專利名稱：：一種含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別涉及一種有效活性成分由環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮組成的殺菌組合物，屬于復配農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：環(huán)丙唑醇英文通用名cyproconazole，分子式C^HwClN30，化學名稱2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基-l-(lH-l，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇，屬唑類殺菌劑，作用機理為抑制甾醇脫甲基化，用于防治谷類和咖啡銹病，谷類、果樹和葡萄白粉病，花生、甜菜葉斑病，蘋果黑星病和花生白腐病，具有預防和治療作用，對禾谷類作物(用到80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40-60g/ha)、果樹和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、銹菌目、屬孢霉屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效。與其它殺菌劑混用，能很好防治谷類眼點病、葉斑病和網(wǎng)斑病，防治麥類銹病持效期為4-6周，防治白粉病3-4周。盡管環(huán)丙唑醇是三唑類農(nóng)藥中新開發(fā)的優(yōu)秀品種，但病原菌對三唑類殺菌劑產(chǎn)生抗性的速度也很快，單獨施用用藥量越來越大，且用藥量大會抑制作物生長。連續(xù)用藥超過三次，很有可能造成作物葉片變小、變硬、變脆、變黑等藥害情況，將環(huán)丙唑醇與其他作用機理的殺菌劑復配將是科學、合理用藥的發(fā)展需要。噁唑菌酮英文通用名famoxadone，分子式C22H18N204，化學名稱3_苯胺基_5_甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-唑啉-2，4-二酮，是一種新型高效、廣譜殺菌劑，其作用機理為能量抑制劑即線粒體電子傳遞抑制劑；對復合體III中細胞色素C氧化還原酶有抑制作用。多種抑制呼吸的殺菌劑抑制作用比較(IC50，卯b):JE874(4.5);ICIA5504(170.0);BAS490F(75.0);SSF_126(3500.0)，其作用機理在進一步研究中，具有保護、治療、伊除、滲透、內(nèi)吸活性，與苯基酰胺類殺菌劑無交抗性，適宜作物如小麥、大麥、豌豆、甜菜、油菜、葡萄、馬鈴薯、瓜類、辣椒，番茄、果樹等。主要用于防治子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌亞綱中的重要病害如白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、晚疫病等。具有親脂性，噴施作物葉片上后，易粘附，不易被雨水沖刷特效，但其使用成本高，單獨使用難以大面積推廣。瓜類、葡萄、果樹的白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病及輪紋病、柑橘瘡痂病、棗樹銹病等是常見多發(fā)病害，其常常成毀滅性災(zāi)害。在實際使用過程中，環(huán)丙唑醇對多種植物上的白粉病、葉斑病等具有非常高的殺菌活性，但抗性的逐年上升及用藥量大或防治次數(shù)多易產(chǎn)生藥害的缺陷。噁唑菌酮做為一種新的高效廣譜殺菌劑具有保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，但單獨防治存在使用成本高的缺點。因此，將環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮進行合理混配，渴望具有顯著的增效作用，提高保護、治療的防治效果，擴大殺菌譜、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌對環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的抗性產(chǎn)生，降低防治成本的作用，提高作物安全性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，延緩抗藥性產(chǎn)生的對作物安全的殺菌組合物。3本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物用于防治瓜類、葡萄及果樹的白粉病，香蕉葉斑病，蘋果斑點落葉病、輪紋病，柑橘瘡痂病，棗樹銹病中的用途。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的本發(fā)明含有活性成分環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮，其中環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮的重量比5:11:20。環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮的累積量為所述組合物總重量的5%90%，優(yōu)選為10%40%。按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，本發(fā)明含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物實際應(yīng)用時可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，如水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑或乳油等。對于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種。對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉中的一種或幾種；分散劑如木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE2700)、TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或幾種；增稠劑如黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或幾種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧大豆油、苯甲酸鈉、山梨酸鈉、甲醛中的一種或幾種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉的一種或多種；消泡劑是二甲基硅油類消泡劑，聚醚改性有機硅類消泡劑，聚醚類消泡劑；非水系分散介質(zhì)如大豆油、玉米油、棉籽油、棕櫚油、亞麻油、松節(jié)油、菜籽油、玉米油、甲酯化植物油如油酸甲酯中的一種或幾種。對水乳劑，可使用的助劑有乳化劑如壬基酚聚氧乙烯(E0=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧大豆油中一種或多種；防凍劑乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種，水為去離子水。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中一種或多種；水為去離子水。對于乳油來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。乳化劑如十二烷基苯磺酸f丐(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤_60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、溶劑油(3-150、5-180、5-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、^甲基吡咯烷酮、環(huán)己酮、丙酮、二甲基亞砜中一種或多種。