專利名稱：乳劑組合物和農(nóng)藥乳劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠制備不受混用的農(nóng)藥活性成分的離子性的影響的、顯示出良好乳 化性的農(nóng)藥乳劑組合物的乳劑組合物，以及含有該乳劑組合物和農(nóng)藥活性成分的農(nóng)藥乳劑 組合物。本申請基于2007年11月14日在日本提出申請的特愿2007-295688號主張優(yōu)先 權(quán)，將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù)：
以往，具有殺菌、殺蟲、殺螨、除草等活性的農(nóng)藥活性成分被制成各種容易使用的 制劑形態(tài)來使用。農(nóng)藥活性成分為親油性時(shí)，多在農(nóng)藥活性成分中混合乳劑組合物而制成 乳劑(農(nóng)藥乳劑組合物)，并用水將其稀釋后使用。乳劑組合物通常含有能夠溶解農(nóng)藥活性成分的有機(jī)溶劑和作為乳化劑的表面活 性劑。作為表面活性劑，一般使用乳化性優(yōu)異的陰離子系表面活性劑。然而，如果在得到的 農(nóng)藥乳劑組合物中混用陽離子性的農(nóng)藥活性成分后進(jìn)行稀釋，則陰離子系表面活性劑和陽 離子性的農(nóng)藥活性成分形成鹽，有時(shí)發(fā)生凝聚。另一方面，作為除陰離子系表面活性劑以外的具有良好乳化性的表面活性劑，已 知有作為非離子系表面活性劑的聚氧化烯芳基苯基醚(專利文獻(xiàn)1 7等)。但是，即使在 使用其的情況下，為了得到充分的乳化性，也必須設(shè)定為使用量多。近年來，逐漸要求對環(huán)境溫和的農(nóng)業(yè)化學(xué)品。例如，美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)對乳劑 組合物中的聚氧化烯芳基苯基醚的含量進(jìn)行了限制。
日本特開平10-72305號公報(bào) 日本特開2000-239102號公報(bào) 日本特表2000-514793號公報(bào) 日本特開2003-128501號公報(bào) 日本特開平6-305915號公報(bào) 日本特開平9-52810號公報(bào) 日本特開2001-270801號公報(bào)專利文獻(xiàn)1
專利文獻(xiàn)2
專利文獻(xiàn)3
專利文獻(xiàn)4
專利文獻(xiàn)5
專利文獻(xiàn)6
專利文獻(xiàn)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述的現(xiàn)有技術(shù)的情況而完成的，其課題在于，提供對環(huán)境溫和、能 夠制備不受混用的農(nóng)藥活性成分的離子性的影響而顯示出良好乳化性的農(nóng)藥乳劑組合物 的乳劑組合物，以及含有該乳劑組合物和農(nóng)藥活性成分的農(nóng)藥乳劑組合物。本發(fā)明人等為了解決上述課題，對將作為非離子系表面活性劑的聚氧化烯芳基苯 基醚用作表面活性劑的農(nóng)藥乳劑組合物進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有如下的乳劑組 合物及農(nóng)藥活性成分的農(nóng)藥乳劑組合物對環(huán)境溫和，并且發(fā)揮出不受混用的農(nóng)藥活性成分 的離子性的影響的良好乳化性，從而完成了本發(fā)明，所述乳劑組合物含有成分(A)碳原子數(shù)6 20的烷醇、成分(B)聚氧化烯芳基苯基醚和成分(C)芳香族烴系非極性溶劑。根據(jù)本發(fā)明的第1方面，提供下述(1) (8)的乳劑組合物。(1) 一種乳劑組合物，其特征在于，含有成分(A)選自碳原子數(shù)6 20的烷醇、碳 原子數(shù)6 20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二 烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性劑中的至少一種；成分(B)聚氧 化烯芳基苯基醚中的至少一種；以及成分(C)芳香族烴系非極性溶劑；并且，不含陰離子 系表面活性劑和陽離子系表面活性劑中的任一者。(2)根據(jù)⑴所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(A)為選自月桂醇、聚氧乙烯單 月桂酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯和聚醚改性硅油中的至少一種。(3)根據(jù)(1)或⑵所述的乳劑組合物，其特征在于，成分⑶為聚氧乙烯三苯乙
