專利名稱：：一種農(nóng)用殺菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：:本發(fā)明屬農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及到一種新的農(nóng)用殺菌劑。
背景技術(shù)：
：:通過(guò)人工合成或從天然產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)新的活性成分是開發(fā)新農(nóng)藥的主要途徑，但是對(duì)已知化合物進(jìn)行系統(tǒng)的活性篩選，并對(duì)其中具有應(yīng)用價(jià)值的化合物進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開發(fā)，也是豐富農(nóng)藥品種的一個(gè)重要途徑。二丙酮胺是一個(gè)極易合成的小分子化合物，結(jié)構(gòu)式如下所示，其化學(xué)名稱為4_氨基—4一甲基戊烷一2—酮。文獻(xiàn)中很早就有合成二丙酮胺的報(bào)道，但除了作為反應(yīng)中間體外，沒(méi)有其它用途報(bào)道。發(fā)明人在抗生素篩選過(guò)程中對(duì)分離過(guò)程中產(chǎn)生的二丙酮胺進(jìn)行了系統(tǒng)的活性評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)其對(duì)多種病原真菌和細(xì)菌表現(xiàn)出一定的殺菌活性，具有開發(fā)成農(nóng)用殺菌劑的潛力。銅素殺菌劑為重要的殺菌劑之一，有開發(fā)應(yīng)用時(shí)間最早、使用時(shí)間最長(zhǎng)、施用面積最大以及不易產(chǎn)生抗藥性等特點(diǎn)。從作用譜來(lái)看，銅素殺菌劑既能防治真菌病害，又能防治細(xì)菌病害，是一類廣譜殺菌劑；從作用方式來(lái)看，銅素殺菌劑既有保護(hù)作用，又有一定的治療和鏟除作用。此外，銅素殺菌劑還具有良好的粘著性，能夠在作物表面形成一層藥膜，從而達(dá)到耐雨水沖刷，持效期長(zhǎng)的特點(diǎn)。當(dāng)前農(nóng)業(yè)上使用的銅素殺菌劑制劑主要包括無(wú)機(jī)銅制劑和有機(jī)銅制劑兩類，其中無(wú)機(jī)銅制劑有包括堿式硫酸銅、氫氧化銅、氧化亞銅等；有機(jī)銅制劑包括噻菌銅、絡(luò)氨銅、脂肪酸銅、松脂酸銅等。盡管近年來(lái)有機(jī)合成殺菌劑取得了飛速的發(fā)展，但新開發(fā)的銅素殺菌劑依然層出不窮，尤其是有機(jī)銅殺菌劑更引起人們的極大關(guān)注。銅素殺菌劑盡管存在諸多的優(yōu)越性，但過(guò)量的銅離子極易對(duì)作物造成藥害。國(guó)外研究表二丙酮胺明，銅離子在10mgI/1時(shí)即可殺死致病菌，而當(dāng)其濃度達(dá)到30mgL"時(shí)則會(huì)對(duì)敏感植物造成藥害，因此銅素殺菌劑均為一些離解常數(shù)較小的化合物。當(dāng)前開發(fā)的有機(jī)銅殺菌劑均是以適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)分子與銅形成的鹽或配位化合物，使其銅離子的釋放能達(dá)到殺死致病菌的濃度，同時(shí)又不會(huì)對(duì)作物造成藥害。二丙酮胺本身具有一定的殺菌活性，同時(shí)從結(jié)構(gòu)上分析又具有與銅離子形成配位化合物的能力，因此如果其銅配合物具有適合的離解常數(shù)，則具有開發(fā)成有機(jī)銅殺菌劑的潛力。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種二丙酮胺銅農(nóng)用殺菌劑。本發(fā)明的所提供的二丙酮胺銅對(duì)多種農(nóng)業(yè)真菌和細(xì)菌病害具有良好的防治效果。本發(fā)明可通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)(1)二丙酮胺的合成二丙酮胺的合成采用如下路線-二丙酮胺的合成具體操作步驟如下a)以氫氧化鋇為催化劑，將其用濾紙包好置于索氏提取器中，燒瓶中裝入丙酮，加熱回流12h，即得丙酮的縮合物——二丙酮醇；b)取下索氏提取器，往燒瓶中加入少量碘，再裝上精餾柱進(jìn)行蒸餾，收集126131°C的餾分，即為異丙叉丙酮；c)將定量的異丙叉丙酮與適量氨水混和，室溫下攪拌至均相，再減壓蒸去多余的氨，即得二丙酮胺水溶液。