本發(fā)明組分合理，保護加治療作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對瓜類、葡萄的白粉病、霜霉病及炭疽病，果樹黑星病、斑點落葉病，水稻紋枯病具有較好的防治效果。具體實施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的蘋果斑點落葉病、梨黑星病、西瓜炭疽病、黃瓜白粉病、葡萄霜霉病、水稻紋枯病等病害，發(fā)明人以環(huán)丙唑醇、噁唑菌酮等成分進行了相互復配的增效研究，具體方法為1)蘋果斑點落葉病菌Alternariaalternataf.sp.mali試驗藥劑環(huán)丙唑醇原藥采用浙江省上虞市銀邦化工有限公司生產(chǎn)的原藥，噁唑菌酮原藥采用美國杜邦公司生產(chǎn)的原藥。試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.2-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml、8iig/ml;噁唑菌酮為；1.5625iig/ml、3.125iig/ml、6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml;環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮二元混配混劑濃度梯度為0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml、8iig/ml，設(shè)清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26t:溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數(shù)。2)香蕉葉斑病菌(Mycosphaerellafijiensis)試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.1-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為1.5625iig/ml、3.125iig/ml、6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml;噁唑菌酮為6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml、50iig/ml、100iig/ml;環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮二元混配混劑濃度梯度為3.125iig/ml、6.25iig/ml、12.5iig/ml、25iig/ml、50iig/ml，設(shè)清水對照；重復3次。采用孢子懸浮液萌發(fā)法，將培養(yǎng)好的病原菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基上洗脫、過濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升1X1()5個1X107個孢子，并加入O.5%葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合搖勻；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中，當空白對照孢子萌發(fā)率達到90%時，檢查各處理孢子萌發(fā)情況，計算相對抑制防效，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數(shù)。3)蘋果輪紋病菌(AlternariamaliRoberts)試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.2-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml、40iig/ml;噁唑菌酮為3.75iig/m1、7.5iig/ml、15iig/ml、30iig/ml、60iig/ml;環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮二元混配混劑濃度梯度為2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml、40iig/ml，設(shè)清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26t:溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數(shù)。4)黃瓜白粉病菌(Sphaerothecafuliginea(Schlecht)Poll)試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.1-2006》。首先將環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮單劑及各混配藥劑均設(shè)置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為O.25iig/m1、0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml;噁唑菌酮為1.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml、20iig/ml;環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮二元混配混劑濃度梯度為0.25iig/m1、0.5iig/ml、1iig/ml、2yg/ml、4yg/ml，設(shè)清水對照；重復3次。采用孢子懸浮液萌發(fā)法，將培養(yǎng)好的病原菌孢子用去離子水從培養(yǎng)基上洗脫、過濾，離心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去離子水，再離心。最后用去離子水將孢子重懸浮至每毫升1X1()5個1X107個孢子，并加入O.5%葡萄糖溶液。用移液管從低濃度到高濃度，依次吸取藥液0.5mL分別加入小試管中，然后吸取制備好的孢子懸浮液0.5mL，使藥液與孢子懸浮液等量混合搖勻；用微量加樣器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于帶有淺水層的培養(yǎng)皿中，加蓋保濕培養(yǎng)于適宜溫度的培養(yǎng)箱中，當空白對照孢子萌發(fā)率達到90%時，檢查各處理孢子萌發(fā)情況，計算相對抑制防效；求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數(shù)。5)柑橘瘡痂病菌(SphacelomafawcettiiJenkins)試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.3-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為0.125iig/ml、0.25iig/ml、0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml;噁唑菌酮為0.625iig/ml、l.25iig/ml、2.5iig/ml、5iig/ml、10iig/ml;環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮二元混配混劑濃度梯度為0.25iig/ml、0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml，設(shè)清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26t:溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數(shù)。