專利名稱：草甘膦三銨及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除草化合物的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種草甘膦三銨，及其制作工藝和 用途。
背景技術(shù)：
草甘膦酸為我國和世界上產(chǎn)量和銷量最大的農(nóng)藥品種之一，是廣譜、高效、低毒且 與環(huán)境相容性極佳的滅生性除草劑，其除草原理是通過噴施草甘膦酸藥液到雜草葉面，雜 草對草甘膦酸藥液的吸收，在光合作用下，傳導(dǎo)于根部，抑制植物蛋白的合成，使雜草葉面 枯黃，根部壞死，以達到除草目的。廣泛用于果園、茶園、橡膠園、非耕地及作物播前或收割 后免耕除草，在抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物推廣后更為草甘膦酸開辟了更廣闊的市場。草甘膦酸 的CAS注冊號為1071-83-6，其結(jié)構(gòu)式如下式I所示 由式I的結(jié)構(gòu)式可知，草甘膦酸是一種含有3個酸性基團的有機酸，各級pKa值分 別為 PKa1 2. 34 (200C )，pKa2 5. 73 (20°C ), pKa3 10. 2 (25°C )，它在水中溶解度較低，25°C 時草甘膦酸在水中的溶解度為12g/l，純品水溶液pH值為1.0 1.9。由于草甘膦酸相對 不溶于水，植物難于吸收，因此在實際應(yīng)用中通常將其制成水溶性鹽來施用。目前草甘膦酸實際應(yīng)用中仍以水溶液劑型為主，常用的草甘膦酸可溶性鹽品種 主要有草甘膦異丙胺鹽、草甘膦銨鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦鈉鹽等，如孟山都的Roundup (草甘膦的單異丙胺鹽)和Rival (草甘膦單銨鹽)除草劑、捷利康的Touchdown (一 種含有草甘膦的單-三甲基锍鹽)除草劑，以及孟山都的Roundup Geoforce (為含有草 甘膦單鈉鹽的干水溶性顆粒劑)。在上述草甘膦酸鹽類的水劑品種中，草甘膦銨鹽水劑相對其它水劑產(chǎn)品具有制造 成本低，易得，且其中含有的銨是植物和其它有機體生長的天然養(yǎng)分等優(yōu)點。但在除草效果 上較草甘膦異丙胺鹽差(如農(nóng)達)，從而在一定程度上削弱了它的市場競爭力。一直以來， 研究者們致力于開發(fā)出新的除草性能優(yōu)良，既能讓生產(chǎn)者們的得利，又能讓終端用戶滿意 的銨鹽劑型產(chǎn)品。如歐洲專利EP0290416公開了一種草甘膦銨鹽水劑，其中大部分草甘膦以單銨鹽 形式存在，另一部分草甘膦是以由表面活性劑提供的相反離子的鹽的形式存在。其除草活 性化合物草甘膦單銨鹽的CAS注冊號為40465-66-5，結(jié)構(gòu)式如下式II所示 CN1115961C公開了一種草甘膦銨鹽濃水劑，其中氨與草甘膦的摩爾比提供大約 6 7的pH值，而草甘膦是以單銨鹽和二銨鹽的形式存在。并且該授權(quán)專利還認(rèn)為在氨與 草甘膦的摩爾比為2或更大時，使用該草甘膦銨鹽水劑的終端用戶可接受性可能受到過量 氨揮發(fā)的限制。其中除草活性化合物草甘膦二銨鹽的CAS注冊號為69254-40-6，結(jié)構(gòu)式如 下式III所示 值得提到的是，市場上絕大部分已開發(fā)的草甘膦銨鹽制劑均為草甘膦的單銨 鹽產(chǎn)品，無論是液體的或是干的，其氨與草甘膦的摩爾比都接近1或是更低。正如以下 專利所公開的內(nèi)容:ZL0378985、ZL0582985、ZL5612285、FR2692439A、W02009098711A1、 W02008070947A2, CN1394482A, CN1589628A、CNlOl 151971A、CNlOl 172985A、CN1068008、 AU704518、AU5419596、CN1192743，草甘膦酸均以單銨鹽或二銨鹽制劑或單、二銨的混劑的 形式出現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對不足，提出一種草甘膦三銨，具有比單銨或二銨更高的除草性能。同時 還提出了該草甘膦三銨的制備工藝和用途。為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案一種草甘膦三銨，其結(jié)構(gòu)式如 下式IV所示的化合物。
