專(zhuān)利名稱(chēng)：用于有效防治水稻稻曲病的殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，該殺菌劑組合物能有效防治水稻稻曲病病菌，對(duì)作物具有保護(hù)和治療作用，表現(xiàn)出極強(qiáng)的抗菌和殺菌活性。本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護(hù)領(lǐng)域。本殺菌劑組合物有別于現(xiàn)有的其它殺菌劑。
背景技術(shù)：
稻曲病又稱(chēng)綠黑穗病，通常在中、晚稻上發(fā)生，在雜交稻、優(yōu)質(zhì)稻上發(fā)生較普遍，該病主要危害穗部，減產(chǎn)嚴(yán)重的可達(dá)10％-20％。隨著水稻種植粳稻化和氮肥施用水平的提高，稻曲病由次要病害逐漸上升為主要病害。稻曲病不僅影響產(chǎn)量，且其病菌是一種含有對(duì)人、畜、禽有毒的物質(zhì)及致病色素C9H607。對(duì)于此類(lèi)病害，施用化學(xué)藥劑是目前最為有效的手段。通常使用的藥劑為甲基托布津、井岡霉素、三唑酮、多菌靈等常規(guī)藥劑，由于這些藥劑從上個(gè)世紀(jì)70年代就開(kāi)始大面積推廣，長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地使用品種或作用方式單一的化學(xué)殺菌劑，容易影響藥劑的殘留、環(huán)境污染以及抗藥性真菌發(fā)展等問(wèn)題。據(jù)江蘇鎮(zhèn)江農(nóng)科所2003年研究發(fā)現(xiàn)，沿江地區(qū)水稻稻曲病菌對(duì)多菌靈的抗性相比較1995年平均增加2-3倍，由此帶來(lái)的后果則是加大施藥量、增加施用次數(shù)、防效降低等不利因素。氟環(huán)唑與咪鮮胺都是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上非常有效的殺菌劑。氟環(huán)唑是一種新型的重要三唑類(lèi)含氟殺菌劑，不僅具有很好的保護(hù)、治療和鏟除活性，而且具有較佳內(nèi)吸活性，可迅速被植株吸收并傳導(dǎo)至感病部位，使病害侵染立即停止。由于該化合物導(dǎo)入氟離子，所以對(duì)于水稻稻曲病具有特別高的殺菌活性，但由于氟環(huán)唑成本較高，難以大面積推廣。咪鮮胺為廣譜性殺菌劑，是氨基甲酰咪唑類(lèi)中活性最強(qiáng)的品種，具有良好的傳導(dǎo)性能，對(duì)子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱等引起的多種病害具有比較好的效果，對(duì)于水稻稻曲病也有比較好的防效，而且價(jià)格適中，易于推廣，但長(zhǎng)期施用，真菌抗性問(wèn)題也日益突出。對(duì)于此類(lèi)問(wèn)題。目前通常使用的方法是篩選出不同活性的化合物的混合物來(lái)防治有害真菌。通過(guò)此方法可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，提高防治效果，減少防治成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的針對(duì)上述不足之處，通過(guò)將氟環(huán)唑、咪鮮胺(或其農(nóng)業(yè)上可接受的金屬鹽類(lèi)化合物)等兩種有效活性成分進(jìn)行組合，并輔以農(nóng)藥助劑，提供一種對(duì)于防治水稻稻曲病病菌具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物。試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明的組合物增效作用明顯，同時(shí)降低了施藥量，減少了施藥次數(shù)，而且氟環(huán)唑與咪鮮胺之間無(wú)交互抗性。
咪鮮胺(英文通用名稱(chēng)Prochloraz)，化學(xué)名稱(chēng)(式I)N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺 適合于本發(fā)明的咪鮮胺金屬鹽類(lèi)化合物的金屬離子可以選擇元素周期表中第一至第二過(guò)度族元素，尤其是錳、鐵、鋅、銅；還有第二主族元素，尤其是鈣和鎂的離子；以及第三和第四主族元素，尤其是鋁離子。若合適的話，金屬離子可以以它們可能呈現(xiàn)的各種化合價(jià)存在。例如，選擇金屬離子錳的鹽類(lèi)化合物(如式II)，即，N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化錳。
氟環(huán)唑(英文通用名稱(chēng)carbendazim)，化學(xué)名稱(chēng)(式III)N-(2-苯駢咪唑基)氨基甲酸甲酯 本發(fā)明的具體方案為一種防治水稻稻曲病病菌的二元?dú)⒕鷦┙M合物，由下述組分組成氟環(huán)唑與咪鮮胺(或農(nóng)業(yè)上可接受的其金屬鹽類(lèi)化合物)以及農(nóng)藥的常規(guī)助劑組成。
適合于本發(fā)明的咪鮮胺金屬鹽類(lèi)化合物優(yōu)選咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺鋅鹽、咪鮮胺銅鹽等其中的一種。
本發(fā)明的殺菌組合物包含5-88重量分的活性成分(優(yōu)選8-85重量％)，以及95-12重量分的農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中可接受的助劑組成。
本發(fā)明的組合物中，咪鮮胺與氟環(huán)唑重量比為0.05～50，優(yōu)選為0.08～45。
本發(fā)明的混合物以組合物的形式使用，使用時(shí)通常與其他載體、表面活性劑等常用助劑一起施用。