(2)二丙酮胺銅的制備二丙酮胺銅的制備采用如下技術(shù)路線:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>配合物的具體制備操作如下:鹽酸調(diào)二丙酮胺水溶液至PH=6.0，室溫下邊攪拌邊緩慢加入定量的氯化銅溶液，反應(yīng)30min后，溶液顏色由淺綠色變?yōu)樯钏{(lán)色，停止攪拌，加入l/2體積的甲醇，靜置過(guò)夜，即得二丙酮胺與銅的配合物，為藍(lán)色針狀結(jié)晶。該配合物可以根據(jù)不同的需要加工成乳油、可濕性粉劑、干懸浮劑以及水懸浮劑等劑型。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明提供的二丙酮胺銅，具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，原料易得，反應(yīng)條件溫和，工藝簡(jiǎn)便等特點(diǎn)，適合開發(fā)成工業(yè)化生產(chǎn)的農(nóng)用殺菌劑。(2)本發(fā)明提供的二丙酮胺銅，既具有傳統(tǒng)銅素殺菌劑防治效果好的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)還具有不易對(duì)作物造成藥害的特點(diǎn)。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1二丙酮胺的合成a)在500ml圓底燒瓶中加入300ml丙酮(4.1mol)和少量沸石，稱取氫氧化鋇20g，用濾紙包好放入索氏提取器中，油浴加熱回流12h，取少量反應(yīng)液于室溫下(2CTC)測(cè)其比重，此時(shí)比重約為0.91,相當(dāng)于二丙酮醇的含量為80%，收率約7080%。b)取下索氏提取器，加入50mg碘，裝上精餾柱蒸餾，分三段收集。568(TC的餾分為丙酮，少量水及異丙叉丙酮；80126。C的餾分為兩相，即水與異丙叉丙酮；12613rC的餾分為異丙叉丙酮。合并后兩步的異丙叉丙酮，共得172g，收率約85%。c)172g(1.75mol)異丙叉丙酮與220ml氨水(含量27%)混合后置于具塞三角瓶中，室溫下攪拌至均相，減壓濃縮，得二丙酮胺150g，收率約75%。實(shí)施例2二丙酮胺銅的制備稱取二丙酮胺35g(0.3mol)，溶解于100ml去離子水中，用少量鹽酸調(diào)pH6.0，稱取CnCl2.2H2025g，加水至溶解完全，室溫下將銅鹽溶液緩慢加入二丙酮胺溶液中，邊加邊攪拌。30min后，溶液顏色由淺綠色變?yōu)樯钏{(lán)色，即到反應(yīng)終點(diǎn)，停止攪拌。反應(yīng)液中加入5060ml甲醇，靜置過(guò)夜，即得二丙酮胺銅，為藍(lán)色針狀結(jié)晶。實(shí)施例3二丙酮胺銅對(duì)真菌的抑菌活性測(cè)定采用抑制菌絲生長(zhǎng)速率法把一定濃度的二丙酮胺銅的水溶液lmL與9mL融化的PDA培養(yǎng)基混勻，趁熱倒入無(wú)菌的培養(yǎng)皿中制成帶藥培養(yǎng)基平板。培養(yǎng)基凝固后，在每個(gè)培養(yǎng)基平面放入1個(gè)供試菌菌餅(直徑為4mm)，使帶菌絲的一面貼在培養(yǎng)基表面，每處理3次重復(fù)。培養(yǎng)7296h后，用十字交叉法測(cè)量供試菌菌落生長(zhǎng)直徑，用下述公式計(jì)算抑制率。其結(jié)果見表l。菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)對(duì)照菌落生長(zhǎng)直徑一處理菌落生長(zhǎng)直徑100表1對(duì)照菌落生長(zhǎng)直徑二丙酮胺銅抑制七種病原真菌菌絲生長(zhǎng)的毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1.一種二丙酮胺銅化合物，其結(jié)構(gòu)式如下:2.根據(jù)權(quán)利要求1所述化合物的殺菌活性及其作為農(nóng)用殺菌劑的用途。全文摘要本發(fā)明公開了一種二丙酮胺銅農(nóng)用殺菌劑，該化合物的結(jié)構(gòu)式如圖所示。本發(fā)明所涉及的化合物，其制備方法包括二丙酮胺的合成以及二丙酮胺銅的合成，其生產(chǎn)路線具有原料廉價(jià)易得，工藝簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。該化合物可加工成乳油、可濕性粉劑、干懸浮劑以及水懸浮劑等制劑，對(duì)多種農(nóng)作物主要病害防效顯著，對(duì)環(huán)境安全。文檔編號(hào)A01P3/00GK101310597SQ20071010836公開日2008年11月26日申請(qǐng)日期2007年5月21日優(yōu)先權(quán)日2007年5月21日發(fā)明者吳文君,姬志勤,師寶君,魏少鵬申請(qǐng)人:西北農(nóng)林科技大學(xué)農(nóng)藥研究所