專利名稱：：一種含二氰蒽醌與戊唑醇的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含有二氰蒽醌與戊唑醇復配的殺菌劑在果樹和蔬菜病害上的應(yīng)用。技術(shù)背景二氰蒽醌(cHthianon)是巴斯夫歐洲公司開發(fā)的殺菌劑，純品為深棕色結(jié)晶狀固體。分子式為C14H4N202S2，化學名稱為2,3-二-1，4-二硫代蒽醌，結(jié)構(gòu)式為二氰蒽醌具有多作用機理，通過與含硫基團反應(yīng)和千擾細胞呼吸而抑制一系列真菌霉，最后導致病害死亡，具很好的保護活性的同時，也有一定的治療活性。用于防治所有果樹病害如黑星病、霉點病、葉斑病、銹病、炭疽病、霜霉病、褐腐病等。戊唑醇(tebuconazole)，化學名稱為(RS)-l-對-氯苯基-4,4-二甲基-3(111-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊醇，結(jié)構(gòu)式為戊唑醇屬于麥角甾醇生物合成抑制劑，能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要向頂部轉(zhuǎn)移，不僅具有殺菌活性，還可促進作物生長，使之根系發(fā)達、葉色濃綠、植株健壯、有效分蘗增加，從而提高產(chǎn)量。用于防治白粉菌屬、丙銹菌屬、核控菌屬和殼針菌引起的病害如小麥白粉病、三黑穗病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、大豆銹病、油菜菌核病、香蕉葉斑病、茶餅病、蘋果斑點落葉病、梨黑星病、葡萄灰霉病。另外，無論是二氰蒽醌還是戊唑醇，與許多高效殺菌劑一樣，長期、連續(xù)、單一使用，都會產(chǎn)生抗藥性問題，如何延緩這些藥劑的使用期限，是人們關(guān)注的問題。為了推遲二氰蒽醌、戊唑醇抗藥性的產(chǎn)生，由于二氰蒽醌與戊唑醇化學結(jié)構(gòu)類型不同，具有完全不同的作用機理，復配后能有效延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生和發(fā)展，所以本發(fā)明公開了一種含有二氰蒽醌與戊唑醇的殺菌組合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明旨在提供一種高能效，低毒性，低施用量，對病菌具有更好作用效果的混合殺菌劑。主要針對當前病菌抗藥性嚴重，提出了含有二氰蒽醌與戊唑醇的殺菌組合物。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)含有二氰蒽醌與戊唑醇的殺菌組合物，二氰蒽醌與戊唑醇重量百分比為10~80:70~1，組合物中的活性重量百分含量為11%~80%。。所述的殺菌組合物加入分散劑、濕潤劑、崩解劑、粘結(jié)劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑、填料或去離子水制成可濕性粉劑、水乳劑、懸浮劑。組合物制成可濕性粉劑時包含如下組分含量二氰蒽醌10~80%、戊唑醇170%、分散劑3~15%、濕潤劑312%、填料4~84%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成二氰蒽醌戊唑醇可濕性粉劑產(chǎn)品。組合物制成水分散粒劑時包括如下組分含量二氰蒽醌10~80%、戊唑醇170%、分散劑3~12%、濕潤劑2~8%、崩解劑1~8%、粘結(jié)劑0.1~5%、填料1084%。將原藥與分散劑、潤濕劑、崩解劑、填料等一起經(jīng)氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入黏結(jié)劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒干燥機內(nèi)經(jīng)過制粒及干燥后，制得二氰蒽醌*戊唑醇水分散粒劑產(chǎn)品。組合物制成懸浮劑時包括如下組分含量二氰蒽醌10~45%、戊唑醇540%、分散劑312%、濕潤劑2~10%、消泡劑0.01~0.5%、增稠劑0.012%、抗凍劑110%、去離子水余量。將上述配方料中分散劑、濕潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5pm以下，制得二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑產(chǎn)品。