專利名稱：一種含有稻瘟酰胺的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有稻瘟酰胺的殺菌組合物。

背景技術(shù)：
稻瘟病發(fā)生面積大，流行性強，危害嚴重，是水稻上的重要病害之一，每年都給水稻生產(chǎn)造成極大的危害，嚴重影響著水稻的產(chǎn)量和品質(zhì)?；瘜W防治是進行稻瘟病防治的主要手段，但是，由于三環(huán)唑、福美雙、多菌靈等常規(guī)藥劑的長期單一使用，水稻稻瘟病菌已經(jīng)產(chǎn)生了抗藥性，且抗性不斷增強，防治效果下降。
稻瘟酰胺(Fenoxanil)是一種新型、高效的酰胺類殺菌劑，具有良好的內(nèi)吸性和持效性，通過抑制病菌從附著胞的穿透來阻止稻瘟病菌的侵染，為黑色素生物合成抑制劑。稻瘟酰胺具有良好的作物安全性和突出的環(huán)境相容性，但是其目前的生產(chǎn)和使用成本較高，難以大面積推廣應用。
將不同的農(nóng)藥有效成分組合應用，不僅能夠明顯提高實際防效，降低用藥量和成本，還有助于避免病菌抗性的發(fā)生和延緩抗藥性的產(chǎn)生速度，是解決成本和抗性問題的一種有效和快捷的方式。
有鑒于此，開發(fā)含有稻瘟酰胺的增效殺菌組合物具有重要意義。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種殺菌組合物，旨在解決現(xiàn)有單劑農(nóng)藥防效差、成本高且易導致病害對藥劑產(chǎn)生抗性的問題。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的 一種殺菌組合物，以稻瘟酰胺(A)為一有效成分，福美雙、多菌靈中的一種(B)為另一有效成分。有效成分A與B的質(zhì)量比為30∶1-1∶50，優(yōu)選質(zhì)量比為5∶1-1∶15。
本發(fā)明所述的福美雙(Thiram)是一種保護性的福美系殺菌劑，殺菌譜廣，對葡萄孢菌、黑星病菌、葡萄座腔菌、疫霉菌、小叢殼菌、根霉菌、絲核菌、腥黑粉菌、黑粉菌等都有活性。
本發(fā)明所述的多菌靈(Carbendazim)是一種廣譜、高效、低毒的內(nèi)吸性殺菌劑，有內(nèi)吸治療和保護作用，對半知菌、子囊菌等真菌引起的多種作物病害有防治效果。
本發(fā)明的殺菌組合物，可以用已知的方法添加各種本領(lǐng)域常用的助劑，制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，例如，可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑和水分散粒劑，制劑中有效成分的質(zhì)量比例為5％-85％。
殺菌組合物中除了活性成分稻瘟酰胺與福美雙或多菌靈，還包括有益于活性成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，且都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的各種成分。
本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。
本發(fā)明的殺菌組合物主要用于防治水稻病害，尤其是水稻稻瘟病。本發(fā)明的殺菌組合物可以噴霧使用，也可以拌種或浸種使用，其施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。

具體實施例方式 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
(一)配方及制劑加工實施例 1、可濕性粉劑的加工及實施例 將活性成分稻瘟酰胺與福美雙或多菌靈、各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后制得可濕性粉劑。
實施例133％稻瘟酰胺·福美雙可濕性粉劑 稻瘟酰胺30％，福美雙3％，十二烷基磺酸鈉2％，木質(zhì)素磺酸鈉3％，NNO 5％，白碳黑10％，高嶺土補足至100％。
實施例220％稻瘟酰胺·多菌靈可濕性粉劑 稻瘟酰胺15％，多菌靈5％，NNO 5％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，拉開粉0.5％，硅藻土補足至100％。
