專利名稱：農藥組合物的制作方法
農藥組合物本發(fā)明涉及農藥乳油，涉及其制備以及在有用植物的作物中用所述組合物防治病蟲害的方法。乳油(EC)配制劑是有利的液體遞送系統(tǒng)，用于農業(yè)活性化合物。一般地，常規(guī)的ECs含有至少一種活性成分、一種或多種在用水稀釋EC時充當乳化劑的表面活性劑，和具有低水溶解度且能夠溶解寬范圍活性成分的與水不混溶的溶劑。典型的ECs幾乎不含或者不含水，因為較高水平的水能夠導致相反轉和乳分離。與配制為水分散粒劑(WG)或水包油乳液(EW)的相同農藥相比，由于存在溶劑，配制為EC的許多農藥具有優(yōu)勢比如較高度的內吸性和較高總體活性。在某些情況下，可以希望組合不同農藥，以提供單一配制劑，其利用各單獨農藥的加合特性以優(yōu)化生物學效能。另外，通過制備EC能夠使得運輸和貯藏成本最小化，在EC中農藥濃度高至可實施的程度，并且其中任意希望的助劑"嵌入(built-in)"配制劑，與之 相反的是單獨農藥產品和助劑由最終用戶桶混。然而，在組合具有顯著不同的物理、化學或生物學特性的農藥產品的情況下，比如其中一種農藥是不溶于水的固體而另一種農藥是可溶于水的鹽(例如，作為含水SL配制劑)，更大的可能性是自其制備的EC預混配制劑的穩(wěn)定性可以受到干擾，或者一種或多種組分可以自EC分離出來。在用來制備EC預混物的可商購形式的單獨農藥組分中存在大量水的情況下尤其如此?？紤]到世界各地農藥儲存、運輸和使用的各種條件和特別情況，仍然需要農藥的EC預混物配制劑，其在那些條件和情況中的某些之下提供穩(wěn)定性益處。還需要EC預混物配制劑，其能夠容易地制備自可商購的含水農藥組分。
發(fā)明概要本發(fā)明提供穩(wěn)定的單相農藥乳油，包含(a)農藥混合物，所述農藥混合物包含主要量的至少一種不溶于水的農藥和次要量的至少一種可溶于水的農藥鹽；(b)溶劑系統(tǒng)，所述溶劑系統(tǒng)包含(i)主要量的包含至少一種非水極性溶劑的有機溶劑；和(ii)次要量水；和任選地，(c)乳化表面活性劑系統(tǒng)，使得在加水稀釋所述乳油配制劑的情況下可以形成水包油乳液。在一種實施方式中，水在乳油中的存在量大于全部組合物的3%重量。本發(fā)明的EC組合物能夠直接使用或稀釋使用，以在有用植物的作物中防治雜草和其它病蟲害。按照本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)第一基本上不溶于水的農藥和第二可溶于水的農藥鹽的穩(wěn)定的單相農藥乳油能夠這樣制備將第二可溶于水的農藥鹽的水溶液加入第一不溶于水的農藥的非水溶液和乳化表面活性劑系統(tǒng)?？扇苡谒霓r藥與不溶于水的農藥和其它成分在本發(fā)明的新乳油的連續(xù)單相系統(tǒng)中一起溶解，所述新乳油在貯藏、運送和使用方面具有實際效用。非水極性溶劑或溶劑混合物能夠這樣選擇，使得在將乳油稀釋于水中形成含水噴霧溶液的情況下形成混濁的水包油乳液，其中乳液微滴具有大于IOnm的平均顆粒尺寸。本發(fā)明也包括在處所比如有用植物的作物生長的土壤或葉子或者在期望生長那些栽培植物的區(qū)域上防治病蟲害比如雜草的方法，其包括將所述處所用根據(jù)本發(fā)明的乳油處理，或者根據(jù)本發(fā)明在水中乳化乳油處理并將所述處所用獲得的稀釋含水乳液處理。發(fā)明詳述在本發(fā)明的EC組合物中，將至少一種不溶于水的農藥與至少一種可溶于水的成鹽農藥在溶劑系統(tǒng)中組合，所述系統(tǒng)包含主要量的包含至少一種非水極性溶劑的有機組分和次要量的水。EC組合物可以含有所述不溶于水的和可溶于水的農藥的任意組合，條件是至少一種不溶于水的農藥相對可溶于水的農藥以主要量存在，且此外EC是穩(wěn)定的單相組合物。非水極性溶劑，除了提供其作為載體的常規(guī)功能之外，還將農藥混合物相容化形成穩(wěn)定的單相溶液。