專(zhuān)利名稱(chēng)：一種含烯肟菌胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含烯肟菌胺的殺菌組合物，特別是一種包括含烯肟菌胺作為第一活性成分，選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin作為第二活性成分的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
稀月虧菌胺，化學(xué)名稱(chēng)(E, E, E)-N-甲基_2_[ ((((I-甲基-3- (2, 6_ 二氣苯基)-2-丙烯基)亞氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亞氨基乙酰胺。烯肟菌胺是由沈陽(yáng)化工研究院開(kāi)發(fā)的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，具有獨(dú)特的作用機(jī)制，它通過(guò)鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。其殺菌譜廣、活性高，可用于防 治小麥銹病、小麥白粉病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋(píng)果斑點(diǎn)落葉病、蘋(píng)果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種植物病害。盡管該殺菌劑作用機(jī)理獨(dú)特，但病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了烯肟菌胺的大面積推廣使用。稻瘟病是水稻重要病害之一，可引起大幅度減產(chǎn)，嚴(yán)重時(shí)減產(chǎn)40% 50%，甚至顆粒無(wú)收。世界各稻區(qū)均有發(fā)生。下面介紹幾個(gè)可用于防治稻瘟病的農(nóng)藥品種
異噻菌胺，英文通用名isotianil,化學(xué)名稱(chēng)3,4- 二氯_N_(2_氰基苯基)-5_異噻唑甲酰胺，是拜耳與住友化學(xué)共同研發(fā)用來(lái)防治稻瘟病的異噻唑甲酰胺類(lèi)化合物。特點(diǎn)在于它并不對(duì)病原菌產(chǎn)生直接的抗菌作用，而是通過(guò)激發(fā)水稻自身對(duì)稻瘟病的天然防御機(jī)制，達(dá)到抵抗稻瘟病的目的。環(huán)丙酰菌胺，英文通用名fenhexamid，是一種酰胺類(lèi)殺菌劑，屬于內(nèi)吸、保護(hù)性殺菌劑。與現(xiàn)有殺菌劑不同，無(wú)殺菌活性，不抑制病原菌菌絲的生長(zhǎng)。主要用于稻田防治稻瘟病。四氯苯酞,又名稻痕酞,英文通用名fthalide,化學(xué)名稱(chēng)4,5,6,7-四氯苯酞。為有機(jī)氯殺菌劑，是葉面噴灑保護(hù)劑，具有抗?jié)B透及干擾黑色素生物合成作用，主要用于防治稻痕病。Tebufloquin (試驗(yàn)代號(hào) 0K_02、SN4524),化學(xué)名稱(chēng)6-tert-butyl-8 -fluoro-2,3-dimethyl-4-quinolyl acetate,是由明治制藥株式會(huì)社開(kāi)發(fā)的喹啉殺菌劑,主要對(duì)水稻稻瘟病和紋枯病有非常好的防效，也可以用于大豆和蔬菜病害的防治。盡管烯肟菌胺是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類(lèi)化合物，作用機(jī)理單一，田間長(zhǎng)期重復(fù)使用病菌會(huì)產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。上述幾個(gè)防治稻瘟病的殺菌劑異噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin上市后存在著抗性風(fēng)險(xiǎn)。發(fā)明人通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的烯肟菌胺和防治水稻稻瘟病的殺菌劑復(fù)配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、減少用藥量，降低防治成本，對(duì)作物安全高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治水稻稻瘟病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的
A)第一活性成分烯肟菌胺；
B)第二活性成分選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin ；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為I :20 20 :1，優(yōu)選為I :10-10 :1，更優(yōu)選為I :5 5 :1，最優(yōu)選為I :2 2 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 90%，優(yōu)選為8% 75%。本發(fā)明殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、顆粒劑。對(duì)于水分散粒劑來(lái)說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類(lèi)中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò) 散劑NN0)、TERSPERSE 2020(美國(guó)亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類(lèi))中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894 (美國(guó)亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500(美國(guó)亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類(lèi)消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對(duì)懸浮種衣劑，可使用的助劑有粘結(jié)劑如多糖類(lèi)高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原酸膠、微生物粘質(zhì)物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類(lèi)如海藻酸鈉、瓊脂，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，無(wú)機(jī)粘結(jié)齊U (硅酸鎂鋁、粘土、水玻璃、石膏)中一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60#、乳化劑T-60(通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤(rùn)土中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類(lèi)消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對(duì)顆粒劑，可使用的助劑有載體如粘土、高嶺土、滑石、碳酸鈣、硅藻土、玉米淀粉、硅酸鋁等；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤(rùn)濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；粘合劑如聚乙烯醇、糊精、聚乙烯吡咯烷酮中一種或多種。