烯基苯基醚。(4)根據(jù)⑴ (3)中任一項(xiàng)所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(C)為選自烷 基苯類和萘類中的至少一種。(5)根據(jù)⑴ ⑷中任一項(xiàng)所述的乳劑組合物，其特征在于，還含有成分⑶極 性溶劑。(6)根據(jù)(5)所述的乳劑組合物，其特征在于，成分⑶為酮類或內(nèi)酯類。(7)根據(jù)⑴所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(A)為月桂醇，成分⑶為聚氧 乙烯三苯乙烯基苯基醚，成分(C)為選自烷基苯類和萘類中的至少一種，成分(D)為酮類或 內(nèi)酯類。(8)根據(jù)⑴ (7)中任一項(xiàng)所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(A)的含量為 1 20重量％，成分(B)的含量為5 25重量％，成分(C)的含量為10 45重量％，成分 ⑶的含量為0 75重量％。根據(jù)本發(fā)明的第2方面，提供下述(9)、(10)的農(nóng)藥乳劑組合物。(9) 一種農(nóng)藥乳劑組合物，其特征在于，含有上述⑴ ⑶中任一項(xiàng)所述的乳劑 組合物和農(nóng)藥活性成分中的至少一種。(10)根據(jù)(9)所述的農(nóng)藥乳劑組合物，其特征在于，成分(A)的含量為0. 5 10 重量％，成分⑶的含量為0.5 15重量％，成分(C)的含量為5 80重量％，成分⑶ 的含量為0 60重量％，農(nóng)藥活性成分的含量為1 80重量％。本發(fā)明的乳劑組合物由于不含陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑中的任 一者，因此能夠制備不受混用的農(nóng)藥活性成分等的離子性的影響的、顯示出良好乳化性的 農(nóng)藥乳劑組合物。本發(fā)明的乳劑組合物由于不必大量使用聚氧化烯芳基苯基醚，因此對環(huán)境溫和。本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物由于使用本發(fā)明的乳劑組合物，因此經(jīng)長期仍顯示出良 好的乳化性。本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物即使在與具有離子性(陽離子性)的農(nóng)藥活性成分混用 的情況下，也不會(huì)發(fā)生凝聚而顯示出良好的乳化性。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。
1)乳劑組合物本發(fā)明的乳劑組合物的特征在于，含有成分㈧選自碳原子數(shù)6 20的烷醇、碳 原子數(shù)6 20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二 烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性劑中的至少一種；成分(B)聚氧 化烯芳基苯基醚中的至少一種；以及成分(C)芳香族烴系非極性溶劑；并且，不含陰離子 系表面活性劑和陽離子系表面活性劑中的任一者。成分(A)本發(fā)明的乳劑組合物，作為成分(A)，含有選自碳原子數(shù)6 20的烷醇、碳原子 數(shù)6 20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯(以下，有時(shí)將聚氧乙烯簡記為“P0E”)、P0E烷基二酯、 P0E烯基酯、P0E 二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(以下，有時(shí)將聚氧丙烯簡記為 “POP”)和硅系表面活性劑中的至少一種。通過添加成分(A)，將乳劑組合物稀釋于水中時(shí) 的乳化性提高，能夠防止在水中析出農(nóng)藥活性成分的結(jié)晶。作為碳原子數(shù)6 20的烷醇，可以舉出正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂 醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇等。作為碳原子數(shù)6 20的烯醇，可以舉出棕櫚?；?、油醇、亞油醇等。作為P0E烷基酯，可以舉出P0E單月桂酸酯、P0E單硬脂酸酯等。作為P0E 二烷基酯，可以舉出P0E 二月桂酸酯、P0E 二硬脂酸酯等。作為P0E烯基酯，可以舉出P0E單油酸酯等。作為P0E烯基酯，可以舉出P0E 二油酸酯等。作為P0E-P0P嵌段聚合物，可以舉出分子量為500 20000的P0E-P0P嵌段聚合 物。其中，更優(yōu)選為1000 10000。