如本文所定義的農藥包括通過任意權威組織定為農藥或活性成分(a. i.)的任意化學品；例如在美國的環(huán)境保護署(EPA)。一般地，農藥是這樣的化學品，其在以農藥足量施用至易感性植物、動物和/或微生物和/或至其處所的情況下，滅除、抑制或改變植物、動 物和/或微生物的生長。農藥非限制性地包括除草劑、殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲齊U、殺軟體動物劑、以及植物和昆蟲生長調節(jié)劑和作物增強劑。術語"主要量"如本文所用一般意指占優(yōu)勢的量，而"次要量"是指小于如本文所定義的主要量的量。更特別，術語"主要量"在用于指溶劑系統(tǒng)時意指至少75重量％而術語"次要量"意指小于25重量％的溶劑系統(tǒng)；更特別，"主要量"意指至少80%而"次要量"小于20%;最特別，"主要量"意指至少90%的和"次要量"小于10%重量的溶劑系統(tǒng)。在用于指不溶于水的農藥與可溶于水的農藥鹽的重量比時，主要量次要量意指10:1M 1.01:1的比率。術語"穩(wěn)定"如本文所用在用于本發(fā)明的農藥EC意指在環(huán)境貯藏溫度測試時在配制劑均勻性和可分散性方面滿足或超過商業(yè)標準配制劑的性能，并且各自的EC已通過如實施例中所提供的熱穩(wěn)定性試驗(試驗2)和冷穩(wěn)定性試驗(試驗3)。術語單相如本文所用表示農藥(a)完全溶于(a)，(b)和任選(C)的均勻混合物，而無任何分相，比如通過實施例中提供的單相溶液試驗(試驗I)。如本文所用，術語"Hansen溶解度參數(shù)"是指描述溶質在溶劑中的溶解度的系統(tǒng)，基于非極性參數(shù)、極性參數(shù)、成氫鍵參數(shù)和總溶解度參數(shù)。參見"Hansen SolubilityParameters "的第 4-6 頁，Charles Μ· Hansen, ISBN0-8493-7248-8。對于 Hh=成氫鍵溶解度參數(shù)的定義參見上述書籍的第17頁。對于Hp=極性溶解度參數(shù)的定義參見上述書籍的第16-17頁。相應地，在一種實施方式中，本發(fā)明的穩(wěn)定的單相農藥乳油組合物包含a)農藥混合物，包含主要量的至少一種不溶于水的農藥和次要量的至少一種可溶于水的農藥鹽；b)溶劑系統(tǒng)包含⑴主要量的包含至少一種非水極性溶劑的有機溶劑；和(ii)次要量的水；和，任選地，c)乳化表面活性劑系統(tǒng)，其使得在加水稀釋乳油配制劑的情況下可以形成水包油乳液。在一種實施方式中，不溶于水的農藥是基本上不溶于水的那些。更特別，基本上不溶于水的農藥是水溶解度水小于或等于200mg/l ;更特別是水溶解度小于或等于100mg/l的那些。在一種實施方式中，適宜的可溶于水的農藥是水溶解度水小于或等于20mg/l的那些。適宜的不溶于水的農藥的實例包括氯氟吡氧乙酸的酯，溴苯腈的酯，2甲4氯的酯，唑啉草酯，炔草酸(clodinafop),氰氟草酸(cyhalofop),禾草靈(diclofop),精禾草靈(diclofop-p),卩惡唑禾草靈,精卩惡唑禾草靈，批氟禾 草靈，精批氟禾草靈，氟批禾靈，高效氟吡禾靈，噁草酸，喹禾靈，精喹禾靈，2，4-D的酯和丙環(huán)唑。在一種實施方式中，適宜的不溶于水的農藥是除草劑，包括氯氟吡氧乙酸的酯和溴苯腈的酯。特別適宜的氯氟吡氧乙酸的酯是氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯(可商購用于制備用途，僅作為Starane F母液)。在一種實施方式中，不溶于水的農藥是任選研磨至所希望的顆粒尺寸的固體。例如，所述固體可以以干燥狀態(tài)用空氣研磨機或其它適宜的設備研磨的，或者其可以在不可與水混溶的溶劑與需要的可溶于溶劑的表面活性劑研磨的，以實現(xiàn)所希望的顆粒尺寸。在一種實施方式中，顆粒尺寸可以是約0. 