6)麥樹銹病菌(Phakopsoraziziphi-vulgaris(P.He皿.)Diet.)試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156.2-2006》。首先將單劑及各混配藥劑分別設(shè)置以下5個不同濃度梯度環(huán)丙唑醇為0.25iig/ml、0.5iig/ml、liig/ml、2iig/ml、4iig/ml;噁唑菌酮為IPg/ml、2iig/ml、4iig/ml、8iig/ml、16iig/ml;環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮二元混配混劑濃度梯度為0.25iig/ml、0.5iig/ml、liig/ml、2yg/ml、4yg/ml，設(shè)清水對照；重復3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5cm的打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26t:溫箱中培養(yǎng)72h;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5。值，并計算相對增效系數(shù)。Wadley法根據(jù)增效系數(shù)(SR)來評價藥劑混用的增效作用，既SR<0.5為拮抗作用，O.5《SR《1.5為相加作用，SR>1.5為增效作用。混劑的增效系數(shù)(SR值)按下列公式計算PA+PBX,=-x100PA/A+PB/B式中A—-混劑的EC5。的理論值，單位為毫克每升(mg/L)PA—-混劑中A的百分含量，單位為百分率(％)PB—-混劑中B的百分含量，單位為百分率(％)A-—混劑中A的EC5。值，單位為毫克每升(mg/L)B—-混劑中B的EC5。值，單位為毫克每升(mg/L)X!SR=..............................x2式中SR-—混劑的增效系數(shù)；&—-混劑EC5。理論值，單位為毫克每升(mg/L);X2-—混劑EC5。實測值，單位為毫克每升(mg/L).表1環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮混配組合對蘋果斑點落葉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表3環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮混配組合對蘋果輪紋病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表4環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮混配組合對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表l-6可以看出，環(huán)丙唑醇與噁唑菌酮復配，重量比為5:11:20之間對瓜類、葡萄、果樹的白粉病，香蕉葉斑病，蘋果斑點落葉病、輪紋病，柑橘瘡痂病，棗樹銹病菌均有很高的增效作用。下面結(jié)合實施例對本
發(fā)明內(nèi)容作進一步說明。實施例1:稱取20%環(huán)丙唑醇、40%噁唑菌酮、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、3%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取60%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮水分散粒劑。該配方用于防治蘋果樹斑點落葉病，按15000倍用水稀釋噴霧，藥后15天的防效為95.4%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%噁唑菌酮乳油按2000倍，用同樣的方法使用，藥后15天的防效分別是為83.2%和85.6%。實施例2稱取50%環(huán)丙唑醇、10%噁唑菌酮、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、3%擴散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、1%1(-12(十二烷基硫酸鈉)、1%羧甲基纖維素、3%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取60%環(huán)丙唑醇《噁唑菌酮水分散粒劑。該配方用于防治蘋果輪紋病，按12000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為96.1%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%噁唑菌酮水分散粒劑按1500倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為78.5%和84.8%。實施例3:稱取10%環(huán)丙唑醇、25%噁唑菌酮、4%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%擴散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、162%1(_12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%硫銨、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取35%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮水分散粒劑。該配方用于防治黃瓜白粉病，按6000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.6%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%噁唑菌酮乳油按1500倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.8%和84.2%。實施例4:稱取10%環(huán)丙唑醇、50%噁唑菌酮、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽，阿克蘇諾貝爾公司出品)、3%擴散劑NNO(烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取60%環(huán)丙唑醇*噁唑菌酮水分散粒劑。該配方用于防治香蕉葉斑病，按7000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.8%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按1000倍和10%噁唑菌酮水分散粒劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為79.2%和82.6%。實施例5稱取50%環(huán)丙唑醇、20%噁唑菌酮、5%木質(zhì)素磺酸鈣、2%拉開粉8乂(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、5%白碳黑、高嶺土加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得70%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮可濕性粉劑。