專利名稱：一種含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種含有抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物在作物病 害上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
抑霉唑(imazal i 1)是三唑類殺菌劑。分子式為C14H14Cl2N2O,化學(xué)名稱 1-{2- (2，4- 二氯苯基)-2- (2-丙烯氧基)乙基}-IH-咪唑。抑霉唑是一種內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，作用機(jī)理是影響細(xì)胞膜的滲透性、生理功能和 脂類合成代謝，從而破壞霉菌的細(xì)胞膜，同時(shí)抑制霉菌孢子的形成。通常用作種子處理劑， 或?qū)Ω涕兕~、香蕉和其他水果噴施或浸漬用于防止收獲后的水果腐爛。但近些年來發(fā)現(xiàn)抑 霉唑?qū)瞎?、蔬菜上白粉病和炭疽病的防治效果?yōu)異。嘧菌酯(azoxystrobin)是英國ICI公司開發(fā)的雜環(huán)類殺菌劑。分子式=C24H17N3O5, 化學(xué)名稱(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3_甲氧基丙烯酸酯。嘧菌酯屬于線粒體呼吸抑制劑，即通過在細(xì)胞色素Bcl向細(xì)胞色素C的電子轉(zhuǎn)移， 從而抑制線粒體的呼吸。對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類 產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性。抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長并一直 產(chǎn)孢。不管是抑霉唑、嘧菌酯還是其他高效殺菌劑，長期單獨(dú)使用，容易使病害產(chǎn)生抗藥 性，導(dǎo)致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。不同作用機(jī)理 的有效成分進(jìn)行復(fù)配，是延緩病害產(chǎn)生抗藥性常用的方法，并根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用中的效果， 來判斷此復(fù)配是增效作用還是拮抗作用。復(fù)配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大 降低農(nóng)藥的用藥量，還可擴(kuò)大殺菌譜，提高殺菌效率。抑霉唑與嘧菌酯作用機(jī)理不同，相互 復(fù)配在一定范圍內(nèi)有很好的增效作用。且有關(guān)抑霉唑與嘧菌酯的復(fù)配，目前在國內(nèi)外尚未 見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同增效作用、使用成本低、防效好的含有抑霉唑 與嘧菌酯的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
一種含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其中抑霉唑與嘧菌酯重量百分比為8(Tl 廣80。所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其中抑霉唑與嘧菌酯的重量百分比為 65 5 丨 5 65ο所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其中抑霉唑與嘧菌酯的重量百分比為50 5 5 50。所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其中抑霉唑與嘧菌酯的重量百分比為 40 8 8 40。所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微 乳劑或懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時(shí)包含如下組分含量抑霉唑廣80%、嘧菌酯廣80%、分散 劑5 10%、濕潤劑2 10%、填料8 90%。將抑霉唑、嘧菌酯、分散劑、濕潤劑、填料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎 機(jī)粉碎后再混合均勻，即可制成抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時(shí)包括如下組分含量抑霉唑廣80%、嘧菌酯廣80%、分散 劑3 12%、濕潤劑廣8%、崩解劑廣10%、粘結(jié)劑廣8%、填料10 90%。將抑霉唑、嘧菌酯、分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒 徑，再加入粘結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進(jìn)流化床制粒干燥機(jī)內(nèi)經(jīng)過制 粒及干燥后，制得抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時(shí)包括如下組分含量抑霉唑廣50%、嘧菌酯廣50%、分散劑 2 10%、濕潤劑2 10%、消泡劑0.廣1%、增稠劑0.廣2%、抗凍劑0.廣8%、去離子水加至100%。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻， 加入抑霉唑、嘧菌酯，在球磨機(jī)中球磨2 3小時(shí)，使微粒粒徑全部在5μπι以下，制得抑霉 唑·嘧菌酯懸浮劑產(chǎn)品。 組合物制成水乳劑時(shí)包含如下組分含量抑霉唑廣50%、嘧菌酯廣50%、溶劑 廣30%、乳化劑廣15%、共乳化劑0 8%、抗凍劑0 10%、增稠劑0.廣2%、消泡劑0. 0廣2%、去離子 水補(bǔ)足余量。