合適的添加劑和載體可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過(guò)程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。
應(yīng)用本發(fā)明組合物的優(yōu)選方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長(zhǎng)的地上部分，特別是葉部(葉面施用)。使用頻率和施用量取決于病原體的生物學(xué)和氣候生存條件。
本發(fā)明的組合物能以不變的形式使用，或者優(yōu)選地與配置工藝中通常使用的添加劑一起使用，因此這些化合物能以已知的方式進(jìn)行配置，例如制成可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。根據(jù)這些組合物所具有的性質(zhì)，可以根據(jù)所要達(dá)到的目的和環(huán)境情況選擇如噴霧、彌霧、撒播、潑澆等之類(lèi)的施用方法。
作為固體形式的組合物，可提及的有下列幾種水分散粒劑(其活性成分的含量一般比較高，通常在50％-90％之間)，通常是通過(guò)可濕性粉末型組合物在合適的顆粒體系中的附聚作用加以制備，制得該劑型。
可濕性粉劑一般用這樣的方法制備，即以使其含有20-95％的活性成分為準(zhǔn)，除固體載體外，它們一般含有0-7％的濕潤(rùn)劑，3-10％的分散劑，必要時(shí)，再含有0-10％的一種或多種其它的添加劑。如染料、著色劑、滲透劑、粘合劑或抗結(jié)塊劑等。
懸浮劑是以如下的方法來(lái)制備的，即以得到不形成沉積物的穩(wěn)定的流體為準(zhǔn)，它們一般含有10-85％的活性成分，0.5-45％的表面活性劑，0-10％適當(dāng)?shù)闹T如染料、著色劑、抗泡沫劑、防蝕劑、穩(wěn)定劑和滲透劑及粘合劑等的添加劑，載體可以是水或有機(jī)液體，活性成分難溶或不溶于水中，可將某些固體有機(jī)物質(zhì)或無(wú)機(jī)鹽溶于液體中以便有助于沉積物形成或作為水的防凍劑。
本發(fā)明的組合物有效成分施用量通常是70-600克/公頃，優(yōu)選80-650克/公頃。
可用已知的方法制備各種劑型例如將有效成分與填充劑，如溶劑、固體載體，需要時(shí)可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨。
適合于發(fā)明的溶劑可供選擇的有芳香烴，優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類(lèi)，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類(lèi)，如環(huán)己烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類(lèi)，如環(huán)己酮，強(qiáng)極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
適合于本發(fā)明的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理物理性能也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物。合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤(rùn)土；合適的非吸附載體是例如方解石或砂。另外，可以使用大量的無(wú)機(jī)性質(zhì)或有機(jī)性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料，特別是白云石。
根據(jù)本發(fā)明兩組分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可施用本發(fā)明的組合物中，當(dāng)共同施用兩組分時(shí)，出現(xiàn)疊加(等于增效)的效果。此組合物的活性比使用單個(gè)化合物的活性預(yù)期總和，以及單個(gè)化合物的單獨(dú)活性更為顯著。增效效果允許表現(xiàn)為施用量減少、作用效果見(jiàn)效快、更持久的防治效果、通過(guò)僅僅一次或少數(shù)幾次施用能更好的控制植物有害真菌。
本發(fā)明的殺菌組合物的表現(xiàn)出的其它特點(diǎn)主要表現(xiàn)為1、本發(fā)明的組合物持效性長(zhǎng)，在水稻始穗期(病害發(fā)生嚴(yán)重的可在齊穗期再噴藥一次)施藥一次，即可有效控制稻曲病的發(fā)生，降低了用藥次數(shù)及節(jié)約了勞力成本；2、由于水稻稻曲病發(fā)生在孕穗或灌漿期，此時(shí)期施用其它一些藥劑(如，三唑酮)防治，可能直接影響到水稻的品質(zhì)，而本發(fā)明的組合物由于其防效高，有效成分利用率高，殘留小，大大提高了稻米的品質(zhì)。
下面實(shí)施例并非限制本發(fā)明，而只是用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明在實(shí)際應(yīng)用中是如何來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
實(shí)施例一、劑型制備實(shí)施例1、水分散粒劑咪鮮胺 30.0重量份氟環(huán)唑 10.0重量份聚乙烯醇 5.0重量份月桂硫酸鈉 7.0重量份木質(zhì)素磺酸鹽 11.0重量份高嶺土 47.0重量份2、懸浮劑咪鮮胺 37.0重量份氟環(huán)唑 8.0重量份丙二醇 3.0重量份木質(zhì)素磺酸鹽 10.0重量份聚丙烯酸鈉 5.0重量份辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩爾環(huán)氧乙烷)5.0重量份水 32.0重量份將磨得很細(xì)的有效成分與助劑徹底混合，得到的懸浮劑可用水稀釋成任何需要濃度的懸浮液。這樣的稀釋液可通過(guò)噴灑，潑澆或浸漬方法用于處理生長(zhǎng)的植物和種子，保護(hù)它們免受微生物侵染。