本發(fā)明克服草甘膦酸自身水溶性差，將草甘膦酸的三個酸性基團全部被銨離子中 和，形成的草甘膦三銨鹽。本發(fā)明產(chǎn)品穩(wěn)定性更佳，大大拓寬了草甘膦的銨鹽產(chǎn)品的使用范圍。常規(guī)草甘膦單銨鹽在水中的溶解度較小且對溫度較為敏感。在低溫下，容易出現(xiàn)結(jié)冰 凍結(jié)的現(xiàn)象。本發(fā)明提供的草甘膦三銨鹽在水中具有更高的溶解度且降低對溫度敏感度， 低溫庫存時，草甘膦三銨鹽水劑仍穩(wěn)定，大大提升了該產(chǎn)品的適應(yīng)性，擴大了該產(chǎn)品的使用 范圍。本發(fā)明還提供了草甘膦三銨的制備方法，包括以下步驟a、在攪拌下向裝有水的反應(yīng)器中加入草甘膦酸，草甘膦酸加入量為加入水量的 23% 55% (wt)；b、向步驟a的反應(yīng)器中加入氨，其中草甘膦酸與氨的摩爾比為1 2.1 3. 5;在 25°C 95°C下攪拌至反應(yīng)完成。上述反應(yīng)過程如下化學(xué)方程式表述來進行 本發(fā)明以以草甘膦酸、氨氣(或液氨、氨水)和水為原料；在具備冷凝回流裝置的 反應(yīng)器中加入計量的水，然后在攪拌狀態(tài)下加入一定量的草甘膦酸原藥，最后緩慢通入的 氨氣(或液氨、氨水)。通過冷卻及控制反應(yīng)速度使反應(yīng)溫度在合適的范圍。當(dāng)通氨氣至反 應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)通氨至整個反應(yīng)體系增重量為已計量好的氨氣量，即為通氨結(jié)束。測 定反應(yīng)料液的PH值，如未符合要求則適量補通氨氣直至符合要求。本發(fā)明產(chǎn)品的制備方法 簡單易得，使用極為方便，大大降低了成本。通過反應(yīng)終點PH值的合理控制、采用恰當(dāng)?shù)陌?裝及合理的使用方法，可大大降低水劑中游離銨的量，并使之在終端用戶能接受的范圍之 內(nèi)。實現(xiàn)高效除草與安全的良好結(jié)合。采用本發(fā)明所述的草甘膦三銨鹽配制的水劑，在成 本上較市場上占主導(dǎo)品種草甘膦異丙胺鹽更低，由于所采用的原料氨的價格大大低于異丙 胺。本發(fā)明還提供了一種除草劑，包含如上所述草甘膦三銨和農(nóng)藥學(xué)上可接受的輔 料。本發(fā)明的除草劑含有活性更高的草甘膦三銨化合物。通過大田除草試驗表明，采 用該活性物草甘膦三銨鹽配制的水劑在相同助劑及相同用量下具有較市售41%草甘膦異 丙胺鹽水劑(如農(nóng)達)更好的除草效果，尤其是在除草的速度上優(yōu)于現(xiàn)有市售草甘膦產(chǎn)品。 這種除草劑加工簡單，且無污染，應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，以及其它需要防除雜草或其它植物的耕地與 非耕地的除草。由于該除草劑相對于其他草甘膦水劑產(chǎn)品具有較高的PH值，產(chǎn)品儲存過程 中會電離產(chǎn)生的少量氨，可通過選擇合適的包裝物從而避免氨揮發(fā)所產(chǎn)生的影響，如在實 際應(yīng)用中可采用PET、PE等材質(zhì)的包裝瓶及適量提升包裝瓶剩余空間量。其次，在該產(chǎn)品 的應(yīng)用中針對抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物的使用應(yīng)在進行條件試驗的基礎(chǔ)上進行推廣，避免高PH 值對作物的影響。