將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻 油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油 相，制得抑霉唑·嘧菌酯水乳劑產(chǎn)品。組合物制成微乳劑時(shí)包含如下組分含量抑霉唑廣50%、嘧菌酯廣50%、溶劑 廣30%、乳化劑3 20%、共乳化劑0 12%、抗凍劑0 10%、增稠劑0.廣2%、消泡劑0. 0廣2%、穩(wěn)定 劑0、％，去離子水補(bǔ)足余量。將抑霉唑原藥與嘧菌酯原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的均化器中；將乳化劑、穩(wěn) 定劑以及抗凍劑、水加入到裝有上述溶液的均化器中后予以強(qiáng)烈混合并勻化，最后得到外 觀清澈透明的抑霉唑·嘧菌酯微乳劑產(chǎn)品。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、環(huán)己酮、植物油、二甲基甲 酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶劑N—長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；
所述的乳化劑選自烷基苯磺酸鈣鹽、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸 鎂鹽、三乙醇胺鹽、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、呢-10磷酸酯、0 -10磷酸酯、蓖 麻油聚氧乙烯醚、司盤80、吐溫80、602#中的一種或幾種；
所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種或幾
種；
所述的穩(wěn)定劑選自山梨酸鈉、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚中的一種或多種；
所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷 基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚 氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一種或多種。所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、 交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、ClO-20飽和脂肪酸類化合物、C8—10 脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原酸膠、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中 的一種或多種。本發(fā)明的組合物主要用于防治蔬菜及禾谷類作物的白粉病、炭疽病、輪紋病、灰霉 病。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明組合物有效活性成分抑霉唑與嘧菌酯屬于兩種不 同作用機(jī)理的殺菌劑，兩者相互混配不會(huì)產(chǎn)生抵觸；(2)本發(fā)明組合物在一定范圍內(nèi)有很 好的增效作用，防效高于單劑，用藥量?。?3)本發(fā)明使用有機(jī)溶劑少，不易產(chǎn)生藥害，便于 運(yùn)輸及儲(chǔ)藏；(4 )本發(fā)明組合物對(duì)蔬菜及果樹的白粉病、炭疽病、輪紋病、灰霉病有特效。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但 本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實(shí)施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi) 毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR < 0.5為拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5為相加作用，SR > 1. 5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進(jìn)行田間試驗(yàn)。實(shí)施應(yīng)用例一實(shí)施配方例
實(shí)施例1 80%抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑
抑霉唑65%、嘧菌酯15%、聚羧酸鹽5%、十二烷基苯磺酸鈉3%、皂角粉2%、高嶺土 10%，混 合物進(jìn)行氣流粉碎，制得80%抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑。實(shí)施例2 65%抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑
抑霉唑30%、嘧菌酯35%、木質(zhì)素磺酸鹽4%、茶枯4%、白炭黑8%、高嶺土 19%，混合物進(jìn)行 氣流粉碎，制得65%抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑。實(shí)施例3 55%抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑
抑霉唑5%、嘧菌酯50%、木質(zhì)素磺酸鹽5%、潤濕滲透劑F 3%、白炭黑7%、膨潤土 30%，混 合物進(jìn)行氣流粉碎，制得55%抑霉唑·嘧菌酯可濕性粉劑。實(shí)施例4 75%抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑抑霉唑10%、嘧菌酯65%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木質(zhì)素磺酸鹽3 %、十二烷基硫酸鈉4%、 膨潤土 2%、淀粉13%，混合制得75%抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例5 55%抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑
抑霉唑50%、嘧菌酯5%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、無患子粉4%、 碳酸氫鈉3%、淀粉17%、高嶺土 15%，混合制得55%抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例6 40%抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑
抑霉唑35%、嘧菌酯5%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸2%、淀粉20%、硅藻土 33%，混合制得40%抑霉唑·嘧菌酯水分散粒劑。實(shí)施例7 48%抑霉唑·嘧菌酯懸浮劑
抑霉唑40%、嘧菌酯8%、聚羧酸鹽4%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0. 1%、 聚乙烯醇0. 3%，去離子水加至100%，混合制得48%抑霉唑·嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例8 30%抑霉唑·嘧菌酯懸浮劑
抑霉唑20%、嘧菌酯10%、聚羧酸鹽4%、無患子粉5%、硅酮類化合物0. 1%、羥乙基纖維素 0. 1%、乙二醇2%、去離子水加至100%，混合制得30%抑霉唑·嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例9 11%抑霉唑·嘧菌酯懸浮劑
抑霉唑1%、嘧菌酯10%、聚羧酸鹽2%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硅酮類化合物0. 1%、聚乙二 醇0. 5%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得11%抑霉唑·嘧菌酯懸浮劑。實(shí)施例10 45%抑霉唑 嘧菌酯水乳劑
抑霉唑5%、嘧菌酯40%、甲醇20%、異丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙烯醇1%、丙二 醇5%、月桂酸0. 5%，去離子水加至100%，混合制的45%抑霉唑·嘧菌酯水乳劑。實(shí)施例11 35%抑霉唑 嘧菌酯水乳劑
抑霉唑13%、嘧菌酯22%、二甲苯15%、異丁醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、聚乙烯醇1%、硫 酸銨4%、月桂酸0. 5%，去離子水加至100%，混合制的35%抑霉唑·嘧菌酯水乳劑。實(shí)施例12 20%抑霉唑 嘧菌酯水乳劑
抑霉唑10%、嘧菌酯10%、環(huán)己酮15%、0P-10磷酸酯5%、丁醇5%、聚乙烯醇1%、甘油 3%、有機(jī)硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的20%抑霉唑·嘧菌酯水乳劑。實(shí)施例13 36%抑霉唑 嘧菌酯微乳劑
抑霉唑6%、嘧菌酯30%、環(huán)己酮15%、農(nóng)乳600# 10%、異丁醇5%、黃原膠2%、山梨酸鈉2%、 有機(jī)硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的36%抑霉唑·嘧菌酯微乳劑。實(shí)施例14 24%抑霉唑 嘧菌酯微乳劑
抑霉唑6%、嘧菌酯18%、環(huán)己酮15%、農(nóng)乳700# 8%、丁醇5%、羥乙基纖維素2%、山梨酸鈉 2%、有機(jī)硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的24%抑霉唑·嘧菌酯微乳劑。實(shí)施例15 16%抑霉唑 嘧菌酯微乳劑
抑霉唑8%、嘧菌酯8%、丙三醇15%、苯乙基酚聚氧丙烯醚10%、丁醇5%、甲基纖維素2%、 山梨酸鈉2%、有機(jī)硅消泡劑0. 5%，去離子水加至100%，混合制的16%抑霉唑·嘧菌酯微乳 劑。實(shí)施應(yīng)用例二 抑霉唑與嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病室內(nèi)毒力測定 試驗(yàn)藥劑均由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司提供。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個(gè)藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個(gè)劑
6量處理，設(shè)清水對(duì)照。參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑》進(jìn)行，采用菌絲生長速率法 測定藥劑對(duì)黃瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、 菌絲生長抑制率。
將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(mg/L)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(X)，以最小二乘 法求得毒力回歸方程(y=a+bx )，并由此計(jì)算出每種藥劑的EC5tl值。同時(shí)根據(jù)Wadl ey法計(jì)算 兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR < 0. 5為拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5為相加作用， SR > 1. 5為增效作用。計(jì)算公式如下 EC50 (理論值)
A 的 EC5tl B 的 EC5tl 其中a、b分別為抑霉唑和嘧菌酯在組合中所占的比例 A為抑霉唑 B為嘧菌酯
試驗(yàn)結(jié)果如表1所示