該配方用于防治柑橘瘡痂病，按14000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為94.6%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1500倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為81.6%和85.3%。實施例6稱取10%環(huán)丙唑醇、10%噁唑菌酮、4%木質(zhì)素磺酸*丐、3%TERSPERSE2700(聚羧酸鹽，美國亨斯邁公司出品)、2%拉開粉BX(二丁基萘磺酸鈉)、2%K-12(十二烷基硫酸鈉)、3%白碳黑、輕鈣加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，氣流粉碎后制得20%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮可濕性粉劑。該配方用于防治棗樹銹病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.5%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%噁唑菌酮乳油按2000倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為85.2%和84.2%。實施例7稱取8%環(huán)丙唑醇、20%噁唑菌酮、3%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、1%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、2%擴散劑NNO、0.3%黃原膠、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有機硅消泡劑(商品名8-29南京四新應(yīng)用化學品公司出品)、1%環(huán)氧氯丙烷、去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得28%的環(huán)丙唑醇*噁唑菌酮懸浮劑。該配方用于防治葡萄白粉病，按6000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.2%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2500倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為86.3%和85.8%。實施例8稱取3%環(huán)丙唑醇、30%噁唑菌酮、4%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、1.5%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、2%TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品)、0.2%硅酸鎂鋁、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有機硅消泡劑(商品名s-29南京四新應(yīng)用化學品公司出品)、2%磷酸三苯酯、去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得33%的環(huán)丙唑醇噁唑菌酮懸浮劑。該配方用于防治芒果白粉病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.6%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1500倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為81.2%和84.5%。實施例9稱取1%環(huán)丙唑醇、20%噁唑菌酮、5%TERSPERSE4894(美國亨斯邁公司出品)、2%TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品)、3%TERSPERSE2425(美國亨斯邁公司出品)、0.2%黃原膠、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有機硅消泡劑(商品名s-29南京四新應(yīng)用化學品公司出品)、1%環(huán)氧氯丙烷、去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得21%的環(huán)丙唑醇噁唑菌酮懸浮劑。該配方用于防治蘋果斑點落葉病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為94.4%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后10天的防效分別是為84.8%和82.5%。實施例10稱取10%環(huán)唑醇、10%噁唑菌酮、分散劑3%烷基萘磺酸鹽(TERSPERSE2425)、乳化劑2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盤_60#)、2%聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯(吐溫_60#)、潤濕劑1%月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、增稠劑2%膨潤土、防凍劑5%乙二醇、消泡劑0.2%二甲基硅油消泡劑、穩(wěn)定劑1%環(huán)氧氯丙烷、非水系分散介質(zhì)大豆油加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑小于5微米即制得20%的環(huán)唑醇*噁唑菌酮可分散油懸浮劑。該配方用于防治香蕉葉斑病，按2500倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為96.4%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按1000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為81.6%和83.2%。實施例11稱取10%環(huán)唑醇、5%噁唑菌酮、分散劑2%聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE2700)、乳化劑2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盤_60#)、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、潤濕劑1%烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉、增稠劑2%硅酸鎂鋁、防凍劑4%丙二醇、消泡劑0.2%聚醚改性有機硅消泡劑(商品名s-29南京四新應(yīng)用化學品公司出品)、穩(wěn)定劑10%環(huán)氧大豆油、非水系分散介質(zhì)油酸甲酯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散20min，用砂磨機砂磨至粒徑小于5微米即制得15%的環(huán)唑醇*噁唑菌酮可分散油懸浮劑。該配方用于防治西瓜白粉病，按3000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.6%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1500倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.5%和83.3%。實施例12:稱取5%環(huán)丙唑醇、5%噁唑菌酮、3%農(nóng)乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%吐溫_60#、2%斯盤_60#、1%環(huán)氧氯丙烷、5%丙二醇，10%二甲苯、5%環(huán)己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化制得10%環(huán)丙唑醇*噁唑菌酮水乳劑。