圖1是現(xiàn)有產(chǎn)品草甘膦二銨的紅外光譜圖；圖2是本發(fā)明草甘膦三銨產(chǎn)品的紅外光譜5
圖3是圖1的局部放大圖；圖4是圖2的局部放大圖。
具體實施例方式一種草甘膦三銨，其結(jié)構(gòu)式如下式IV所示 采用下述方法得到a、在攪拌下向裝有水的反應(yīng)器中加入草甘膦酸，草甘膦酸加 入量為23% 55% (wt) ；b、向步驟a的反應(yīng)器中加入氨，其中草甘膦酸與氨的摩爾比為 1 2.0 3. 5;在25°C 95°C下攪拌至反應(yīng)完成。本發(fā)明所述制備過程中的草甘膦酸可為含量高的干粉態(tài)，也可為含量稍低的生產(chǎn) 中的草甘膦濕塊。上述反應(yīng)的合適溫度范圍為25 95°C，優(yōu)選溫度范圍為40 80°C，過低則反應(yīng) 速率偏低反應(yīng)時間較長；過高的溫度易造成氨尚未反應(yīng)而揮發(fā)甚至沸騰。反應(yīng)速度的控制是指通過控制通氨的速度(或定量氨條件下的通入時間)來調(diào)整 反應(yīng)速度。隨著通入氨量的增加，反應(yīng)液不斷增稠，反應(yīng)速度逐漸趨于平緩。在反應(yīng)液為透 明狀后應(yīng)盡可能使氨氣具有較慢的流速，使反應(yīng)完全。本發(fā)明中所述得草甘膦酸與氨通入量以摩爾比計量，優(yōu)選在1 2. 8 3. 2;由于 氨的用量是草甘膦酸的2. 8倍以上，可確保草甘膦酸中的三個酸性基團完全被中和反應(yīng)， 形成草甘膦酸的三銨鹽。本發(fā)明的終點控制主要以通入計量好的氨氣量為準(zhǔn)；但還可在其間對反應(yīng)液進行 PH值檢測，作為輔助控制，反應(yīng)液的pH值應(yīng)控制在7 14的范圍，優(yōu)選pH范圍為7 10。 由于草甘膦的單銨或二銨鹽的分子中還存在至少一個酸性基團沒有倍中和，其溶液仍呈酸 性，PH值小于7 ；通過檢測本發(fā)明的反應(yīng)液，只要其pH值大于7，證明草甘膦酸的酸性基團 反應(yīng)完全。利用本發(fā)明所述的草甘膦三銨鹽，和農(nóng)藥學(xué)上各種輔料進行混合可制成各種農(nóng)藥 制劑，如水劑、顆粒劑或噴霧劑；采用上述方法得到的草甘膦三銨鹽中實際上是含有草甘膦 銨鹽混合物，如草甘膦二銨鹽及三銨鹽的混合，其中草甘膦三銨鹽活性物的有效含量范圍 為30% 70%，優(yōu)選為30% 62%。草甘膦三銨水劑中所用輔料一般含有表面活性劑，可為陰離子表面活性劑、陽離 子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表面活性劑；優(yōu)選采用烷基糖苷、甜菜堿及牛脂胺 類表面活性劑中的一種或任何配比的兩種或三種的混合物。其表面活性劑的加入量范圍為 4% 25%，優(yōu)選為6% 15%。下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)描述，本部分的描述僅是示范性和解釋性，不應(yīng)對本發(fā)明的保護范圍有任何的限制作用。實施例1制備草甘膦三銨一種草甘膦三銨的制作，是經(jīng)由下述過程得到的a、向帶有攪拌和冷卻裝置的反 應(yīng)器中加入水，在攪拌下向反應(yīng)器中加入草甘膦酸，使草甘膦酸分散均勻，形成懸浮液；其 中，草甘膦酸加入量為整個懸浮液的23% (wt) ；b、向反應(yīng)器中緩慢通入氨氣，草甘膦酸與 氨氣的摩爾比為1 2. 5;由于反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的熱，對反應(yīng)器進行冷卻，確保溫度 在95°C下攪拌。當(dāng)通氨氣至反應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)通氨至整個反應(yīng)體系增重量為已計量 好的氨氣量，同時檢測反應(yīng)液的PH值，pH值為7. 3，通氨結(jié)束，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完成。