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，而是有顯著的增效作用，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)水稻稻瘟病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施方式
為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的水稻稻瘟病，發(fā)明人以烯肟菌胺與異噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，根據(jù)藥劑作用機(jī)理不同，分別采用盆栽法和菌絲生長(zhǎng)速率法進(jìn)行毒力測(cè)定。盆栽法
烯肟菌胺與異噻菌胺或環(huán)丙酰菌胺混配采用該方法。供試病菌為野生敏感型水稻稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav.菌株,供試作物為水稻感稻痕病品種,催芽后每盆播種20粒，選擇其中長(zhǎng)勢(shì)一致的10株3葉I心期水稻苗備用。將試驗(yàn)用病原菌在適宜的培養(yǎng)基上培養(yǎng)，待產(chǎn)生孢子后，用無(wú)菌水洗下孢子，并用2層 4層紗布過(guò)濾，制成濃度為I X 105個(gè)孢子/毫升的懸浮液，備用。將配制好的藥劑用水稀釋成lmg/L、2mg/L、4mg/L、8mg/L、16mg/L 5個(gè)濃度。將藥液均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后備用。每處理I盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。用孢子懸浮液噴霧接種，于藥劑處理3天后再接種。接種后移至保濕箱中(相對(duì)濕度95%以上，保持葉面有結(jié)露，溫度25°C 26°C)黑暗條件下保濕培養(yǎng)24 h。然后在25°C 26°C、12h光暗交替(光照強(qiáng)度20000 Lux)、相對(duì)濕度85% 90%的條件下培養(yǎng)7天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到50%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查整株葉片的發(fā)病情況，分級(jí)和統(tǒng)計(jì)方法為
0級(jí)整株無(wú)??；
I級(jí)出現(xiàn)褐點(diǎn)病斑；
3級(jí)出現(xiàn)典型紡錘形病斑，病斑面積占整葉面積的5%以下；
5級(jí)典型病斑，病斑面積占整葉面積的6% 25% ；
7級(jí)典型病斑，病斑面積占整葉面積的26% 50% ；
9級(jí)典型病斑，病斑面積占整葉面積的50%以上。病情指數(shù)=[I(各級(jí)病葉數(shù)X相對(duì)級(jí)數(shù)值)/調(diào)查總?cè)~數(shù)X9] X 100%
防治效果(％)=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù))/對(duì)照病情指數(shù)]X100
通過(guò)防效的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。
復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
權(quán)利要求
1.一種含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于包括 A)第一活性成分烯肟菌胺； B)第二活性成分選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin ； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :20 20 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :10 10 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:5 5:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:2 2:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 90%。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的8% 75%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、顆粒劑。
8.權(quán)利要求I所述含烯肟菌胺的殺菌組合物在防治水稻稻瘟病上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含烯肟菌胺的殺菌組合物，包括有效活性成分由第一活性成分烯肟菌胺與第二活性成分選自防治稻瘟病殺菌劑的異噻菌胺、環(huán)丙酰菌胺、四氯苯酞、Tebufloquin組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比是120～201。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、顆粒劑。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和和殺菌效果不是各組分活性的簡(jiǎn)單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對(duì)作物無(wú)污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對(duì)水稻稻瘟病有顯著的防治效果。
文檔編號(hào)A01N37/18GK102696632SQ20121017331
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月31日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛(ài)華, 侯江利, 馮建雄, 周大偉, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時(shí)曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司