該配方用于防治葡萄白粉病，按2000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.4%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按2000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1500倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.5%和84.7%。實施例13:稱取12.5%環(huán)丙唑醇、5%噁唑菌酮、3%農(nóng)乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(E0=10)醚磷酸酯、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盤-60#、1%環(huán)氧氯丙烷、5%乙二醇，10%二甲苯、10%環(huán)己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化制得17.5%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮水乳劑。該配方用于防治棗樹銹病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為98.3%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.6%和84.47%。實施例14稱取15%環(huán)丙唑醇、20%噁唑菌酮、4%1乂-10、5%農(nóng)乳700#、6%農(nóng)乳500#、4%農(nóng)乳1601#、20%環(huán)己酮、15%二甲苯、5%正丁醇、2%亞磷酸三苯酯、經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得35%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮微乳劑。該配方用于防治香蕉葉斑病，按5000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為97.2%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按1500倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為85.7%和87.5%。實施例15稱取10%環(huán)丙唑醇、25%噁唑菌酮、5%農(nóng)乳700#、6%農(nóng)乳500#、6%農(nóng)乳600#、20%二甲苯、10%甲醇、2%亞磷酸三苯酯、經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得35%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮微乳劑。該配方用于防治蘋果斑點落葉病，按10000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為96.8%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為84.5%和81.7%。實施例16稱取20%環(huán)丙唑醇、25%噁唑菌酮、4%農(nóng)乳500#、2%農(nóng)乳600#、3%農(nóng)乳2201#、3%亞磷酸三苯酯，10%二甲基亞砜、二甲苯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全后制得45%環(huán)丙唑醇噁唑菌酮乳油。該配方用于防治柑橘瘡痂病，按12000倍用水稀釋噴霧，藥后14天的防效為98.3%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按3000倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按2000倍，用同樣的方法使用，藥后14天的防效分別是為79.5%和84.4%。實施例17:稱取8%環(huán)丙唑醇、22%噁唑菌酮、5%農(nóng)乳500#、2%農(nóng)乳400#、3%農(nóng)乳700#、1%環(huán)氧氯丙烷，5%N-甲基吡咯烷酮、5%環(huán)己酮、二甲苯加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，攪拌溶解完全后制得30%環(huán)丙唑醇*噁唑菌酮乳油。該配方用于防治香蕉葉斑病，按4000倍用水稀釋噴霧，藥后7天的防效為95.3%。10%環(huán)丙唑醇懸浮劑按1500倍和10%噁唑菌酮懸浮劑按1000倍，用同樣的方法使用，藥后7天的防效分別是為84.3%和81.6%。從上實施例可以看出，環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮按一定的比例混配后，具有顯著的增效效果，在一定施用劑量下，對瓜類、葡萄、果樹的白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、輪紋病、柑橘瘡痂病、棗樹銹病具有較好防治效果，試驗所有處理對作物的生長均無明顯不良影響，安全性較好。綜合上述，本發(fā)明用于防治瓜類、葡萄、果樹的白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、輪紋病、柑橘瘡痂病、棗樹銹病，組分合理，保護加治療作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。權(quán)利要求一種含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于包括A)第一活性成分環(huán)丙唑醇；B)第二活性成分噁唑菌酮；第一活性成分與第二活性成分的重量比是5∶1～1∶20。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5%90%。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的10%40%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑或乳油。6.權(quán)利要求1所述的含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物在防治瓜類、葡萄、果樹的白粉病，香蕉葉斑病，蘋果斑點落葉病、輪紋病，柑橘瘡痂病，棗樹銹病中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明公開了一種含有環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的殺菌組合物。該組合物中環(huán)丙唑醇和噁唑菌酮的重量比5∶1～1∶20，可以配制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑或乳油劑型。本發(fā)明用于防治瓜類、葡萄、果樹的白粉病，香蕉葉斑病，蘋果斑點落葉病、輪紋病，柑橘瘡痂病，棗樹銹病。本發(fā)明組分合理，保護加治療作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。文檔編號A01N43/76GK101700022SQ20091021893公開日2010年5月5日申請日期2009年11月11日優(yōu)先權(quán)日2009年11月11日發(fā)明者烏小瑜,何愛華,馮建雄,孫瑞,張崇斌,張武,時曉磊,梅紅玉,段瑩,蘇蓓,趙海軍,鄭敬敏申請人:陜西上格之路生物科學有限公司