專利名稱：：草甘膦和草銨膦的復(fù)配除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，具體地說是草甘膦和草胺膦的復(fù)配除草劑，該制劑可以用于防治農(nóng)田、果園、茶園、菜地、非耕地等雜草。
背景技術(shù)：
：草甘膦(glyphosate)，又名鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達(dá)(Roundup)、草干膦、膦甘酸等，其化學(xué)名稱為N-(膦?；谆?甘氨酸，是1971年由美國孟山都公司最先開發(fā)一種有機(jī)磷除草劑。草甘膦是目前世界上最經(jīng)濟(jì)的內(nèi)吸傳導(dǎo)非選擇性除草劑，其主要通過莖葉吸收，傳導(dǎo)至地下部分，抑制植物體內(nèi)烯醇丙酮基莽草素膦酸合成酶，從而抑制植物體內(nèi)莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸轉(zhuǎn)化，使蛋白質(zhì)合成受到干擾，導(dǎo)致雜草死亡。草甘膦具有殺草譜廣，兼除一年生雜草及多年生宿根雜草的顯著優(yōu)點(diǎn)，可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快與鐵、鋁等金屬離子結(jié)合而失去活性，對土壤中潛藏的種子和土壤微生物無不良影響。由于草甘膦的優(yōu)良特性，抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物的開發(fā)和種植近年來增長迅速，草甘膦已成為世界第一大轉(zhuǎn)基因作物耐受除草劑品種。但在多年的使用過程中，發(fā)現(xiàn)草甘膦在部分多年生惡性雜草效果上并不理想，進(jìn)一步的部分天然抗性雜草被發(fā)現(xiàn)，且使用中部分敏感雜草對草甘膦的抗性也有所產(chǎn)生。草銨膦(glufosinate-ammonium)，化學(xué)名稱4-[羥基(甲基)膦?；鵠-DL-高丙氨酸。該品種由赫斯特公司(現(xiàn)拜耳公司)于上個(gè)世紀(jì)80年代開發(fā)，屬膦酸類除草劑，是谷氨酰胺合成抑制劑，為非選擇性(滅生性)觸殺型除草劑。在草銨膦施藥后的較短時(shí)間內(nèi)，植物體內(nèi)的銨代謝陷于紊亂，細(xì)胞毒劑銨離子在植物體內(nèi)累積，使得光合作用被嚴(yán)重抑制，從而達(dá)到除草目的。草銨膦具有毒性低，較為安全，在土壤中易于降解，對作物安全，最小的飄移，除草譜廣，活性高，用量少，環(huán)境壓力小，殺草迅速，能快速殺死ioo種以上的禾本科和闊葉雜草，可用水做基劑使用安全方便等特點(diǎn)，從1984年獲得首個(gè)登記并使用以來，其已發(fā)展成為世界第二大轉(zhuǎn)基因作物耐受除草劑。對比上述兩個(gè)除草劑品種我們可以知道兩者均具有非選擇、滅生性、廣譜的特點(diǎn)。而草甘膦除草效果優(yōu)異、成本較為低廉但由于需要進(jìn)行內(nèi)吸和傳導(dǎo)才會(huì)發(fā)揮作用，在除草的速效性上較慢；草銨膦則屬觸殺型的除草劑，除草見效快但成本過高。如將兩者進(jìn)行有機(jī)的結(jié)合，不但可以充分發(fā)揮草甘膦的內(nèi)吸傳導(dǎo)滅根的除草效果，而且可以發(fā)揮草銨膦見效快的特點(diǎn)。額外的，利用兩者的混配，可以大大緩解單用草銨膦成本過高的不足。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種混配組合物，該組合物采用草甘膦和草胺膦為活性組分進(jìn)行復(fù)配，通過兩者的混配一方面可以在保持除草徹底性的基礎(chǔ)上提高雜草防治的速效性。另一方面，使混配除草劑的成本較草銨膦制劑更為低廉。3本發(fā)明的技術(shù)方案如下所述的除草劑組合物由草甘膦類除草劑和草銨膦類除草劑混合而成。本發(fā)明所指的草甘膦類除草劑包括草甘膦酸、草甘膦銨鹽、草甘膦異丙胺鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦鈉鹽、草甘膦二甲胺鹽等中的一種或多種混合物；草銨膦類除草劑包括草銨膦、草銨膦銨鹽、草銨膦異丙胺鹽、草銨膦鉀鹽、草銨膦鈉鹽、草銨膦二甲胺鹽等中的一種或多種混合物。