此外，該嵌段聚合物中的聚氧乙烯的比率優(yōu)選為5 70摩爾％，更優(yōu)選10 40摩爾％。硅系表面活性劑是在分子內(nèi)含有硅原子的表面活性劑。作為硅系表面活性劑，可 以舉出在甲基或二甲基聚硅氧烷的末端或側(cè)鏈的甲基的一部分中導(dǎo)入聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧 丙烷或這兩者，根據(jù)情況將末端的羥基用烷基進(jìn)行醚化或酯化而得的、以聚醚改性硅油為 主成分的非離子系表面活性劑。作為聚醚改性硅油，例如可以使用商品名SillGuard系列(道康寧有機(jī)硅 公司制)、Silwet系列(日本尤尼吉可公司制)、硅油KF系列(信越化學(xué)公司制)、 Kinetic (Helena Chemical公司制)等市售的聚醚改性硅油。它們可以單獨(dú)使用一種，或者將二種以上組合使用。其中，作為成分(A)，由于可以得到乳化性更優(yōu)異的組合物，因此優(yōu)選碳原子數(shù) 6 20的烷醇、P0E烷基酯、P0E 二烷基酯或硅系表面活性劑，更優(yōu)選月桂醇、P0E單月桂酸 酯、P0E 二月桂酸酯或聚醚改性硅油。成分(B)本發(fā)明的乳劑組合物，作為成分(B)，含有作為非離子系表面活性劑的聚氧化烯芳 基苯基醚中的至少一種。通過使用作為非離子系表面活性劑的聚氧化烯芳基苯基醚中的至 少一種作為成分(B)，能夠制備不受混用的農(nóng)藥活性成分等的離子性的影響的、顯示出良好 乳化性的農(nóng)藥乳劑組合物等。作為聚氧化烯芳基苯基醚的聚氧化烯基部分，可以舉出聚氧乙烯基、聚氧丙烯基和聚氧丁烯基等。聚氧化烯部分的聚合度通常為2 50，優(yōu)選3 20，更優(yōu)選4 15，特別 優(yōu)選5 10。作為芳基部分，可以舉出苯基、萘基、苯乙烯基等碳原子數(shù)6 40的芳基，作為苯 基醚部分，可以舉出單、二或三取代的苯基醚等。作為聚氧化烯芳基苯基醚的具體例，可以舉出P0E單苯乙烯基苯基醚、P0E 二苯乙 烯基苯基醚、P0E三苯乙烯基苯基醚、聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚和P0E聚氧丙烯三苯乙烯 基苯基醚等。它們可以單獨(dú)使用一種，或者將二種以上組合使用。其中，由于可以得到乳化性更優(yōu)異的組合物，因此優(yōu)選P0E三苯乙烯基苯基醚。成分(C)本發(fā)明的乳劑組合物，作為成分(C)，含有芳香族烴系非極性溶劑。作為芳香族烴 系非極性溶劑，優(yōu)選為選自烷基苯類和萘類中的至少一種。作為烷基苯類，可以舉出甲苯、二甲苯、三甲基苯、異丙苯等，作為萘類，可以舉出 萘、甲基萘等。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種，或者將二種以上混合使用。作為成分(C)，也可以直接利用市售品。作為市售品，可以舉出Solvesso 100、 Solvesso 150 或 Solvesso 200 (Solvesso 是 Exxon 化學(xué)公司的注冊商標(biāo))等。成分(D)本發(fā)明的乳劑組合物中，在制備含有在上述成分(C)芳香族烴系非極性溶劑中的 溶解性低的農(nóng)藥活性成分的農(nóng)藥乳劑組合物的情況下等，優(yōu)選進(jìn)一步含有極性溶劑作為成 分⑶。作為使用的極性溶劑，可以舉出酮類、內(nèi)酯類、N-甲基-2-吡咯烷酮、乙酸正戊 酯、丙二醇單甲基醚、碳酸亞丙酯、乳酸丁酯、乳酸乙酯、乙酸異冰片酯、四氫糠醇、3-甲氧 基-3-甲基-1- 丁醇、環(huán)丁砜和D-檸檬烯等。其中，由于可以得到乳化性更優(yōu)異的組合物，因此優(yōu)選酮類和內(nèi)酯類，特別優(yōu)選 丁內(nèi)酯。作為酮類，可以舉出丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基_正戊基酮 (2-庚酮)、異丙叉丙酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等。作為內(nèi)酯類，可以舉出丁內(nèi)酯、6-內(nèi)酯等。這些極性溶劑可以單獨(dú)使用一種，或者將二種以上混合使用。本發(fā)明的乳劑組合物中的各成分的比例沒有特別限制，成分(A)的含量通常為 1 20重量％，優(yōu)選2 15重量％ ；成分⑶的含量通常為5 25重量％，優(yōu)選10 18 重量％ ；成分(C)的含量通常為10 45重量％，優(yōu)選15 35重量％ ；成分⑶的含量通 常為0 75重量％，優(yōu)選30 70重量％。本發(fā)明的乳劑組合物由于不必大量使用作為乳化劑的成分(B)聚氧化烯芳基苯 基醚，因此對環(huán)境溫和。本發(fā)明的乳劑組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，除了上述成分(A) (D) 之外，還可以含有其他有機(jī)溶劑。作為其他有機(jī)溶劑，可以舉出鄰苯二甲酸酯類、植物油等。