2至約20微米，適宜地約0. 2至約15微米，更適宜地約0. 2至約10微米的平均顆粒尺寸。用于本發(fā)明EC的適宜的可溶于水的農藥包括除草劑，其是3，6- 二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)的鹽，2，4-D，氯甲酰草胺；2，4-滴丙酸；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；精2甲4氯丙酸；草滅畏；TBA，氨氯吡啶酸，二氯吡啶酸或氯氨吡啶酸(aminopyralid)。在一種實施方式中，可溶于水的農藥鹽是2，4-D，2甲4氯或麥草畏的鹽，其選自鈉鹽、鉀鹽、氨鹽、二甲胺鹽、二乙胺鹽、三乙胺鹽、一乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、2-羥基乙基銨鹽、氨基乙氧基乙醇鹽、三異丙醇胺鹽、三(2-羥基丙基)胺鹽、氨基丙基嗎啉鹽和三乙醇胺鹽。更特別，麥草畏的鹽是麥草畏的氨基乙氧基乙醇鹽，其可作為Vanquish 除草劑商購。在一種實施方式中，本發(fā)明EC的農藥混合物(a)包含(I)至少一種可溶于水的合成的植物生長素除草劑比如，例如，2，4-D，氯甲酰草胺；2，4-滴丙酸；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；精2甲4氯丙酸；草滅畏；TBA，氨氯吡啶酸，二氯吡啶酸或氯氨吡唳酸(aminopyralid), (2)至少一種不溶于水的殺禾本科劑比如,例如，唑啉草酯,炔草酸(clodinafop),氰氟草酸(cyhalofop),禾草靈(diclofop),精禾草靈(diclofop-p),卩惡唑禾草靈，精噁唑禾草靈，吡氟禾草靈，精吡氟禾草靈，氟吡禾靈，高效氟吡禾靈，噁草酸，喹禾靈，精喹禾靈和(C),任選地,殺真菌劑比如丙環(huán)唑。在又一實施方式中，不溶于水的農藥是至少一種選自唑啉草酯，精噁唑禾草靈，炔草酸(clodinafop)和丙環(huán)唑的農藥。在一種實施方式中，乳油這樣制備將可溶于水的農藥鹽的水溶液與不溶于水的農藥的非水溶液和任選地至少一部分乳化表面活性劑系統(tǒng)組合。在又一實施方式中，本發(fā)明EC中不溶于水的農藥與可溶于水的農藥鹽的重量比10:1至I. 01:1，特別是5:1至1.01:1且最特別是2:1至1.01:1。在本發(fā)明的上下文中，適于用在溶劑系統(tǒng)中的非水極性溶劑包括具有Hansen極性參數(shù)大于2，尤其是大于5和更特別是5至15的那些。適宜的非水極性溶劑的實例包括丙酮，乙酸戊酯，丁醇，芐醇，鯨蠟醇，二甲基醚，二丙二醇，二甘醇一甲基醚，辛醇，二甲基硬脂酸酰胺M-8-10，己二醇，環(huán)己醇，乳酸乙酯，乙醇，2-乙基己醇，甘油一乙酸酯，甘油雙乙酸酯，甘油三乙酸酯，3-己烯醇，正己基醇，肉豆蘧酸異丙酯，乳酸，乳酸2-乙基己基酯，乳酸正丙基酯，甲醇，甲基正戊基酮，甲基異丁基酮，油醇，丙醇，四氫糠醇，丁內酯，氯苯，二丙酮醇，正癸醇，N, N- 二甲基癸酰胺，N，N- 二甲基辛酰胺，二甲基乳酰胺，正癸基醇，二丙二醇一甲基醚，乙二醇一丁基醚，乙酸異冰片基酯，異丁基醇，異亞丙基丙酮，甲基乙基酮，2-甲基-2，4-戊二醇，N-辛基吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮，正辛基醇，乙酸氧代-癸基酯，乙酸氧代-庚基酯，乙酸氧代-己基酯，乙酸氧代-壬基酯，乙酸氧代-辛基酯，乙酸氧代-十三烷基酯，丙二醇一甲基醚，三甘醇，磷酸三乙基酯，乳酸正丁基酯，乳酸乙基酯，十二烷基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺，碳酸亞丙酯及其混合物。在一種實施方式中，溶劑系統(tǒng)的非水極性有機溶劑組分包含溶劑或溶劑的混合物，所述溶劑具有4至12的極性(Hp)和7至20的成氫鍵值(Hh)。