本發(fā)明所述的除草劑組合物其有效成分總含量在0.1%99.9%之間，有效成分總含量是指除草劑組合物中草甘膦類除草劑與草銨膦類除草劑相加的總有效成分含量。本發(fā)明所述的除草劑組合物中草甘膦類除草劑與草銨膦類除草劑的復(fù)配比例可以在i:999999:i之間任意變動(dòng)。其中優(yōu)選的復(fù)配比例為i:99:i。本發(fā)明所述的除草劑組合物可以加工成水劑、可溶性粉劑、可溶性液劑、可溶性粒劑、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑、可分散片劑、泡騰片劑、包衣劑等農(nóng)藥劑型來使用。其中，優(yōu)選為水劑和可溶性粒劑。本發(fā)明的優(yōu)勢在于1、本發(fā)明所述的除草劑組合物提高了雜草防治效果、擴(kuò)大了殺草譜，草甘膦類除草化合物對一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草防效突出，但對多年生雜草和部分闊葉雜草防效較差；而草銨膦正好禰補(bǔ)了這一缺陷，它對耐受草甘膦的部分惡性雜草效果非常好，對闊葉雜草具有很高的防效。因此本復(fù)配除草劑結(jié)合了草甘膦與草銨膦二者的殺草活性，不僅實(shí)現(xiàn)了增效的目的。而且使該組合的殺草譜擴(kuò)大到一年生禾本科雜草、多年生雜草和闊葉雜草2、本發(fā)明所述的除草劑組合物較草銨膦制劑而言，減少了農(nóng)藥的使用量，降低了使用成本，便于推廣應(yīng)用。3、本發(fā)明所述的除草劑組合物可配制成固體制劑，包括水劑、可溶性液劑、水分散粒劑、可溶粒劑、可分散片劑、可溶粉劑、可濕性粉劑等多種劑型產(chǎn)品。其中優(yōu)選為水劑及固體制劑。水劑產(chǎn)品具有使用方便，以水為溶劑安全環(huán)保，固體制劑具有含量較高，體積更小，便于包裝、貯藏和運(yùn)輸?shù)膬?yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的工業(yè)化具體實(shí)施方案如下以下實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明的目的，但并不限制本發(fā)明于以下部分。通過以下實(shí)施例，可更容易的理解本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)制劑實(shí)施例1:取草甘膦銨鹽24.0g，草銨膦銨鹽8.0g，溶于59g水中，添加助劑10g并混合均勻后得到30%混合水劑產(chǎn)品。其配比可采用如下表格顯示表1:30%草甘膦草銨膦水劑配方<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>通過采用不同草甘膦類除草劑，如草甘膦鉀鹽、草甘膦異丙胺鹽等可以得到不同的水劑產(chǎn)品，類似的通過采用不同草銨膦類除草劑，如草銨膦鉀鹽、草銨膦異丙胺鹽等也可以得到不同的水劑產(chǎn)品。制劑實(shí)施例2:取草甘膦銨鹽12.7g，草甘膦鉀鹽16.0g，草銨膦銨鹽12.3g，溶于49g水中，添加助劑10g并混合均勻后得到41%混合水劑產(chǎn)品。其配比可采用如下表格顯示表2:41%草甘膦草銨膦水劑配方<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>通過采用不同草甘膦類除草劑進(jìn)行混合，如草甘膦鉀鹽與草甘膦異丙胺鹽等可以得到不同的水劑產(chǎn)品。制劑實(shí)施例3:取草甘膦異丙胺鹽29.0g，草銨膦鉀鹽4.0g，草銨膦銨鹽8.Og，溶于49g水中，添加助劑10g并混合均勻后得到41%混合水劑產(chǎn)品。其配比可采用如下表格顯示表3:41%草甘膦草銨膦水劑配方<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>通過采用不同草銨膦類除草劑進(jìn)行混合，如草銨膦鉀鹽與草銨膦異丙胺鹽等也可以得到不同的水劑產(chǎn)品。制劑實(shí)施例4:取草甘膦異丙胺鹽25g，草甘膦銨鹽4g，草銨膦鉀鹽6g，草銨膦銨鹽6g，溶于49g水中，添加助劑10g并混合均勻后得到41%混合水劑產(chǎn)品。其配比可采用如下表格顯示表4:41%草甘膦草銨膦水劑配方草甘膦異丙胺鹽25草甘膦銨鹽4草銨膦鉀鹽6草銨膦銨鹽6助劑10水補(bǔ)足至100%通過采用不同草銨膦類除草劑、不同草甘膦類除草劑分別進(jìn)行交叉混合也可以得到不同的水劑產(chǎn)品。