實施例2制備草甘膦三銨一種草甘膦三銨的制作，是經(jīng)由下述過程得到的a、向帶有攪拌和冷卻裝置的反 應(yīng)器中加入水，在攪拌下向反應(yīng)器中加入草甘膦酸，使草甘膦酸分散均勻，形成懸浮液；其 中，草甘膦酸加入量為整個懸浮液的55% (wt) ；b、向反應(yīng)器中緩慢加入濃氨水，草甘膦酸 與氨的摩爾比為1 2. 6;由于反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的熱，對反應(yīng)器進行冷卻，確保溫度 在25°C下攪拌。當(dāng)加入濃氨水至反應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)加入濃氨水至整個反應(yīng)體系增重 量為已計量好的濃氨水量；同時檢測反應(yīng)液的PH值，pH值為8，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完成。實施例3制備草甘膦三銨一種草甘膦三銨的制作，是經(jīng)由下述過程得到的a、向帶有攪拌和冷卻裝置的反 應(yīng)器中加入水，在攪拌下向反應(yīng)器中加入草甘膦酸，使草甘膦酸分散均勻，形成懸浮液；其 中，草甘膦酸加入量為整個懸浮液的39% (wt) ；b、向反應(yīng)器中緩慢加入液氨，草甘膦酸與 氨的摩爾比為1 2. 9;由于反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的熱，對反應(yīng)器進行冷卻，確保溫度在 40°C下攪拌。當(dāng)加入液氨至反應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)加入液氨至整個反應(yīng)體系增重量為已 計量好的液氨量，檢測反應(yīng)液的PH值為9. 3，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完成。實施例4制備草甘膦三銨—種草甘膦三銨的制作，是經(jīng)由下述過程得到的a、向帶有攪拌和冷卻裝置的反 應(yīng)器中加入水，在攪拌下向反應(yīng)器中加入草甘膦酸，使草甘膦酸分散均勻，形成懸浮液；其 中，草甘膦酸加入量為整個懸浮液的39% (wt) ；b、向反應(yīng)器中緩慢加入液氨，草甘膦酸與 氨的摩爾比為1 3;由于反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的熱，對反應(yīng)器進行冷卻，確保溫度在 40°C下攪拌。當(dāng)加入液氨至反應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)加入液氨至整個反應(yīng)體系增重量為已 計量好的液氨量，檢測反應(yīng)液的PH值為10. 1，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完成。實施例5制備草甘膦三銨一種草甘膦三銨的制作，是經(jīng)由下述過程得到的a、向帶有攪拌和冷卻裝置的反 應(yīng)器中加入水，在攪拌下向反應(yīng)器中加入草甘膦酸，使草甘膦酸分散均勻，形成懸浮液；其 中，草甘膦酸加入量為整個懸浮液的39% (wt) ；b、向反應(yīng)器中緩慢加入液氨，草甘膦酸與 氨的摩爾比為1 3. 2;由于反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的熱，對反應(yīng)器進行冷卻，確保溫度在 40°C下攪拌。