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另外，本發(fā)明的乳劑組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以含有紫外線吸 收劑、抗氧化劑、防腐劑、增效劑、著色劑、香料等輔助劑。本發(fā)明的乳劑組合物的制備可以采用公知的組合物制備方法進(jìn)行。例如，可以將 規(guī)定量的成分(A) (C)以及根據(jù)需要的成分(D)和/或其他成分混合攪拌而制備。這時(shí)， 添加、混合的順序?yàn)槿我狻?)農(nóng)藥乳劑組合物本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物的特征在于，含有上述本發(fā)明的乳劑組合物和農(nóng)藥活性 成分中的至少一種。使用的農(nóng)藥活性成分不限于是液狀或固體、或者是有機(jī)化合物或無機(jī)化合物、或 者是單一化合物或混合物等。作為農(nóng)藥活性成分，可以舉出下述所示的殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、防菌 劑、防霉劑、防藻、植物生長調(diào)調(diào)節(jié)劑、殺鼠劑等。這些農(nóng)藥活性成分可以使用1種或?qū)?種 以上混合使用。作為殺菌劑，可以舉出CNA、DPC、EDDP、IBP、PCNB、TPN、土壤桿菌、稻瘟靈、種菌唑、
異菌脲、酰胺唑、氯唑靈(Echlomezole)、噁霜靈、氧化萎銹靈、土霉素、噁喹酸、春雷霉素、 多菌靈、喹喔啉、克菌丹、地茂散、乙霉威、噠菌清、二噻農(nóng)、代森鋅、苯醚甲環(huán)唑、環(huán)唑醇、二 甲嘧酚、福美鋅、次磺酸酸系(抑菌靈)、棉隆、噻二嗪、噻菌靈、甲基硫菌靈、三嗪、葉枯酞、 戊唑醇、三唑酮、三嗪、水楊菌胺、三環(huán)唑、氟菌唑、嗪氨靈、甲基立枯磷、井崗霉素、雙苯三唑 醇、羥基異噁唑、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、乙烯菌核利、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、四氟苯酞、滅瘟 素、氟啶胺、氟氯菌核利、磺菌胺、氟酰胺、咪鮮胺、腐霉利、丙環(huán)唑、丙森鋅、烯丙苯噻唑、己 唑醇、稻瘟酯、戊菌隆、苯噻菌清、乙磷鋁、多抗霉素、代森福美鋅、腈菌唑、米多霉素、磺菌 威、甲霜靈、嘧菌胺、滅銹胺等。作為殺蟲劑，可以舉出BPMC、BPPS、BRP、CPCBS、CVMP、CVP、CYAP、DCIP、DEP、ECP、 EPN、ESP、MIPC、MPMC、MPP、MTMC、PAP、PHC、PMP、XMC、氟丙菊酯、啶蟲脒、乙酰甲胺磷、雙甲脒、
棉鈴?fù)⒈┚挣?、噁唑磷、異柳磷、吡蟲啉、乙硫苯威、乙硫磷、乙基二甲硫吸磷、醚菊酯、丙 線磷、乙嘧硫磷、殺線威、油酸鈉、丁硫克百威、喹硫磷、噻蟲胺、四螨嗪、毒死蜱、甲基毒死 蜱、氟啶脲、克氯苯、開樂散、蔬果磷、除螨靈、乙氰菊酯、呋蟲胺、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、 除蟲脲、氯氰菊酯、甲基毒蟲畏、樂果、滅蠅胺、硫丙磷、二嗪磷、噻蟲啉(★ 7 々口 卜)、 噻蟲嗪、硫雙威、甲基乙拌磷、三氯殺螨砜、吡螨胺、七氟菊酯、伏蟲隆、四溴菊酯、烯啶蟲胺、 蚜滅多、芐螨醚、聯(lián)苯菊酯、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、達(dá)螨靈、抗蚜威、嘧螨醚、甲基嘧啶磷、氟蟲 腈、溴螨酯、苯氧威、苯硫威、氰戊菊酯、唑螨酯、甲氰菊酯、噻嗪酮、呋線威、氟氰戊菊酯、丙 硫磷、丙蟲磷、丙溴磷、噻螨酮、氯菊酯、殺蟲磺、硫丹、殺螨特、惡蟲威、丙硫克百威、伏殺硫 磷、噻唑硫磷、聚丁烯、安果、馬拉松、線蟲靈(Mesulfenfos)、滅多威、四聚乙醛、久效磷、芐 呋菊酯等。作為除草劑，可以舉出2，4-PA、ACN、CNP、DAP、DBN、DCBN、DCMU、DCPA、DPA、DSMA、 IPC、MBPMC、MCC、MCP、MCPB、MCPP、MDBA、PAC、SAP、TCA、TCTP、碘苯腈、磺草靈、莠去津、