在此方面，極性有機溶劑組分能夠包含溶劑混合物，其具有指定范圍內的極性和成氫鍵值。除了上述極性溶劑之夕卜，還可以包括在所述極性有機溶劑混合物中的其它極性溶劑是丙二醇，苯乙酮，環(huán)己酮，二甲亞砜，乙二醇和甲基環(huán)己酮。在一種實施方式中，除了非水極性溶劑之外，溶劑系統(tǒng)(b)的有機溶劑組分還包 括至少一種基本上不與水混溶的溶劑。適宜的與水不混溶的有機溶劑包括芳烴和芳烴的混合物比如石油衍生的芳族溶劑。適宜的芳烴溶劑的特別的實例包括芳族100，芳族150，芳族200或其除萘(ND)或超低萘(ULN)變種，可商購自Exxon Mobil Chemical of Houston,TX0在一種實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的乳油的溶劑系統(tǒng)(b)也含有次要量的水，其中含水量大于3%重量，尤其是大于5%重量，更特別5%至15%重量，和最特別5%至10%重量的全部組合物。不需要存在表面活性劑以成功將可溶于水的除草鹽的水溶液和水不溶的(油可溶的)除草劑組合為按照本發(fā)明的單相均質EC。然而，在實踐中，在最終用戶制備稀釋的含水可噴霧組合物時其量足以促進乳油乳化的乳化表面活性劑系統(tǒng)，是由最終用戶桶混或者更一般地為方便起見將"嵌入"EC中。相應地，在一種實施方式中，除了農藥混合物(a)和溶劑系統(tǒng)(b)之外，本發(fā)明單相農藥乳油組合物還包含乳化表面活性劑系統(tǒng)(C)。在一種實施方式中，乳化表面活性劑系統(tǒng)(C)包含至少一種烷基聚糖苷表面活性劑。示范性烷基聚糖苷包括AGN丨QUE'k;PG ( " APG " )8107 (Cognis公司，Cincinnati, 0H)(烷基聚糖苷，其中烷基含有8至10個碳原子且具有I. 7的平均聚合度)，AGNIQUE PG 9116 (Cognis公司，Cincinnati，0H)(烷基聚糖苷，其中烷基含有9至11個碳原子且具有I. 6的平均聚合度)和AGNIQUE PG 8105 (Cogni s 公司,Cincinnati,0H)(烷基聚糖苷，其中烷基含有8至10個碳原子且具有I. 5的平均聚合度)。在又一實施方式中，乳化表面活性劑系統(tǒng)(C)包含至少一種氧化烯烴表面活性齊 。所述氧化烯烴表面活性劑適宜地是環(huán)氧乙烷加合物；更特別，所述表面活性劑是環(huán)氧乙烷加合物，其含有至少I摩爾的丙烯氧化物。
在又一實施方式中，乳化表面活性劑系統(tǒng)(C)包含至少一種烷基聚糖苷和至少一種丙烯氧化物/乙烯氧化物共聚物的混合物。在一種實施方式中，適宜的乙烯氧化物和丙烯氧化物的共聚物能夠是二和三嵌段共聚物，比如ABA或BAB嵌段共聚物或BA嵌段共聚物。實例包括GENAPOL PF系列(CLARIANT)，PLURONIC 系列(BASF)，SYNPERONIC PE 系列(UNIQEMA)，或 TOXMUL 系列(STEPAN)。本發(fā)明組合物中使用的乙烯氧化物/丙烯氧化物嵌段共聚物的優(yōu)選組是丁基類聚(氧丙烯)聚(氧乙烯)嵌段共聚物，具有2，400至3，500的平均分子量(例如TOXMUL8320，Stepan Chemical Co·)。適宜的實例包括 PLURONIC L10, PLURONI C L44, PLURONI CL63，PLUR0NIC L64,PLURONIC P84, PLURONIC P104, PLURONIC P105, Step-Flow 26，Toximul 8323，和 Toximul 8320。在又一實施方式中，在將本發(fā)明EC加入水中時形成混濁的水包油乳液。所述乳液具有衍射光散射測得的大于IOnm,特別from IOnm至10微米和最特別IOOnm至I微米的體積加權中值直徑。