實施例340％稻瘟酰胺·福美雙可濕性粉劑 稻瘟酰胺20％，福美雙20％，茶枯粉7％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，十二烷基硫酸鈉0.5％，膨潤土10％，凹凸棒土補足至100％。
實施例451％稻瘟酰胺·多菌靈可濕性粉劑 稻瘟酰胺1％，多菌靈50％，木質(zhì)素磺酸鈉10％，茶枯粉5％，拉開粉0.5％，白碳黑3％，高嶺土補足至100％。
2、懸浮劑的加工及實施例 將活性成分稻瘟酰胺與福美雙或多菌靈、分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得成品。
實施例521％稻瘟酰胺·多菌靈懸浮劑 稻瘟酰胺20％，多菌靈1％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物7％，黃原膠0.5％，膨潤土1％，農(nóng)乳600#磷酸酯3％，丙三醇5％，水補足至100％。
實施例612％稻瘟酰胺·福美雙懸浮劑 稻瘟酰胺10％，福美雙2％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，茶枯粉2％，膨潤土2％，硅酸鋁鎂1％，乙二醇5％，水補足至100％。
實施例75％稻瘟酰胺·多菌靈懸浮劑 稻瘟酰胺2％，多菌靈3％，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯5％，白碳黑2％，黃原膠0.5％，丙三醇5％，苯甲酸鈉1％，水補足至100％。
實施例816％稻瘟酰胺·福美雙懸浮劑 稻瘟酰胺4％，福美雙12％，木質(zhì)素磺酸鈣6％，黃原膠0.5％，膨潤土1％，農(nóng)乳500#3％，乙二醇5％，水補足至100％。
3、油懸浮劑的加工及實施例 將活性成分稻瘟酰胺與福美雙或多菌靈、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
實施例945％稻瘟酰胺·福美雙油懸浮劑 稻瘟酰胺5％，福美雙40％，木質(zhì)素磺酸鈉7％，膨潤土3％，黃原膠0.5％，有機硅消泡劑1％，菜籽油補足至100％。
實施例1031％稻瘟酰胺·多菌靈油懸浮劑 稻瘟酰胺30％，多菌靈1％，木質(zhì)素磺酸鈉10％，膨潤土3％，黃原膠0.5％，有機硅酮5％，蓖麻油補足至100％。
實施例1124％稻瘟酰胺·多菌靈油懸浮劑 稻瘟酰胺18％，多菌靈6％，木質(zhì)素磺酸鈣10％，二氧化硅氣凝膠3％，硅酸鋁鎂2％，C10-C20飽和脂肪羧酸5％，大豆油補足至100％。
實施例1216％稻瘟酰胺·福美雙油懸浮劑 稻瘟酰胺4％，福美雙12％，拉開粉7％，膨潤土3％，硅酸鋁鎂2％，有機硅酮5％，機油補足至100％。
實施例1322％稻瘟酰胺·多菌靈油懸浮劑 稻瘟酰胺2％，多菌靈20％，萘磺酸甲醛縮合物5％，硅藻土3％，硅酸鋁鎂2％，C8-C10脂肪醇5％，二氯乙烷補足至100％。
4、水分散粒劑的加工及實施例 將活性成分稻瘟酰胺與福美雙或多菌靈、助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散性粒劑產(chǎn)品。
實施例1440％稻瘟酰胺·多菌靈水分散粒劑 稻瘟酰胺30％，多菌靈10％，烷基萘磺酸鈉5％，木質(zhì)素磺酸鈉7％，十二烷基硫酸鈉2％，硫酸銨5％，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100％。
實施例1585％稻瘟酰胺·福美雙水分散粒劑 稻瘟酰胺20％，福美雙65％，茶枯粉5％，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物4％，十二烷基硫酸鈉1％，海藻酸鈉2％，膨潤土補足至100％。
實施例1680％稻瘟酰胺·多菌靈水分散粒劑 稻瘟酰胺10％，多菌靈70％，木質(zhì)素磺酸鈉5％，茶枯粉5％，十二烷基硫酸鈉2％，羧甲基淀粉鈉2％，膨潤土補足至100％。
實施例1764％稻瘟酰胺·福美雙水分散粒劑 稻瘟酰胺4％，福美雙60％，NNO 3％，木質(zhì)素磺酸鈉3％，十二烷基硫酸鈉1％，硅酸鋁鎂1％，硅藻土補足至100％。