甲基胺草磷、莠滅凈、甲草胺、禾草滅、異噁隆、異噁酰草胺、滅草煙、唑吡嘧磺隆、戊草丹、 磺噻隆、噁草靈、旱草丹、特胺靈、禾草克、二氯喹啉酸、草甘膦、氯硝醚、稗草胺、氯酞亞胺 (chlorphthalim)、氰草津、氟硫草定、環(huán)草隆、醚磺隆、草乃敵、西瑪津、異戊乙凈、西草凈、哌草丹、特草定、殺草隆、噻氟隆、噻吩磺隆、四氟丙酸鈉、噻吩草胺、丁噻隆、綠草定、氟樂 靈、雙丙氨磷、表萘丙酰草胺、毒莠定、毒莠定、甲羧除草醚、哌草磷、芐草唑、吡嘧黃隆、吡唑 特、稗草畏、噁唑禾草靈、酚硫殺、甜菜寧、丁草胺、抑草磷、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、丙草胺、 氨基丙氟靈、戊炔草胺、除草定、撲草凈、溴丁酰草胺、環(huán)嗪酮、氟草胺、芐嘧磺隆、吡草酮、滅 草松、禾草丹、二甲戊樂靈、調(diào)節(jié)膦、甲基殺草隆、甲磺隆、異丙甲草胺、嗪草酮、苯噻草胺、草 達(dá)滅、利谷隆、環(huán)草定等。作為防菌 防霉 防藻劑，可以舉出三烷基三胺、乙醇、異丙醇、丙醇、三硝基甲烷、 氯丁醇、溴硝醇、戊二醛、甲醛、a _溴代肉桂醛、SKANE M-8、凱松CG(KATH0N CG)、NS_500W、 BIT、正丁基BIT、異硫氰酸烯丙酯、噻菌靈、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、Lauricidin, BI0BAN、三氯卡班、鹵卡班、古拉西卡魯(glasisicar)、苯甲酸、山梨酸、癸酸、丙酸、 10-i^一烯酸、山梨酸鉀、苯甲酸鉀、鄰苯二甲酸一鎂、8-羥基喹啉、TMTD、三氯沙、二氯和 拉尼立德(dichlohelanilide)、甲苯氟磺胺、魚精蛋白、蛋白溶菌酶、苯噻菌清、威百畝、三 嗪、戊唑醇、檜木醇、四氯鄰苯二甲腈、TEKTAMER 38、葡糖酸洗必泰、聚六亞甲基雙胍、旦特 普洛姆(danthoprom)、庫利旦特(clidant)、批硫鐺鈉、批硫鐺鋅、DENSIL、麝香草酚、異丙 基甲酚、0PP、苯酚、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯 甲酸丙酯、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚、鄰苯基苯酚鈉、芐氯酚、對氯苯酚、對氯間二甲苯酚、對 氯甲酚、氟滅菌丹、聚賴氨酸、BIOBAN P-1487、二碘代甲基對甲苯基砜、聚乙烯基吡咯烷酮 對氯異氰酸酯、NovaronAG300、H0L0N KILLER、Dimer 136、潔爾滅、二癸基二甲基氯化銨、 Bardac 2250/80、苯佐特氯銨(Benzotonium chloride) .Hyamine 3500J、十六燒基溴化銨、 西曲溴胺、CTAB、十六烷基三甲基溴化銨、Dimer 38、潔爾滅、Hyamine 3500J,Bardac 170P、 DC-5700、十六烷基氯化吡啶鐺、敵草隆、DCMU、PREVENT0LA6、CMI、2C1_0IT、BCM、ZPT、BNP、 0IT、IPBC、TCMSP 等。作為植物生長調(diào)節(jié)劑，可以舉出脫落酸、抗倒胺、吲哚丁酸、烯效唑、吲熟酯、乙烯 利、氧亞乙基二十二烷醇、喹喔啉、DEP、座果酸、矮壯素、小球藻抽提液、氨基氰、滴丙酸、赤 霉素、丁酰胼、癸醇、抗倒酯、多效唑、石蠟、胡椒基丁醚、吡草醚、呋嘧醇、茉莉酸誘導(dǎo)體、調(diào) 環(huán)酸鈣鹽、芐基氨基嘌呤、二甲戊樂靈、丙硫克百威、抗倒胺、氯吡脲、馬來酰胼鉀、1-萘基乙 酰胺、4-CPA、MCPA乙硫酯、MCPB等。作為殺鼠劑，可以舉出香豆素系殺鼠劑、氯鼠酮等。進(jìn)而，作為本發(fā)明中使用的農(nóng)藥活性成分，可以舉出W02005/095380號公報(bào)、 W02007/040280號公報(bào)和W02007/040282號公報(bào)等中記載的殺螨活性成分。作為具體例，可 以舉出下述式(i)所示的化合物。
本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物中的各成分的比例沒有特別限制，成分(A)的含量通常為0.5 15重量％，優(yōu)選1 10重量％ ；成分⑶的含量通常為0.5 15重量％，優(yōu)選 1 15重量成分(C)的含量通常為5 80重量％，優(yōu)選10 30重量成分⑶的含 量通常為0 60重量％，優(yōu)選5 55重量農(nóng)藥活性成分的含量通常為1 80重量％， 優(yōu)選5 20重量％。本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物的制備可以采用公知的組合物制備方法進(jìn)行。例如可以 舉出(i)將本發(fā)明的乳劑組合物和規(guī)定量的農(nóng)藥活性成分混合攪拌而制備的方法，(ii)將 上述成分(A) (C)、根據(jù)需要的成分(D)等以及農(nóng)藥活性成分混合攪拌而制備的方法等。 在任一方法中，添加、混合的順序?yàn)槿我?。