本發(fā)明的又一方面包括預防或抗擊雜草病蟲害對栽培作物的侵染的方法將一定量的本發(fā)明EC用適宜的液體載體(尤其是含水液體載體)比如水或液體肥料稀釋，并將除草有效量的稀釋組合物施用至希望的植物或處所。在噴霧施用設備中，本發(fā)明組合物還可以在連續(xù)流裝置中與水組合，從而不需要用于稀釋產品的盛放槽。本發(fā)明EC組合物能夠方便地儲存在容器中，從該容器將其傾倒或泵送，或者在施用之前向該容器中加入液體載體。本發(fā)明的EC組合物的優(yōu)勢包括延長的時間段的貯藏-穩(wěn)定性，例如6個月或在室溫下更長；使用者可以簡單處理因為稀釋用水或用于制備施用混合物的其它液體載體進行；在用肥料溶液稀釋制備施用混合物的情況下乳液不易聚結。本發(fā)明也涉及通過將本發(fā)明的除草EC在適宜載體比如水或液體氮肥料中稀釋獲得的除草組合物，其中使得除草劑的最終濃度為約0. 01%和約10%的活性成分(a. i.)。如本文所用，術語"除草有效量"是除草劑足以防治或修飾植物生長的量。防治或修飾效果包括自天然發(fā)展的所有偏差例如滅除、阻滯、葉燒傷、白化、矮化等。術語"植物"是指植物的全部物理部分，包括種子，幼苗，樹苗，根，塊莖，莖，桿，葉子和果實。術語"處所"是指不希望的植物或雜草生長或期望生長的場所，包括作物區(qū)域，所述作物區(qū)域是栽培有用植物已生長或那些栽培植物的種子已播種的陸地區(qū)域，以及期望生長那些栽培植物的陸地區(qū)域。選擇施用量和方法以提供本發(fā)明組合物的希望的除草活性水平對本領域普通技術人員來說是慣例。更特別，本發(fā)明的EC組合物中所用的組分能夠以本領域技術人員已知各種方式于各種濃度施用。本發(fā)明組合物的施用量取決于許多因素包括，例如選擇使用的除草劑，有待防治其生長的植物的身份，需要的防治程序，選用的配制劑，施用化合物以用于葉還是根攝取，雜草壓力的水平，植物條件，施用時機和方法，氣候和生長條件以及除草活性成分的活性和任意可行的標簽用量限制。在一種實施方式中，靶標雜草包括，例如闊葉雜草比如谷類作物的那些包括，例如，對于含有活性物的產品目前的產品標記上所列的那些種類，所述活性物是比如麥草畏的氨基乙氧基乙醇鹽(Vanquish )或氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯(Starane ),通過援引將其產品標記并入本文。根據(jù)本發(fā)明的組合物適于農業(yè)中常規(guī)用于除草劑的全部施用方法，比如在出苗前或出苗后施用于作物區(qū)域。例如，本發(fā)明組合物可以與水和/或肥料混合，并且可以在出苗前和/或出苗后通過任意手段施用至希望的處所，比如飛行器噴霧槽、直接注射噴霧設備、背負式噴霧器噴霧槽、地面噴霧所用的農用設備(例如，噴管式噴霧器、手動噴霧器)等。一般來說，I至3000g活性成分每公頃的施用率是適宜的，尤其是50至500g活性成分每公頃。在一種實施方式中，本發(fā)明組合物中所用的除草劑的適宜用量可與含有所述活性物的產品的目前的產品標記上提供的現(xiàn)有用量比擬。例如,Staranf商標的氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯能夠以207-409g a.i./公頃(144_284g酸當量)的用量施用而Vanquishi^Clarity'1"商標的麥草畏氨基乙氧基乙醇鹽能夠以330-2650g/ha (224-1796酸當量)的量施用。在一種實施方式中，本發(fā)明也涉及在有用植物的作物中預防或防治雜草的方法，所述方法包括將植物、植物部分或其處所用除草有效量的本發(fā)明EC或如本文描述的稀釋 的除草噴霧組合物處理。例如，本發(fā)明涉及用于在有用植物的作物中預防或防治雜草的方法，所述方法包括形成稀釋的除草噴霧組合物，其包含本發(fā)明EC與適宜載體比如水或液體氮肥料的組合，其量足以獲得各除草劑的所希望的最終濃度(一般是除草有效量)并且將所希望的作物區(qū)域比如植物、植物部分或其處所用所述稀釋組合物進行處理。