(二)田間藥效試驗 1、稻瘟酰胺與多菌靈復配對稻瘟病的田間防治效果 1)試驗地點試驗安排在海南三亞市崖城鎮(zhèn)水南獨村一農(nóng)戶的水稻田，地塊平整，稻瘟病常年發(fā)病較重，稻苗處于分蘗期； 2)試驗處理各供試藥劑及用量參照表1，以20％稻瘟酰胺懸浮劑和25％多菌靈可濕性粉劑為對照藥劑，清水為空白對照； 3)試驗方法在發(fā)病初期，立即進行第一次噴霧，7天后進行第二次施藥，每個處理4個小區(qū)，每個小區(qū)20平方米。于藥前和第二次藥后10天調(diào)查統(tǒng)計發(fā)病情況，每個小區(qū)5點隨機取樣，每點調(diào)查5株水稻，調(diào)查整株水稻上每個葉片的病斑面積占葉片面積的百分率并分級，計算病情指數(shù)和防治效果。


分級標準 0級無病斑； 1級葉片病斑少于5個，長度小于1cm； 3級葉片病斑6-10個，部分病斑長度大于1cm； 5級葉片病斑11-25個，部分病斑連成片，病斑面積占葉面積的10％-25％； 7級葉片病斑26個以上，病斑連成片，病斑面積占葉面積的26％-50％； 9級病斑連成片，病斑面積占葉面積的50％以上或全葉枯死。
表1稻瘟酰胺與多菌靈復配對水稻稻瘟病的田間防效試驗結(jié)果
結(jié)果(表1)表明，稻瘟酰胺與多菌靈復配對防治稻瘟病的防效明顯提高，說明二者復配對稻瘟病有顯著的增效作用，同時，有效成分的用量明顯減少，不僅降低了成本，也減輕了對環(huán)境的污染。在試驗過程中，還發(fā)現(xiàn)稻瘟酰胺與多菌靈的復配組合物對稻曲病、紋枯病也有良好的防效，防效都在80％以上。
2、稻瘟酰胺與福美雙復配對稻瘟病的田間防效試驗 A.試驗地點試驗安排在海南三亞市崖城鎮(zhèn)水南獨村一農(nóng)戶的水稻田進行，試驗品種為易感稻瘟病的水稻品種雜優(yōu)糯，排灌良好，肥水管理一致； B.試驗處理各供試藥劑及用量參照表2，以20％稻瘟酰胺懸浮劑和50％福美雙可濕性粉劑為對照藥劑，清水為空白對照； C.試驗方法將種子催芽至谷粒的一半長時，按設(shè)計的試驗劑量對種子進行拌種，晾干后立即播種，每個處理4個小區(qū)，每個小區(qū)20平方米。10天后調(diào)查出苗率，于四葉期調(diào)查統(tǒng)計稻苗發(fā)病情況，每個小區(qū)隨機5點取樣，每點調(diào)查10株秧苗，調(diào)查整株水稻上的葉片病斑數(shù)并分級，計算病情指數(shù)和防治效果(計算公式同田間試驗1)。
分級標準0級，無??；1級，每株病斑2個以下；3級，每株病斑3-5個；5級，每株病斑6-8個；7級，每株病斑9個以上；9級，葉片布滿病斑，枯死。
表2稻瘟酰胺與福美雙復配對水稻稻瘟病的田間防效試驗結(jié)果 由表2的結(jié)果可以看出，經(jīng)稻瘟酰胺與福美雙的復配組合物處理過的水稻種子出苗率好于單劑的，且對稻瘟病的防效明顯提高，說明二者復配對稻瘟病有顯著的增效作用，同時，二者混配后有效成分的用量明顯減少，不僅降低了成本，也減輕了對環(huán)境的污染。另外，在試驗過程中，還發(fā)現(xiàn)稻瘟酰胺與福美雙的復配組合物還可以有效地預防水稻胡麻斑病的發(fā)生。
生物測定實例1 稻瘟酰胺與福美雙復配對水稻稻瘟病菌的盆栽試驗 試驗對象水稻稻瘟病菌(采自田間并經(jīng)分離純化) 試驗方法盆栽法。選取生長勢一致的三葉期水稻苗，每盆2株苗，每個處理選用5盆。將稻瘟病菌在番茄汁燕麥瓊脂培養(yǎng)基上培養(yǎng)，產(chǎn)孢后用無菌水洗下孢子，雙層紗布過濾后配成1×105個孢子/mL的孢子懸浮液，均勻地噴霧接種于供試稻苗上，接種后套上黑塑料袋保濕培養(yǎng)24h。接種24h后，進行藥劑處理，每個藥劑設(shè)置5個濃度梯度，用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每處理5mL。噴藥后，將稻苗置于25℃左右、相對濕度≥90％的條件下培養(yǎng)，7d后按照稻瘟病的發(fā)病分級標準調(diào)查整株葉片的發(fā)病情況，計算病情指數(shù)和防治效果。


將防治效果換算成幾率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表3。