本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物由于含有本發(fā)明的乳劑組合物，因此經(jīng)長期仍顯示出良 好的乳化性。本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物由于使用的乳劑組合物不含陰離子系表面活性劑，因此 即使在與離子性(陽離子性)的農(nóng)藥活性成分混用的情況下，也不會(huì)產(chǎn)生形成鹽而發(fā)生凝 聚等問題，顯示出良好的乳化性。作為能夠在本發(fā)明中使用的陽離子性農(nóng)藥活性成分，沒有特別限制，例如可以舉 出雙胍辛烷苯磺酸鹽、雙胍辛胺乙酸鹽、?，斁乇郊姿猁}、羥基喹啉硫酸鹽、噁咪唑富馬 酸鹽、殺螟丹、矮壯素、膽堿、敵草快、鏈霉素、霜霉威鹽酸鹽、縮節(jié)胺、單氟乙酸鹽、鹽酸左旋 咪唑、百草枯、酒石酸甲噻嘧啶；氯化鈣、硫酸鈣、過氧化鈣等無機(jī)鹽(植物成長調(diào)節(jié)劑)等。另外，本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物在混用無機(jī)銅劑的情況下也顯示出良好的乳化 性。作為無機(jī)銅劑，例如可以舉出含有銅離子的抗菌性化合物。具體來說，可以舉出堿式氯化銅、堿式硫酸銅、堿式碳酸銅、氧化亞銅、堿式磷酸 銅、堿式硫酸銅鈣和銅銨配合物等。其中，優(yōu)選堿式氯化銅和/或堿式硫酸銅。堿式硫酸銅 的形態(tài)沒有特別限制，可以舉出波爾多液的狀態(tài)。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。但本發(fā)明不限于此。應(yīng)說明的是， “份”是指重量份。(實(shí)施例1)將作為農(nóng)藥活性成分的上述式⑴所示的化合物(以下，稱為“化合物⑴”)12. 3 份溶解在成分(C) :Solvesso-200ND (Exxon Mobil公司商標(biāo))23份和成分(D)環(huán)己酮45. 9 份的混合液中，在其中混合溶解成分(B) :P0E三苯乙烯基苯基醚(HLB = 11. 8) 15份和成分 (A)月桂醇3. 8份，得到農(nóng)藥乳劑組合物1。(實(shí)施例2)在實(shí)施例1中，將成分(D)環(huán)己酮的使用量由45. 9份變?yōu)?9. 7份，代替成分(A) 月桂醇3. 8份而使用P0E油酸酯(HLB = 7. 7) 10份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到 農(nóng)藥乳劑組合物2。(實(shí)施例3)在實(shí)施例1中，將成分(D)環(huán)己酮的使用量由45. 9份變?yōu)?9. 7份，代替成分(A) 月桂醇3. 8份而使用改性硅活性劑10份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑 組合物3。(實(shí)施例4)
在實(shí)施例1中，將成分⑶環(huán)己酮的使用量由45. 9份變?yōu)?4. 7份，使成分(A) 月桂醇由3. 8份變?yōu)?份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物4。(實(shí)施例5)作為農(nóng)藥活性成分，代替化合物(i) 12. 3份而使用氟菌唑(日本曹達(dá)公司制)12. 3 份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物5。(實(shí)施例6)作為農(nóng)藥活性成分，代替化合物(i) 12. 3份而使用噻螨酮(日本曹達(dá)公司制)12. 3 份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物6。(實(shí)施例7)作為農(nóng)藥活性成分，代替化合物(i)12.3份而使用吡喃草酮(日本曹達(dá)公司 制)12. 3份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物7。(實(shí)施例8)在實(shí)施例1中，將成分⑶環(huán)己酮的使用量由45. 9份變?yōu)?9. 7份，代替成分(A) 月桂醇3. 8份而使用P0E-P0P嵌段聚合物(PluronicPE6100(BASF JAPAN(株)商標(biāo)))10 份，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物8。(比較例1)在實(shí)施例1中，代替成分(A):月桂醇3. 8份而使用十二烷基苯磺酸鈣鹽3. 