根據(jù)本發(fā)明的EC組合物和由其制備的稀釋噴霧組合物適于在有用植物的作物中抗擊和/或預防雜草。在一種實施方式中，特別適宜的有用植物的作物是谷類作物，包括小麥、燕麥、大麥和黑麥。"作物"應理解為也包括作為傳統(tǒng)育種方法或基因工程改造的結果已使其耐受病蟲害和農藥的那些作物。作物應理解為也包括通過常規(guī)育種方法或基因工程改造已使其耐受除草劑或多類除草劑(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-, ACC酶和HPPD-抑制劑)的那些作物。通過常規(guī)育種方法已使其耐受咪唑啉酮例如甲氧咪草煙的作物的實例是Clearfield 夏季油菜(蕓苔(canola))。通過基因工程改造方法已使其耐受除草劑的作物的實例包括例如草甘膦-和草銨膦酸(glufosinate)-抗性玉米品種，其可以商品名RoundupReady 和Liberty Lin k 商購。作物也應理解為提供基因工程改造方法已使其抗有害昆蟲的那些，例如Bt玉米(抗歐洲玉米螟)，Bt棉花(抗棉鈴象甲)以及Bt馬鈴薯(抗馬鈴薯甲蟲)。Bt玉米的實例是NK 的Bt 176玉米雜交種(Syngenta Seeds)。Bt毒素是蘇云金芽孢桿菌(Bacillusthuringiensis) 土壤細菌天然形成的蛋白質。毒素或能夠合成所述毒素的轉基因植物的實例描述于 EP-A-451878，EP-A-374753，WO 93/07278，WO 95/34656，WO 03/052073 和EP-A-427529。包含編碼殺蟲抗性并表達一種或多種毒素的一個或多個基因的轉基因植物的實例是Knockout (玉米)，Yield Gard (玉米)，NuCOTIN33B (棉花)，Bollgard (棉花)，NewLea勵(馬鈴薯),NatureGard 和Protexcta 。植物作物或其種子材料能夠同時抗除草劑和抗昆蟲攝食("堆疊"轉基因事件)。例如，種子能夠具有表達殺昆蟲Cry3蛋白質并同時耐受草甘膦的能力。作物也應理解為包括通過常規(guī)育種方法或基因工程改造獲得且含有所謂的輸出性狀的那些(例如改善的貯藏穩(wěn)定性、較高營養(yǎng)價值和改善的風味)。其它有用栽培作物包括觀賞植物比如花卉或灌木，和草皮草，例如在高爾夫球場、草坪、公園和路旁，或者商業(yè)生長用于草地的那些。其它活性成分比如除草劑，植物生長調節(jié)劑，殺藻劑，殺真菌劑，殺菌劑，殺病毒齊U，殺昆蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑或殺軟體動物劑可以存在于本發(fā)明的乳油中或可以作為桶混伴侶加入自其制備的稀釋噴霧組合物。此外，本發(fā)明的EC組合物可以還包含其它添加劑。所述添加劑包括安全劑，增稠齊 ，流動增強劑，潤濕劑，消泡劑，殺生物劑，緩沖劑，螯合劑，潤滑劑，填料，漂移控制劑，沉積增強劑，蒸發(fā)阻滯劑，霜凍保護劑，昆蟲吸引氣味劑，υν保護劑，芳香劑，等。增稠劑可以是可溶的或能在水中膨脹的化合物，例如，黃原膠的多糖(例如陰離子雜多糖)，藻酸鹽，瓜爾膠或纖維素比如RHODOPOL 23 (黃原膠)(Rhodia Inc.，Cranbury, NJ);合成大分子，比如聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚羧酸酯，形成可膨脹結構的硅酸鹽比 如熱解或沉淀硅酸，斑脫土，蒙脫石，鋰蒙脫石，或凹凸棒石；或硅酸鋁的有機衍生物。霜凍保護劑可以是例如乙二醇，丙二醇，甘油，二甘醇，三甘醇，四乙二醇，脲，或其混合物。代表性的消泡劑是二氧化硅，聚二烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷，氟脂族酯或全氟烷基膦酸/全氟烷基次膦酸或其鹽及其混合物。