上面所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的潤濕劑為天然產(chǎn)物潤濕劑和陽離子型潤濕劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—IO脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的粘結(jié)劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、無水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。所述的殺菌組合物用于防治果樹、蔬菜上的病害。所述的殺菌組合物尤其使用于防治蘋果斑點落葉病、香蕉葉斑病、香蕉黑星病、黃瓜霜霉病。本發(fā)明殺菌組合物的優(yōu)點(1)兩種殺菌劑的組合使用，擴大了殺菌譜，延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生；(2)不使用有機溶劑，對靶標作物、人畜、環(huán)境安全；(3)降低施藥量、減少施用次數(shù)，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期長的優(yōu)點。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。實施例120%二氰蒽醌戊唑醇可濕性粉劑二氰蒽醌原藥15%、戊唑醇5%、脂肪酸聚氧乙烯酯4.5%、十二烷基硫酸鈉7%、白炭黑12%、高嶺土56.5%，混合物進行氣流粉碎，制得20°/。二氰蒽醌戊唑醇可濕性粉劑。實施例254%二氰蒽醌戊唑醇濕性粉劑二氰蒽醌原藥40%、戊唑醇14%、木質(zhì)素磺酸鹽7%、無患子粉7%、高嶺土32%，混合物進行氣流粉碎，制得54%二氰蒽醌戊唑醇可濕性粉劑。實施例380%二氰蒽醌戊唑醇可濕性粉劑二氰蒽醌原藥60%、戊唑醇20%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽7%、皂角粉6%、白炭黑7%，混合物進行氣流粉碎，制得80%二氰蒽醌*戊唑醇可濕性粉劑。實施例440%二氰蒽醌戊唑醇水分散粒劑二氰蒽醌原藥28%、戊唑醇12%、木質(zhì)素磺酸鈉3%、十二烷基苯磺酸鈉2%、硫酸銨4%、乙二醇3%、硅酸鎂鋁1%、黃原膠0.1%、淀粉10%、高嶺土36.9%，混合制得40%二氰蒽醌戊唑醇水分散粒劑。實施例560%二氰蒽醌戊唑醇水分散粒劑二氰蒽醌原藥45%、戊唑醇15%、脂肪胺聚氧乙烯醚8%、無患子粉4%、氯化鈣4%、磷酸三丁酯1.5%、黃元酸膠0.8°/。、淀粉21.7%,混合制得60%二氰蒽醌戊唑醇水分散粒劑。實施例680%二氰蒽醌戊唑醇水分散粒劑二氰蒽醌原藥60%、戊唑醇20%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚6%、月桂醇基硫酸鈉4%、丁二酸4%、交聯(lián)聚乙烯吡咯垸酮0.2%、硅酸鎂鋁1%、淀粉4.8%，混合制得80%二氰蒽醌戊唑醇水分散粒劑。實施例715%二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑二氰蒽醌原藥11%、戊唑醇4%、木質(zhì)素磺酸鈉2%、消泡劑0.02%、阿拉伯膠0.2%、乙二醇4%、去離子水加至100%，混合制得15%二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑。實施例835%二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑二氰蒽醌原藥28%、戊唑醇7%、羧甲基纖維素鈉3%、消泡劑0.02%、黃原膠0.1%、硅酸鎂鋁0.8%、丙二醇3°/。、去離子水加至100%，混合制得35%二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑。實施例950%二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑二氰蒽醌原藥40%、戊唑醇10%、十二烷基苯磺酸鈉3%、消泡劑0.02%、聚乙烯吡咯烷酮0.2%、羥甲基纖維素0.1%、丙三醇4%、去離子水加至100%，混合制得50%二氰蒽醌戊唑醇懸浮劑。本發(fā)明的實施例是采用室內(nèi)生物測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)生物測定，明確兩種藥劑按一定比例復配后的增效比值，在此基礎(chǔ)上，在進行田間試驗。