8份， 除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物9。(比較例2)在實(shí)施例4中，代替成分⑶P0E三苯乙烯基苯基醚(HLB = 11.8) 15份而使用 P0E油酸酯(HLB = 7. 7) 15份，除此以外與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物10。(比較例3)在實(shí)施例4中，代替成分⑶P0E三苯乙烯基苯基醚(HLB = 11.8) 15份而使用 P0E失水山梨醇三油酸酯(HLB= 11. 4) 15份，除此以外與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳 劑組合物11。(比較例4)在實(shí)施例4中，代替成分⑶P0E三苯乙烯基苯基醚(HLB = 11. 8) 15份而使用 P0E蓖麻油醚(HLB = 11. 2) 15份，除此以外與實(shí)施例4同樣地進(jìn)行，得到農(nóng)藥乳劑組合物 12。將實(shí)施例1 8和比較例1 4的農(nóng)藥乳劑組合物的組成匯總示于第1表。應(yīng)說 明的是，表中的數(shù)值的單位為重量份。[表1]
查用自來水稀釋為1000倍時(shí)的乳化性。另外，檢查將該稀釋液在5°C的恒溫槽中靜置1天 后的乳化穩(wěn)定性。在該試驗(yàn)中，采用目視，由稀釋液中有無結(jié)晶物、有無沉降物來綜合判斷 乳化性和乳化穩(wěn)定性。將結(jié)果示于第2表。[表 2]第2表 如第2表所示，在使用化合物(i)作為農(nóng)藥活性成分的實(shí)施例1 4和8中，在剛 稀釋后和在5°C經(jīng)過1天后都顯示出良好的乳化性。另外，在代替化合物(i)而使用氟菌 唑、噻螨酮和吡喃草酮的實(shí)施例5 7中也為同樣的結(jié)果。另一方面，在沒有使用成分⑶的比較例2 4中，除了比較例3的剛稀釋后以外， 均沒有顯示出良好的乳化性。(試驗(yàn)例2)將實(shí)施例1、比較例1中得到的農(nóng)藥乳劑組合物1和9分別用3度硬水以稀釋倍數(shù) 為500倍和1000倍進(jìn)行稀釋，分別得到稀釋液(a)、(b)、(e)和(f)。在這些稀釋液中添加培福朗(Befran)液劑25(有效成分雙胍辛胺乙酸鹽，日本 曹達(dá)公司商標(biāo))，使得稀釋2000倍，分別得到稀釋液(c)、(d)、(g)和(h)。將得到的稀釋液 (c)、(d)、(g)和(h)在20°C的恒溫水槽中靜置1天，檢查乳化性。另外，將培福朗液劑25用3度硬水稀釋為2000倍，得到稀釋液(i)。在該稀釋液
12中添加農(nóng)藥乳劑組合物1或9，以分別使稀釋倍數(shù)達(dá)到500倍和1000倍，分別得到稀釋液 (j) (m)。將得到的稀釋液(j) (m)在20°C的恒溫水槽中靜置1天，檢查乳化性。在該試驗(yàn)中，采用目視，由稀釋液中有無結(jié)晶物、有無沉降物來綜合判斷乳化性。 將結(jié)果示于第3、4表。應(yīng)說明的是，表中，〇表示乳化性良好的情況，X表示發(fā)生了凝聚的情況。[表 3]第3表 [表4]第4表 由第3、4表可知，在實(shí)施例1中，即使在混用了培福朗液劑25的情況下，無論稀釋順序如何都顯示出良好的乳化性。另一方面，在比較例1中，在1天內(nèi)就發(fā)生了凝聚。(試驗(yàn)例3)將實(shí)施例1、實(shí)施例2和比較例1的農(nóng)藥乳劑組合物1、2、9分別用3度硬水以稀釋 倍數(shù)為500倍和1000倍進(jìn)行稀釋，分別得到稀釋液(1)、(2)、(5)、(6)、(9)和(10)。向這些稀釋液中添加CALKL0N(有效成分氯化鈣，日本曹達(dá)公司商標(biāo))，使得稀釋 500倍，分別得到稀釋液(3)、(4)、(7)、(8)、(11)和(12)。將得到的稀釋液(3)、(4)、(7)、 (8)、(11)和(12)在20°C的恒溫水槽中靜置1天，檢查乳化性。將結(jié)果示于第5表。第5 表中，〇表示乳化性良好的情況，X表示油狀沉降物堆積且在1天內(nèi)就發(fā)生凝聚的情況。另外，制備將CALKL0N用3度硬水稀釋為500倍的稀釋液。在該稀釋液中分別添加 農(nóng)藥乳劑組合物1、2、9，使稀釋倍數(shù)達(dá)到500倍和1000倍，分別得到稀釋液(13) (18)。 將得到的稀釋液(13) (18)在20°C的恒溫水槽中靜置1天，檢查乳化性。將結(jié)果示于第 6表。第6表中，〇表示乳化性良好的情況，X表示油狀沉降物堆積且在1天內(nèi)就發(fā)生 凝聚的情況。[表 5]第5表 第6表 由第5、6表表明，對于實(shí)施例1、2的農(nóng)藥乳劑組合物1、2，即使在混用了 CALKL0N 的情況下，無論稀釋順序如何都顯示出良好的乳化性。