優(yōu)選的是聚二甲基硅氧烷，比如Dow Corning Antifoam A。代表性的殺生物劑包括1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，作為PROXEL GXL(Arch Chemicals)獲得。本發(fā)明的EC組合物可以與肥料和/或助劑比如非離子表面活性劑、作物油濃縮物或植物油的甲基化酯混合。代表性的助劑包括，但不限于，SCORE 助劑和TURBOCHARGE 助劑，均可得自 Syngenta Crop Protection Canada。肥料可以包含，例如氮類肥比如28-0-0或30-0-0或氮、亞磷酸和/或鉀。在一種實施方式中，肥料可以是10_34_0肥。本發(fā)明的乳油能夠這樣制備將可溶于水的除草劑鹽的水溶液與不溶于水的除草劑的非水溶液，和任選地，至少一部分的乳化表面活性劑系統(tǒng)組合。在一種實施方式中，乳油這樣制備首先向容器加入非水有機溶劑并將預熱的不溶于水的除草劑比如氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯加入所述溶劑，混合直至均質。其次，將預熱的乳化劑與非水極性溶劑一起加入，攪動直至各組分完全混合。最終，將可溶于水的除草劑鹽比如麥草畏-DGA鹽的水溶液加入溶劑溶液，攪拌所得溶液直至均勻。下述實施例進一步說明本發(fā)明的某些方面但并不期望限制其范圍。在說明書和權利要求中并未另有指定的情況下，百分比是指重量。實施例I將402. 5g的氯氟吡氧乙酸甲基庚基酯(甲基庚基酯)熔化，然后加至597.5g的Aromatic 150ND,形成40%w/w的氯氟卩比氧乙酸-辛-2-基酯溶液。然后，將33. 5g的PLURONIC P105加至265. 3g的該40%氯氟吡氧乙酸-辛_2_基酯溶液。向另一容器，加入141. 4g的麥草畏二甘醇胺鹽水溶液(大約38. 5%w/w麥草畏酸,56. 8%麥草畏-DGA鹽)。向其加入161. 5g的乳酸乙酯和67g的Agnique PG8107，使其溶解。然后，將上述的氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯溶液(298. 8g)加入該含有麥草畏的鹽水溶液的另一容器中，攪動混合物直至溶解，產生單相溶液。然后，將Ig的消泡劑(Agnique DFM 114FS)加入該產品。在混合后獲得均質液體。在將上述產品加入水中的情況下，其形成混濁的乳液(5g產品/95g水)。表I
權利要求
1.穩(wěn)定的單相乳油，包含(a)農藥混合物，所述農藥混合物包含主要量的至少一種不溶于水的農藥和次要量的至少一種可溶于水的農藥鹽；(b)溶劑系統(tǒng)，所述溶劑系統(tǒng)包含(i)主要量的包含至少一種非水極性溶劑的溶劑；和(ii)次要量的水；和任選地，(C)乳化表面活性劑系統(tǒng)，使得在將乳油加入水中的情況下可以形成水包油乳液。
2.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述溶劑系統(tǒng)包含至少一種芳烴。
3.根據(jù)權利要求2的乳油，其中所述芳烴包含芳烴的混合物。
4.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述乳油通過將可溶于水的農藥鹽的水溶液、不溶于水的農藥的非水溶液和乳化表面活性劑系統(tǒng)一起加入來制備。
5.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述不溶于水的農藥選自氯氟吡氧乙酸的酯和溴苯腈的酯。
6.根據(jù)權利要求5的乳油，其中所述氯氟吡氧乙酸的酯是氯氟吡氧乙酸-辛-2-基酯。
7.根據(jù)權利要求5的乳油，其中所述溴苯腈的酯是辛酰溴苯腈。