當(dāng)加入液氨至反應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)加入液氨至整個反應(yīng)體系增重量為已 計量好的液氨量，檢測反應(yīng)液的PH值為12. 4，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完成。實施例6制備草甘膦三銨一種草甘膦三銨的制作，是經(jīng)由下述過程得到的a、向帶有攪拌和冷卻裝置的反 應(yīng)器中加入水，在攪拌下向反應(yīng)器中加入草甘膦酸，使草甘膦酸分散均勻，形成懸浮液；其中，草甘膦酸加入量為整個懸浮液的39% (wt) ；b、向反應(yīng)器中緩慢加入液氨，草甘膦酸與 氨的摩爾比為1 3. 5;由于反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的熱，對反應(yīng)器進行冷卻，確保溫度在 40°C下攪拌。當(dāng)加入液氨至反應(yīng)液為透明狀時，繼續(xù)加入液氨至整個反應(yīng)體系增重量為已 計量好的液氨量，檢測反應(yīng)液的PH值為13. 7，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)完成。對上述實施例1 6制得的草甘膦三銨產(chǎn)品進行紅外分析測定，所得到的紅外光 譜圖均如圖2所示；同時，采用相同的紅外檢測方法和紅外儀器對草甘膦二銨進行紅外檢 測，其結(jié)果如圖1所示，均采用BRUKERTENS0R 27紅外分析儀。通過圖1和圖2，可以看出草甘膦三銨和草甘膦二銨兩種化合物的光譜圖基本 相同，只是在HOOcnT1及1430CHT1處的紅外吸收峰有區(qū)別圖1中HOOcnT1峰明顯高出 1430cm"1峰，見圖3所示；而圖2中HOOcnT1峰的高度與1430CHT1峰差不多，見圖4所示；按 光譜學(xué)分析，該兩處吸收峰實際上為膦羥基的吸收震動所引起；這兩種不同化合物在兩個 吸收峰的峰型上存在明顯差異的原因為草甘膦二銨的膦羥基上存在一個羥基(-0H)和一 個銨氧基(-ONH4),其對膦羥基的震動產(chǎn)生影響(HSOcnT1處吸收峰約為HOOcnT1處吸收峰 的一半)；草甘膦三銨鹽的膦羥基上則為兩個銨氧基(-ONH4),其對膦羥基的震動產(chǎn)生影響 不同，最終造成吸收峰峰型的不同(1430cm-1處吸收峰基本HOOcnT1處吸收峰相同)。因此，根據(jù)紅外光譜圖可以清楚看出，實施例1、2和3所制得的產(chǎn)品均為草甘膦三 銨。實施例7草甘膦三銨的除草水劑配方實施例3產(chǎn)品 32% (wt)烷基糖苷助劑15% (wt)水53% (wt)混勻上述組分，制得草甘膦三銨水劑。實施例8配方實施例4產(chǎn)品烷基糖苷助劑水制作方法同實施例7。實施例9配方實施例1產(chǎn)品甜菜堿助劑水實施例10配方實施例2產(chǎn)品牛脂胺助劑水制作方法同實施例7。實施例11配方實施例3產(chǎn)品甜菜堿助劑
8
40% (wt) 15% (wt) 45% (wt)
49% (wt) 10% (wt)
41% (wt)制作方法同實施例7。
62% (wt) 6% (wt) 32% (wt)
36% (wt) 20% (wt)水44% (Wt)
制作方法同實施例7。 實施例12
配方實施例4產(chǎn)品 烷基糖苷助劑 甜菜堿助劑 水
制作方法同實施例7t 實施例13
配方實施例5產(chǎn)品 烷基糖苷助劑 牛脂胺助劑 水
制作方法同實施例7t 實施例14
配方實施例6產(chǎn)品 牛脂胺助劑 甜菜堿助劑 水
制作方法同實施例7。 穩(wěn)定性實施例15
以常規(guī)方法，按草甘膦酸與氨氣的摩爾比為1 1.0 1.2控制通入氨氣的量，從 而制備得到草甘膦單銨鹽的水劑。該水劑中以草甘膦酸含量計與實施例7相同。且所添加 的助劑及用量均與實施例7相同。采用該草甘膦單銨鹽水劑與實施例7、實施例8制備得到 的草甘膦三銨鹽水劑同時進行穩(wěn)定性貯藏試驗。