制劑實(shí)施例5:取草甘膦銨鹽44.0g，草銨膦19.0g，添加助劑12g，填料硫酸銨25g，并混合均勻后添加適量的水進(jìn)行造粒并烘干后，得到63%混合除草劑顆粒。其配比可采用如下表格顯示表5:63%草甘膦草銨膦可溶粒劑配方草甘膦銨鹽44草銨膦銨鹽19助劑12硫酸銨25與水劑產(chǎn)品類似，上述復(fù)配可以通過采用不同草甘膦類除草劑、草銨膦類除草劑分別進(jìn)行混合而得到新的顆粒劑產(chǎn)品，如草甘膦鉀鹽與草銨膦異丙胺鹽混合以及草甘膦異丙胺鹽與草銨膦鉀鹽混合等。制劑實(shí)施例6:與制劑實(shí)施例1至制劑實(shí)施例4類似，可以采用不同草甘膦類除草劑、草銨膦類除草劑分別進(jìn)行交叉混合從而得到新的混合除草劑顆粒。制劑實(shí)施例7:通過配制條件的改變，可以采用類似上述實(shí)施例的配制將產(chǎn)品制備粉劑及片劑等各種不同的劑型。6室內(nèi)生物活性測定根據(jù)孫云沛法，我們對草甘膦，草銨膦進(jìn)行了室內(nèi)生物活性測定，所選用的雜草為牛筋草(Gramineae)。通過此次對牛筋草的室內(nèi)生物活性測定，發(fā)現(xiàn)草甘膦和草銨膦混配使用對除草效果具有明顯的增效作用。以下以圖表的形式將草甘膦與草銨膦各個(gè)混配比例，以重量比計(jì)算(草甘膦草銨膦=i:99:i)，所測得的ED50(ga.i./ha)，理論毒力指數(shù)(TTI)、實(shí)際毒力指數(shù)(ATI)、共毒系數(shù)(CTC)概述如下表6草甘膦與草銨膦混配室內(nèi)活性測定結(jié)果匯總(雜草牛筋草)草甘膦含(重量計(jì))草銨膦含量(重量計(jì))ED50ga.i./ha理論毒力指數(shù)實(shí)際毒力指數(shù)共毒系數(shù)100476.7100100100010405.211811810091350.8101.8136133.682302.2103.6157.7152.273298.5105.4159.7151.564329.8107.2144.5134.855344.7109138126.646351.2100.8136134.937365.9102.6130126.728333.4114.4143.0125.019330.2116.2144.4124.3通過分析以上數(shù)據(jù)，我們發(fā)現(xiàn)草甘膦和草銨膦混配后，各個(gè)配比的共毒系數(shù)(CTC)均在120以上，從而可以得出結(jié)論草甘膦和草銨膦的混配具有增效作用，適合開發(fā)成混配劑型來使用。在以上各配比中，又以草甘膦和草銨膦的配比在8:2和7:3時(shí)最顯著，這兩個(gè)配比的ED50分別為302.2ga.i./ha和298.5ga.i./ha，共毒系數(shù)(CTC)又分別為152.2和151.5。田間藥效試驗(yàn)l:藥劑30%草甘膦草銨膦混合水劑(制劑實(shí)施例l，浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司開發(fā))。該混配制劑有效成分用藥量為820ga.i./ha，折合成制劑實(shí)際用藥量為2733ga.i./ha。對照41%草甘膦異丙胺鹽水劑(浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司生產(chǎn)，工廠取樣)，該制劑有效成分用藥量為1200ga.i./ha，折合成制劑用藥量為2927ga.i./ha;18%草銨膦水劑(浙江永農(nóng)化工有限公司生產(chǎn)，市場購買)，該制劑有效成分用藥量為980ga.i./ha，折合成制劑用藥量為5444ga.i./ha。防治對象空心蓮子草(Alter薩theraphiloxeroides)禾口牛筋草(Grami固e)結(jié)果如下表7所示。通過分析圖表中的數(shù)據(jù)，我們可以得出兩個(gè)結(jié)論第一，草甘膦與草銨膦混配后除草的速效性有了明顯提高；第二，草甘膦后草銨膦混配后除草的徹底性比起以上兩個(gè)對照藥劑的單劑來也一定程度的提高。