另一方面，對于比較例1的農(nóng)藥乳劑組合物9，油狀沉降物堆積且在1天內(nèi)就發(fā)生凝聚。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的乳劑組合物由于不含陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑中的任 一者，因此能夠制備不受混用的農(nóng)藥活性成分等的離子性的影響的、顯示出良好乳化性的 農(nóng)藥乳劑組合物，由于不必大量使用聚氧化烯芳基苯基醚，因此對環(huán)境溫和。另外，本發(fā)明的農(nóng)藥乳劑組合物由于使用本發(fā)明的乳劑組合物，因此經(jīng)長期仍顯 示出良好的乳化性，即使在與具有離子性(陽離子性)的農(nóng)藥活性成分混用的情況下，也不 會(huì)發(fā)生凝聚而顯示出良好的乳化性，在產(chǎn)業(yè)上有用。
權(quán)利要求
一種乳劑組合物，其特征在于，含有成分(A)選自碳原子數(shù)6～20的烷醇、碳原子數(shù)6～20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性劑中的至少一種；成分(B)聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一種；以及成分(C)芳香族烴系非極性溶劑；并且，不含陰離子系表面活性劑和陽離子系表面活性劑中的任一者。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(A)為選自月桂醇、聚氧乙烯 單月桂酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯和聚醚改性硅油中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(B)為聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(C)為選自烷基苯類和萘類中 的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳劑組合物，其特征在于，還含有成分(D)極性溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(D)為酮類或內(nèi)酯類。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(A)為月桂醇，成分⑶為聚 氧乙烯三苯乙烯基苯基醚，成分(C)為選自烷基苯類和萘類中的至少一種，成分(D)為酮類 或內(nèi)酯類。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳劑組合物，其特征在于，成分(A)的含量為1 20重量％， 成分(B)的含量為5 25重量％，成分(C)的含量為10 45重量％，成分(D)的含量為0 75重量％。
9.一種農(nóng)藥乳劑組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的乳劑組合物 和農(nóng)藥活性成分中的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的農(nóng)藥乳劑組合物，其特征在于，成分㈧的含量為0.5 10 重量％，成分(B)的含量為0.5 15重量％，成分(C)的含量為5 80重量％，成分(D) 的含量為0 60重量％，農(nóng)藥活性成分的含量為1 80重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供乳劑組合物以及使用其的農(nóng)藥乳劑組合物，所述乳劑組合物的特征在于，含有成分(A)選自碳原子數(shù)6～20的烷醇、碳原子數(shù)6～20的烯醇、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基二酯、聚氧乙烯烯基酯、聚氧乙烯二烯基酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物和硅系表面活性劑中的至少一種；成分(B)聚氧化烯芳基苯基醚中的至少一種；以及成分(C)芳香族烴系非極性溶劑；并且，不含陰離子系表面活性劑和陽離子系表面活性劑中的任一者。
文檔編號A01P7/04GK101855009SQ20088011555
公開日2010年10月6日 申請日期2008年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月14日
發(fā)明者大力啟司, 甲斐徹太郎 申請人:日本曹達(dá)株式會(huì)社