóng)化股份有限公司、江蘇寶靈化工股份有限公司、利民化工股份有限公司等單位生產(chǎn)的原藥。由陜西上格之路生物科學有限公司技術(shù)部將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準 NY/T1156.3— 2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個不同濃度梯度(在預(yù)備試驗結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5%~90%的范圍內(nèi)按等比級數(shù)設(shè)定)。試驗靶標菌為采自田間自上向下4葉~6葉位的黃瓜霜霉病菌葉片，用4°C蒸餾水洗下葉片背面的霜霉病菌孢子囊，配成懸浮液(濃度控制在每毫升1X105個~1乂107個孢子囊)，41:下存放備用；將藥液均勻噴施于健康葉片背面，待藥液自然風干后，將各處理葉片葉背向上，按處理標記后排放在保濕盒中。試驗設(shè)不含藥劑的處理作空白對照。用準備好的新鮮孢子囊懸浮液點滴10 μ L接種于葉片背面。每葉片接種4滴，每處理不少于5片葉。保護性試驗在藥劑處理后24h接種，治療性試驗在處理前24h接種。接種后蓋上皿蓋，置于人工氣候箱或有光照的保濕箱，在每天連續(xù)光照/黑暗12h交替，溫度為17°C~22°C，相對濕度90%以上的條件下培養(yǎng)。視處理及空白對照發(fā)病情況測量并記錄病斑直徑，單位為毫米(_)，計算防治效果。通過防治效果的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系`數(shù)(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。
[0028]復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
【權(quán)利要求】
1.一種含有丁香菌酯的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物含有兩種活性成分， A)第一活性成分丁香菌酯； B)第二活性成分為氟吡菌胺； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:20-20:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有丁香菌酯的殺菌組合物，其特征在于:第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:10-8:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有丁香菌酯的殺菌組合物，其特征在于:第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的2%-90%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述含有丁香菌酯的殺菌組合物，其特征在于，第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5%-50%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述含有丁香菌酯的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑或懸浮種衣劑。
6.權(quán)利要求1所述含丁香菌酯的殺菌組合物在防治蔬菜霜霉病、蔬菜疫病、蔬菜棉花苗期猝倒病、果樹霜霉病、 霜疫霉病上的用途。
【文檔編號】A01N43/16GK103444717SQ201310000090
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月31日
【發(fā)明者】鄭敬敏, 何愛華, 馮建雄, 李明甫, 張崇斌, 時曉磊, 張 杰, 黃發(fā)偉, 韋挺, 侯江利, 孫瑞, 趙海軍, 梅紅玉, 寇鵬斌, 烏小瑜, 陸海瑞, 劉衛(wèi)博, 達普妮 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司