實施應(yīng)用例一二氰蒽醌與戊唑醇混配對蘋果斑點落葉病室內(nèi)毒力測定供試藥劑二氰蒽醌與戊唑醇復配制劑(陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司研發(fā)、生產(chǎn))、75%二氰蒽醌可濕性粉劑(市購)、25%戊唑醇可濕性粉劑(市購)。供試菌種蘋果斑點落葉病病菌。將試驗藥劑各個有效成分含量分別設(shè)計5個處理濃度，以空白處理為對照，對蘋果斑點落葉病的抑制作用進行室內(nèi)測定。測試采用菌絲生長速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經(jīng)二次分離培養(yǎng)后的蘋果斑點落葉病病菌用直徑為0.3cm的無菌打孔器在葉片前緣處打孔備用，然后移于含藥PDA平板培養(yǎng)基上，置于25土rC培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，培養(yǎng)6天后測量菌落直徑。每處理重復6次。所測結(jié)果與對照相比計算抑菌百分率。將5個配比按增效試驗方法進行增效試驗。計算公式如下-凈生長量(mm)=測量菌落直徑—5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ECs。值。同時根據(jù)Wadley法計算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計算公式如下EC5。(理論值)SR=EC5Q(觀察值)a+bEC50(理論值)=3+bA的EC5qB的EC50其中a、b分別為二氰蒽醌和戊唑醇在組合中所占的比例；A為二氰蒽醌；B為戊唑醇；所獲得的二氰蒽醌、戊唑醇及復配比對蘋果斑點落葉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表表1二氰蒽醌戊唑醇混配對蘋果斑點落葉病室內(nèi)毒力測定供試藥劑配比回歸方程(y-a+bx)EC50(ng/ml)觀察值EC50(嗎/ml)理論值增效比值(SR)二氰蒽醌y=3.3551+1.7127x17.38—一戊唑醇y=1.7461+2.0145x6.72—一二氰蒽醌戊唑醇11y=1.9475+1.8579x7.18009.691.35二氰蒽醌戊唑醇21y=2.0472+1.8942x7.250011.371.57二氰蒽醌戊唑醇31y=1.8016+2.0471x6.890012.441.81二氰蒽醌戊唑醇41y=1.8954+1.9347x7.920013.191.67二氰蒽醌戊唑醇51y=1.9724+2.1684x9.360013.751.47由表1可知，二氰蒽醌與戊唑醇混配對蘋果斑點落葉病室內(nèi)毒力測定，當二氰蒽醌與戊唑醇配比為1:1、2:1、3:1、4:1、5:1的增效比值分別為1.35、1.57、1.81、1.67、1.47，其中當二氰蒽醌與戊唑醇配比為2:l、3:1、4:l時表現(xiàn)為增效作用，以二氰蒽醌戊唑醇=3:i增效作用最為明顯。實施應(yīng)用例二二氰蒽醌戊唑醇防治蘋果斑點落葉病藥效試驗試驗安排在陜西省大荔縣，氰蒽醌*戊唑醇復配產(chǎn)品由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司提供；對照藥劑為75%二氰蒽醌可濕性粉劑(市購)、25%戊唑醇可濕性粉劑(市購)。共施藥3次，每10天噴藥一次，第一次施藥前調(diào)查病情指數(shù)，末次施藥后7天、15天調(diào)查病情指數(shù)并計算其防效。實驗結(jié)果如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表2看出，二氰蒽醌與戊唑醇復配后對蘋果斑點落葉病的防治具有明顯增效作用，與對照藥劑相比，具有用藥量小，速效性好、持效期長、防效高的優(yōu)點。在本實驗用藥范圍內(nèi)對作物安全，并對蘋果黑星病有一定防效。實施應(yīng)用例三二氰蒽醌戊唑醇防治香蕉葉斑病本試驗安排在海南省?？谑屑t旗鎮(zhèn)合群村，長勢良好，香蕉葉斑病中等發(fā)生。供試藥劑二氰蒽醌，戊唑醇復配產(chǎn)品由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可濕性粉劑(市購)、25%戊唑醇可濕性粉劑(市購)。本實驗每7天施藥一次，共施藥3次，于第一次施藥前、第二次施藥前、第三次施藥前、第三次施藥后20天分別調(diào)査病指并計算防效，共調(diào)査4次，設(shè)清水對照。