果 從穩(wěn)定性試驗結(jié)果可以看出，采用草甘膦三銨鹽配制的水劑具有更高的低溫穩(wěn)定 性。生物活性實施例16對本發(fā)明除草劑進行室內(nèi)生物活性測定試驗，根據(jù)鮮重防效與濃度關(guān)系建立毒力 回歸方程，計算ED5tlt5試驗結(jié)果如表1所示。表1本發(fā)明對雜草(薤白、牛筋草、野胡蘿卜)室內(nèi)活性測定結(jié)果 從表1可以看出，本發(fā)明草甘膦三銨鹽制劑對薤白、牛筋草、野胡蘿卜的ED5tl為 148. 25mg/l，防治效果優(yōu)于41%農(nóng)達水劑(152. 56mg/l)、草甘膦單銨鹽制劑(153. 32mg/l) 和草甘膦二銨鹽制劑(152. 90mg/l)，明顯優(yōu)于10%草甘膦水劑(163. 39mg/l)的防除效果。 因此，對禾本科和闊葉雜草等普通草甘膦制劑較難防除的雜草，本發(fā)明草甘膦三銨鹽除草 劑具有比常規(guī)除草劑更高的除草活性。生物活性實施例17采用本發(fā)明所得草甘膦三銨鹽水劑及市售草甘膦水劑產(chǎn)品進行室內(nèi)藥效對比試 驗，具體試驗方案及結(jié)果如下施藥時期雜草4-5葉期試驗對象室內(nèi)盆栽試驗處理A 實施例4的草甘膦三銨鹽水劑270g/畝B 30%實施例8的草甘膦三銨鹽水劑320g/畝C 30%實施例9的草甘膦三銨鹽水劑370g/畝D 草甘膦水劑370g/畝E 30%草甘膦單銨鹽水劑320g/畝F:30%草甘膦二銨鹽水劑320g/畝G 農(nóng)達水劑 320g/畝H:空白對照施藥后30天，通過對調(diào)查數(shù)據(jù)進行鄧肯氏新復(fù)極差檢驗法(DMRT法)，在Patl5標(biāo)準(zhǔn)下進行差異顯著性檢驗，經(jīng)校正鮮重防效后的試驗結(jié)果如表2所示。從表2的試驗結(jié)果可以看出，本發(fā)明草甘膦三銨鹽制劑在低劑量(270g/畝)使用 條件下，與41 %農(nóng)達水劑320g/畝對比，藥效相當(dāng)，而與41 %農(nóng)達水劑同等劑量時，藥效優(yōu) 于農(nóng)達，另外，本發(fā)明明顯優(yōu)于對照藥劑10%草甘膦水劑、草甘膦單銨鹽制劑和草甘膦二銨 鹽制劑的藥效。因此，本發(fā)明草甘膦三銨鹽制劑與常規(guī)草甘膦制劑相比，明顯提高了除草活 性，擴大了對普通草甘膦制劑難以防除的雜草的防除效果，降低了草甘膦用量，從而降低了 使用者支出成本和減少了對環(huán)境的污染。表2本發(fā)明實施例防除室內(nèi)盆栽雜草試驗鮮重防效對比結(jié)果 生物活性實施例18采用本發(fā)明所得草甘膦三銨鹽水劑及市售草甘膦水劑產(chǎn)品進行大田藥效對比試 驗，具體試驗方案及結(jié)果如下施藥時期雜草4-5葉期試驗對象柑橘園和非耕地試驗處理A 實施例7的草甘膦三銨鹽水劑270g/畝B 30%實施例8的草甘膦三銨鹽水劑320g/畝C 30%實施例9的草甘膦三銨鹽水劑370g/畝D 10%草甘膦水劑370g/畝E 30%草甘膦單銨鹽水劑320g/畝F 30%草甘膦二銨鹽水劑320g/畝G 農(nóng)達水劑 320g/畝H:空白對照施藥后30天，通過對調(diào)查數(shù)據(jù)進行鄧肯氏新復(fù)極差檢驗法(DMRT法)，在Patl5標(biāo) 準(zhǔn)下進行差異顯著性檢驗，經(jīng)校正鮮重防效后的試驗結(jié)果如表3和表4所示。表3和表4的結(jié)果同樣可以看出，本發(fā)明草甘膦三銨鹽制劑與其他常規(guī)草甘膦制 劑相比，在同等畝用量條件下(320g/畝)，防除效果優(yōu)于或顯著優(yōu)于對照藥劑，對非耕地和