表7:41%草甘膦草銨膦水劑田間藥效試驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)藥劑名稱有效成分(g￡i.i./ha)3d5d7d10d12d15d草甘膦12009.0%29.6%50.0%70.2%89.4%98.7%草銨膦98020.0%31.2%48.1%69.8%88.5%99.6%草甘膦+草銨膦(草甘膦草銨膦=8:2)82018.0%39.8%54.5%73.5%92.2%100%注藥效期間平均氣溫T=172(TC，天氣均為晴到多云。田間藥效試驗(yàn)2:藥劑63%草甘膦草銨膦混合顆粒劑(制劑實(shí)施例5，浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司開發(fā))，該制劑有效成分用藥量為820ga.i./ha，折合成制劑用藥量為1302ga.i./ha。對照41%草甘膦異丙胺鹽水劑(浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司生產(chǎn)，工廠取樣)，該制劑有效成分用藥量為1200ga.i./ha，折合成制劑用藥量為2927ga.i./ha;18%草銨膦水劑(浙江永農(nóng)化工有限公司生產(chǎn)，市場購買)，該制劑有效成分用藥量為980ga.i./ha，折合成制劑用藥量為820ga.i./ha。防治對象空心蓮子草(Alter薩theraphiloxeroides)禾口牛筋草(Grami固e)結(jié)果如下表所示。通過分析以下圖表，我們同樣發(fā)現(xiàn)草甘膦和草銨膦混配后同樣既提高了除草的速效性，又對除草的徹底性有所提高。表8:63%草甘膦草銨膦可溶粒劑田間藥效試驗(yàn)結(jié)果統(tǒng)計(jì)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注藥效期間平均氣溫T=1922t:，天氣以晴到多云為主，期間第46天陰有小雨。權(quán)利要求一種復(fù)配除草劑，其特征是以草甘膦類除草劑和草胺膦類除草劑為活性組分，并包括農(nóng)藥中可接受的輔助成分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的除草劑，其中草甘膦類除草劑包括草甘膦酸、草甘膦銨鹽、草甘膦異丙胺鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦鈉鹽、草甘膦二甲胺鹽等中的一種或多種混合物，草銨膦類除草劑包括草銨膦、草銨膦銨鹽、草銨膦異丙胺鹽、草銨膦鉀鹽、草銨膦鈉鹽、草銨膦二甲胺鹽等中的一種或多種混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的除草劑，其中除草劑組合物其有效成分總含量在0.1%99.9%之間。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的除草劑，其中草甘膦類除草劑與草銨膦類除草劑的復(fù)配比例在l:999999:l之間變動(dòng)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的除草劑，其中草甘膦類除草劑與草銨膦類除草劑的復(fù)配比例為i:99:i。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的除草劑，其中草甘膦類與草銨膦的復(fù)配比例為8:2或7:3。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)所述除草劑，其特征是以草甘膦類除草劑和草胺膦類除草劑為活性組分，與農(nóng)藥中可接受的輔助成分共同組成水劑、可溶性粉劑、可溶性液劑、可溶性粒劑、懸浮劑、可濕性粉劑、微乳劑、水乳劑、可分散片劑、泡騰片劑、包衣劑的農(nóng)藥劑型。8.根據(jù)權(quán)利要求7的除草劑，其劑型為水劑或可溶性粒劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物，具體地說是草甘膦和草胺膦的復(fù)配除草劑，該制劑可以用于防治農(nóng)田、果園、茶園、菜地、非耕地等雜草。文檔編號A01P13/00GK101773143SQ20101012183公開日2010年7月14日申請日期2010年2月18日優(yōu)先權(quán)日2010年2月18日發(fā)明者劉韜,周曙光,姜云珍,張炳,王偉,秦龍,胡江麗,胡輝,錢志剛申請人:浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司