由表1可知，抑霉唑、嘧菌酯對(duì)黃瓜白粉病的EC5tl分別為1. 54mg/L和1. 61mg/L。抑霉 唑的毒力低于嘧菌酯的毒力。抑霉唑與嘧菌酯配比10 1、5 1、1 1、1 5、1 10的 增效比值分別為1.76、2. 15、2. 64、1.95、1.70，說明抑霉唑與嘧菌酯兩者在10 1至1 10范圍內(nèi)混配均表現(xiàn)出明顯的增效作用，其中當(dāng)抑霉唑與嘧菌酯重量比為1 1時(shí)增效比 值SR最大，增效作用最為明顯。 實(shí)施例應(yīng)用三抑霉唑與嘧菌酯及其復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省大荔縣郊區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供， 對(duì)照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、25%嘧菌酯懸浮劑(市購)。 藥前調(diào)查黃瓜白粉病病情指數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥2次，第 二次施藥后7天、15天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下所示
表2抑霉唑、嘧菌酯及其復(fù)配防治黃瓜白粉病藥效試驗(yàn)
由表2可以看出，抑霉唑與嘧菌酯復(fù)配后能有效防治黃瓜白粉病，防治效果均優(yōu)于對(duì) 照藥劑，持效期長。在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無不良影響，并對(duì)黃瓜炭疽病有較好的防 效。實(shí)施應(yīng)用例四抑霉唑、嘧菌酯及其復(fù)配防治蘋果白粉病藥效試驗(yàn)
本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省西安市灞橋區(qū)，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提 供，對(duì)照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、25%嘧菌酯懸浮劑(市購)。藥前調(diào)查蘋果白粉病病情基數(shù)、總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)及病葉級(jí)數(shù)，于發(fā)病初期施藥，每7 天施藥一次，共施藥3次，第三次施藥后7天、14天、30天分別調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效。實(shí) 驗(yàn)結(jié)果如下所示
表3抑霉唑、嘧菌酯及其復(fù)配防治蘋果白粉病藥效試驗(yàn)
由表3可以看出，抑霉唑與嘧菌酯復(fù)配后能有效防治蘋果白粉病發(fā)生，防治效果均優(yōu) 于對(duì)照藥劑，在本試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無不良影響，并對(duì)蘋果輪紋病有很好的防效， 防效均達(dá)90%以上。 實(shí)施應(yīng)用例五抑霉唑與嘧菌酯及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)
本實(shí)驗(yàn)安排在陜西省富平縣，試驗(yàn)藥劑由陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司研發(fā)、提供，對(duì)照藥劑22. 2%抑霉唑乳油(市購)、25%嘧菌酯懸浮劑(市購)。 于香蕉葉斑病發(fā)病初期施藥，每7天施藥一次，共施藥3次，施藥前調(diào)查病情指數(shù)， 第3次施藥后10天、20天分別調(diào)查病情指數(shù)，并計(jì)算校正防效，試驗(yàn)結(jié)果如下
表4抑霉唑與嘧菌酯及其復(fù)配防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)
由表4可以看出，抑霉唑、嘧菌酯能有效的防治香蕉葉斑病，防治效果均優(yōu)于對(duì)照藥 劑，用藥量小，在試驗(yàn)用藥范圍內(nèi)對(duì)標(biāo)靶作物無危害。
權(quán)利要求
一種含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合物有效活性成分抑霉唑與嘧菌酯的重量百分比為1~80︰80~1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于其中抑霉唑 與嘧菌酯的重量百分比為65飛5 65。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于其中抑霉唑 與嘧菌酯的重量百分比為50 5 5 50。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物，其特征在于殺菌劑組合 物制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑和微乳劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含抑霉唑與嘧菌酯的殺菌組合物用于防治蔬菜及果樹的白 粉病、炭疽病、輪紋病、葉斑病。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其有效活性成分含有抑霉唑與嘧菌酯，其中抑霉唑與嘧菌酯的重量比為1~80︰80~1，有效活性成分加入助劑及賦型劑制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑，主要用于防治蔬菜及果樹的白粉病、炭疽病、輪紋病、葉斑病。
文檔編號(hào)A01N43/50GK101889573SQ20101011590
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2010年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月2日
發(fā)明者張偉 申請(qǐng)人:陜西美邦農(nóng)資貿(mào)易有限公司