11柑橘園雜草具有更理想的防除效果，能顯著提高除草活性，擴大對普通草甘膦制劑難以防 除的惡性雜草的防除效果，降低草甘膦用量，從而降低使用者支出成本和減少對環(huán)境的污染。表3本發(fā)明防除柑橘園雜草試驗鮮重防效對照結(jié)果 表4本發(fā)明防除非耕地雜草試驗鮮重防效對照結(jié)果 以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來 說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為 本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
一種草甘膦三銨，其結(jié)構(gòu)式如下式IV所示的化合物。FSA00000203313400011.tif
2.如權(quán)利要求1所述草甘膦三銨的制備方法，包括以下步驟a、在攪拌下向裝有水的反應(yīng)器中加入草甘膦酸，草甘膦酸加入量為加入水量的23% 55% (wt)；b、向步驟a的反應(yīng)器中加入氨，其中草甘膦酸與氨的摩爾比為1 2.1 3.5;在 25°C 95°C下攪拌至反應(yīng)完成。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟b中反應(yīng)溫度為40°C 80°C。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟b中氨為氨氣、液氨或氨水。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟b中草甘膦酸與氨的摩爾比為 1 2. 8 3. 2。
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟b的反應(yīng)完成為在氨全部加入后， 測量反應(yīng)液的PH值，至pH值為7 14。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于在氨全部加入后反應(yīng)液的pH值始終小 于7時，再加入適量氨至pH值為7 14。
8.一種除草劑，包含如權(quán)利要求1所述草甘膦三銨和農(nóng)藥學(xué)上可接受的輔料。
9.如權(quán)利要求8所述的除草劑，其特征在于該除草劑為水劑，所述水劑中的輔料包含 有4% 25% (wt)的表面活性劑。
10.如權(quán)利要求9所述的除草劑，其特征在于所述表面活性劑的含量為6% 15% (wt)。
11.如權(quán)利要求8所述的除草劑，其特征在于所述表面活性劑選自烷基糖苷、甜菜堿 和牛脂胺中一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種草甘膦三銨，其結(jié)構(gòu)式如式IV所示的化合物。還公開該化合物的制備方法和除草用途。本發(fā)明克服草甘膦酸自身水溶性差，將草甘膦酸的三個酸性基團全部被銨離子中和，形成的草甘膦三銨鹽。本發(fā)明產(chǎn)品穩(wěn)定性更佳，大大拓寬了草甘膦的銨鹽產(chǎn)品的使用范圍。常規(guī)草甘膦單銨鹽在水中的溶解度較小且對溫度較為敏感，庫存時容易出現(xiàn)結(jié)冰凍結(jié)的現(xiàn)象。本發(fā)明提供的草甘膦三銨鹽在水中具有更高的溶解度且降低對溫度敏感度。低溫庫存時，草甘膦三銨鹽水劑仍穩(wěn)定，大大提升了該產(chǎn)品的適應(yīng)性，擴大了該產(chǎn)品的使用范圍。
文檔編號A01N57/20GK101899065SQ20101023531
公開日2010年12月1日 申請日期2010年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月21日
發(fā)明者任不凡, 佘慧玲, 劉韜, 初秋亭, 周曙光, 李包友, 王偉, 秦龍, 胡江麗, 錢志剛 申請人:浙江新安化工集團股份有限公司