試驗結(jié)果如下表表3二氰蒽醌戊唑醇對香蕉葉斑病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實驗結(jié)果表明，二氰蒽醌與戊唑醇復配組合物對香蕉葉斑病有較好的防治效果，第三次施藥前防效達65.38%~72.85%，第三次施藥后20天防效達88.37%96.27%，能有效控制香蕉葉斑病的發(fā)生，比對照藥劑相比，具有速效性好，持效期長的優(yōu)點，防效與對照藥劑相當或優(yōu)于對照藥劑。在本試驗范圍內(nèi)對香蕉安全，并對香蕉黑星病有很好的防治效果。實施應(yīng)用例四二氰蒽醌戊唑醇防治黃瓜霜霉病藥效試驗試驗安排在陜西省蒲城縣罕井鎮(zhèn)，菜園面積2畝，黃瓜品種為西抗8號，黃瓜霜霉病中等偏重發(fā)生。供試藥劑二氰蒽醌，戊唑醇復配產(chǎn)品由陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可濕性粉劑(市購)、25%戊唑醇可濕性粉劑(市購)。共施藥兩次，每7天施藥一次，末次施藥7天、20天觀察病情指數(shù)并計算防效，試驗結(jié)果如下表所示-表4二氰蒽醌戊唑醇防治黃瓜霜霉病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表4看出，二氰蒽醌與戊唑醇復配后對黃瓜霜霉病有很好的防治效果，藥效優(yōu)于對照藥劑，末次施藥后防效最高達80.36%，末次施藥后20天防效達95.82%，對照藥劑75%二氰蒽醌可濕性粉劑1500倍、25%戊唑醇可濕性粉劑3000倍末次施藥后防效分別為50.94%、36.47%,末次施藥后20天防效分別為83.65%、68329%，在本實驗用藥范圍內(nèi)對黃瓜安全，并且對黃瓜白粉病有一定的防效。權(quán)利要求1、一種殺菌組合物，其特征在于組合物含有二氰蒽醌與戊唑醇，其中二氰蒽醌與戊唑醇兩種活性組分重量百分比為10～80∶70～1。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物中的活性重量百分含量為11%80%。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物加入助劑及賦型劑可制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于制成可濕性粉劑包含如下組分二氰蒽醌1080%、戊唑醇170°/。、分散劑315%、濕潤劑312%、填料484°/0。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于制成水分散粒劑包含如下組分二氰蒽醌10~80%、戊唑醇1~70%、分散劑312%、濕潤劑28%、崩解劑18%、粘結(jié)劑0.15%、填料10~84%。6、根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于制成懸浮劑包含如下組分二氰蒽醌10~45%、戊唑醇540%、分散劑3~12%、濕潤劑2~10%、消泡劑0.01~0.5%、增稠劑0.01~2%、抗凍劑1~10%、去離子水余量。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于組合物用于防治斑點落葉病、葉斑病、黑星病、霜霉病。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，有效成分含有二氰蒽醌與戊唑醇，其中二氰蒽醌與戊唑醇的重量百分比為10～80∶70～1。組合物加入分散劑、濕潤劑、崩解劑、粘結(jié)劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑、填料或去離子水制成水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑。本發(fā)明在生產(chǎn)應(yīng)用中不但擴大了各有效成分的殺菌譜，而且提高了有效成分的生物活性，經(jīng)試驗證明，對多種果樹蔬菜的病害都有較好的防治效果，尤其適合用于防治斑點落葉病、葉斑病、黑星病、霜霉病，并且對農(nóng)作物無藥害，對環(huán)境污染小。文檔編號A01P3/00GK101601387SQ20091002167公開日2009年12月16日申請日期2009年3月26日優(yōu)先權(quán)日2009年3月26日發(fā)明者張少武,張繼紅,曹巧利申請人:陜西蒲城縣美邦農(nóng)藥有限責任公司