實測毒力指數(shù)(ATI)＝(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)×100 理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑毒力指數(shù)×混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)×混劑中B的百分含量 共毒系數(shù)(CTC)＝[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]×100 CTC≤80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用；80＜CTC＜120，組合物表現(xiàn)為相加作用；CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。
測定結(jié)果(表3)顯示，稻瘟酰胺與福美雙在配比30∶1-1∶50之間，對水稻稻瘟病菌具有增效作用，尤其在5∶1-1∶15之間，增效作用顯著，共毒系數(shù)都在180以上。
表3稻瘟酰胺與福美雙復配對水稻稻瘟病的盆栽試驗測定結(jié)果 生物測定實例2 稻瘟酰胺與多菌靈復配對水稻稻瘟病菌的室內(nèi)毒力測定 試驗對象水稻稻瘟病菌(采自田間并經(jīng)分離純化) 試驗方法盆栽法。試驗、統(tǒng)計方法同生物測定實例1。毒力測定結(jié)果見表4。
結(jié)果(表4)表明，稻瘟酰胺與多菌靈在配比30∶1-1∶50時，對水稻稻瘟病菌有增效作用，尤其在5∶1-1∶15之間時，增效非常明顯，共毒系數(shù)都在170以上。
表4稻瘟酰胺與多菌靈復配對水稻稻瘟病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果 由以上的制劑實施例、室內(nèi)和田間的測定實例可以歸納出本發(fā)明的優(yōu)點如下 1、本發(fā)明的殺菌組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，在實際應用中降低了對病菌的單一選擇壓力，可有效地避免抗性或延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度； 2、本發(fā)明的殺菌組合物在實際應用中對病害的防效明顯好于單劑，具有顯著的增效； 3、本發(fā)明的組合物提高了對病害的防效，使有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染； 4、本發(fā)明的組合物在實際應用中對其它病害也有兼治作用，具有一藥多治的效果。
權(quán)利要求
1.一種殺菌組合物，其特征在于以稻瘟酰胺(A)為一有效成分，福美雙、多菌靈中的一種(B)為另一有效成分。
2.如權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其中，有效成分A與B的質(zhì)量比例為30∶1-1∶50。
3.如權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其中，有效成分A與B的質(zhì)量比例為5∶1-1∶15。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的殺菌組合物，其中，組合物中有效成分的質(zhì)量百分含量為5％-85％。
5.如權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其中，組合物的劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑和水分散粒劑。
6.權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在防治水稻病害上的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種殺菌組合物，其有效成分為稻瘟酰胺(A)與福美雙、多菌靈中的一種(B)，A與B的質(zhì)量比例為30∶1-1∶50。本發(fā)明的殺菌組合物可以制備成可濕性粉劑、懸浮劑、油懸浮劑和水分散粒劑，主要用于防治水稻病害，具有高效、用量少、成本低和一藥兼治等優(yōu)點。
文檔編號A01P3/00GK101755787SQ20091021225
公開日2010年6月30日 申請日期2009年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月10日
發(fā)明者劉勝召, 曲哲, 張洪, 張承來, 曹明章, 孔建 申請人:深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司