3、可濕性粉劑咪鮮胺銅鹽 9重量份氟環(huán)唑 46重量份烷基聚氧乙基醚磺酸鹽 5重量份木質(zhì)素磺酸鈉 4重量份聚氧乙烯辛基苯基醚(8-9摩爾環(huán)氧乙烷)3重量份高嶺土土 33重量份有效成分與助劑徹底混合，并將其在合適的磨中徹底研磨，得到的可濕性粉劑可用水稀釋成需要濃度的懸浮液。
二、應(yīng)用實(shí)施例4、室內(nèi)生物活性測(cè)定本發(fā)明對(duì)水稻稻曲病菌的共毒系數(shù)試驗(yàn)方法利用實(shí)施例4、實(shí)施例5采用菌絲干重法測(cè)定藥劑對(duì)稻曲病菌菌絲生長(zhǎng)的抑制活力。
在每個(gè)三角瓶中移入已在PDA上預(yù)培養(yǎng)7天的稻曲病菌的菌落邊緣的菌片(直徑6mm)，移菌后的三角瓶在27℃、140rhm/min條件下培養(yǎng)12天。用已烘干稱(chēng)重的濾紙濾出菌絲，在50℃下烘干菌絲至恒重，在1/10000克天平上稱(chēng)取菌絲干重。與對(duì)照處理的菌絲干重相比較，計(jì)算各處理濃度的抑菌百分率。各濃度處理重復(fù)5次。
用濃度對(duì)數(shù)-抑菌率機(jī)率值法計(jì)算各濃度的抑菌活力回歸式和抑(％)。用機(jī)率值法計(jì)算供試藥劑的毒力回歸式和EC50值按孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)。結(jié)果表明兩混劑共毒系數(shù)均明顯大于100，表示該混劑對(duì)水稻稻曲病具有明顯的增效作用。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1.
表1咪鮮胺錳鹽與氟環(huán)唑復(fù)配樣品對(duì)水稻稻曲病病菌的共毒系數(shù)

5、利用實(shí)施例3防治水稻稻曲病田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)在鹽城市川東農(nóng)場(chǎng)水稻移栽田中進(jìn)行，水稻品種為鹽稻9號(hào)。每小區(qū)面積為115m2，隨機(jī)排列，重復(fù)四次。在水稻孕穗初期施藥，小機(jī)全株噴霧，噴藥量以水稻葉面和稻桿滴水為止。21天后開(kāi)始調(diào)查防效，分級(jí)計(jì)算病株率、相對(duì)防效。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2表2.實(shí)施例3對(duì)水稻稻曲病的田間藥效試驗(yàn)

權(quán)利要求
1.一種對(duì)于防治水稻稻曲病具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，其特征在于所述的組合物由兩種活性組分及農(nóng)業(yè)上可接受的農(nóng)藥助劑組成，其中活性組分a為氟環(huán)唑，活性組分b為咪鮮胺(或其在農(nóng)業(yè)上可接受的金屬鹽類(lèi)化合物)。兩組分之間的重量比為0.03～65，優(yōu)選為0.05～55。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的組合物是由8～85％重量份的活性組分與92～15％重量份的農(nóng)藥助劑組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的咪鮮胺金屬鹽類(lèi)化合物選自咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺鋅鹽或咪鮮胺銅鹽等其中的一種化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述的組合物有效成分施用量為70-600克/公頃，優(yōu)選80-650克/公頃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述的組合物用于防治由水稻稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)引起的真菌病害。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物，該組合物由兩種活性物質(zhì)以及農(nóng)業(yè)上可接受的農(nóng)藥助劑組成，其中，組分a為氟環(huán)唑，組分b為咪鮮胺(或其在農(nóng)業(yè)上可接受的金屬鹽類(lèi)化合物)。在活性組分中，氟環(huán)唑和咪鮮胺的重量比為0.03～65，優(yōu)選為0.05～55。該殺菌劑組合物能夠有效防治水稻稻曲病病菌。通過(guò)將組分a與組b分進(jìn)行復(fù)配的組合物，對(duì)于延緩真菌抗性、提高防治效果等方面具有積極的效果，并表現(xiàn)出極強(qiáng)的殺菌活性。試驗(yàn)證明本發(fā)明的組合物具有使用成本低、對(duì)植物以及環(huán)境使用安全等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)A01N47/10GK101019544SQ20071002061
公開(kāi)日2007年8月22日 申請(qǐng)日期2007年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月15日
發(fā)明者仲漢根 申請(qǐng)人:江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司