8.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述不溶于水的農藥是至少一種選自唑啉草酯、精噁唑禾草靈、炔草酸和丙環(huán)唑的農藥。
9.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述可溶于水的農藥是3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)的鹽、2，4-D、氯甲酰草胺；2，4-滴丙酸；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；精2甲4氯丙酸；草滅畏；TBA，氨氯吡啶酸，二氯吡啶酸或氯氨吡啶酸。
10.根據(jù)權利要求9的乳油，其中麥草畏的鹽選自鈉鹽、鉀鹽、氨鹽、二甲胺鹽、二乙胺鹽、三乙胺鹽、一乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、2-羥基乙基銨鹽、氨基乙氧基乙醇鹽、三異丙醇胺鹽、三(2-羥基丙基)胺鹽、氨基丙基嗎啉鹽、和三乙醇胺鹽。
11.根據(jù)權利要求10的乳油，其中所述麥草畏的鹽是麥草畏的氨基乙氧基乙醇鹽。
12.根據(jù)權利要求I的乳油，其中不溶于水的除草劑與除草鹽的重量比是10:1至I. 01 :1。
13.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述極性溶劑具有大于2的Hansen極性參數(shù)。
14.根據(jù)權利要求13的乳油，其中所述極性溶劑選自乳酸乙酯、四氫糠醇、二丙二醇一甲基醚及其混合物。
15.根據(jù)權利要求I的乳油，其中含水量大于組合物的3%重量。
16.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述乳化表面活性劑系統(tǒng)包含至少一種烷基聚糖苷表面活性劑。
17.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述乳化表面活性劑系統(tǒng)包含至少一種氧化烯烴表面活性劑。
18.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述乳化表面活性劑系統(tǒng)包含至少一種烷基聚糖苷和至少一種丙烯氧化物/乙烯氧化物共聚物的混合物。
19.根據(jù)權利要求I的乳油，其中在將所述乳油加入水中的情況下形成混濁的水包油乳液。
20.根據(jù)權利要求19的乳液，具有通過衍射光散射測量的大于IOnm的體積加權中值直徑。
21.根據(jù)權利要求I的乳油，其中所述乳油這樣制備將可溶于水的除草劑鹽的水溶液與不溶于水的除草劑的非水溶液和至少一部分乳化表面活性劑系統(tǒng)組合。
22.在有用植物的作物中預防或防治雜草的方法，所述方法包括將植物、植物部分或其處所用除草有效量的根據(jù)權利要求I的乳油組合物或者用在將所述乳油組合物加入含水液體載體的情況下形成的稀釋的除草噴霧組合物或水包油乳液進行處理。
全文摘要
本發(fā)明提供穩(wěn)定的單相農藥乳油，包含(a)農藥混合物，其包含主要量的不溶于水的農藥和次要量的可溶于水的農藥鹽；(b)溶劑系統(tǒng)，其包含(i)主要量的包含至少一種非水極性溶劑的有機溶劑；和(ii)次要量的水；和任選地，(c)乳化表面活性劑系統(tǒng)，其使得所述乳油配制劑加入水中稀釋的情況下可以形成水包油乳液。
文檔編號A01N43/72GK102740697SQ201080062684
公開日2012年10月17日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權日2009年12月29日
發(fā)明者C·D·米爾恩, G·卡普茲, R·拉馬錢德拉 申請人:先正達參股股份有限公司