專利名稱：：三唑基殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以協(xié)同有效量包含如下組分的殺真菌混合物:(1)式I的氧唑菌(印oxiconazole)或其鹽或加合物和(2)式II的戊叉唑菌(triticonazole):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>此外，本發(fā)明涉及一種使用化合物I與化合物II-V的至少一種的混合物防治有害真菌的方法和化合物I和化合物II-V的至少一種在制備這種混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物。大量丙硫菌唑(prothioconazole)與大量其他三唑如氧唑菌的活性化合物組合由WO03/073851中已知。式I的氧唑菌和它作為作物保護劑的用途描述于EP-B0196038中。式II的戊叉唑菌(triticonazole)描述于EP-A0378953中。式III的丐惡醚唑由EP-A0112284中已知。式IV的己唑醇(hexaconazole)描述于DE-A3042303中。式V的糠菌峻(bromuconazok)描述于PesticideManual,第12版(2000)，第114頁中。就降低施用率和加寬已知化合物活性鐠而言，本發(fā)明的目的是提供在降低的活性化合物施用總量下，顯示對有害真菌，尤其是具體指出的具有改善活性的混合物。我們已發(fā)現(xiàn)此目的通過開頭定義的混合物實現(xiàn)。此外，我們已發(fā)現(xiàn)，(4)式IV的己唑醇(hexaconazole):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>或(5)式V的糠菌唑(bromuconazole):同時，即聯(lián)合或分開施用化合物I和活性化合物II，或依次施用化合物I和活性化合物II能夠比用單獨的化合物更好地防治有害真菌(協(xié)同增效混合物)?；衔颕可用作大量不同活性化合物的增效劑。通過同時聯(lián)合或分開施用化合物I和活性化合物II，殺真菌效力以超加性方式提高。式I的氧哇菌由EP-B0196038中已知式II的戊叉唑菌(triticonazole)描述于EP-A0378953中:(II)式III的嗜、醚唑描述于EP-A0112284中:式IV的己唑醇(hexaconazole)描述于DE-A3042303中CI式V的糠菌唑(bromuconazole)描述于PesticideManual,第12版(2000)，第114頁中由于它們的氮原子的堿性性能，化合物I-V能分別與無機或有機酸和與金屬離子形成鹽或加合物。無機酸的實例為氫卣酸，例如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫、硫酸、磷酸和硝酸。適合的有機酸例如為甲酸、碳酸和鏈烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羥基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1-20個碳原子的直鏈或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(帶有1個或2個磺酸基團的芳族基如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20個碳原子的直鏈或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(帶有1個或2個磷酸基團的芳族基如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可帶有其他取代基，例如對甲笨璜酸、水楊酸、對氨基水楊酸、2-苯氧基苯曱酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。適合的金屬離子尤其是第二主族元素的離子，尤其是鉤和鎂，第三和第四主族元素的離子，尤其是鋁、錫和鉛，以及1-8過渡族元素的離子，尤其是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等。特別優(yōu)選第四周期的過渡族元素的金屬離子。金屬可以以它們可呈現(xiàn)的各種化合價存在。優(yōu)選氧唑菌與戊叉唑菌(triticonazole)的混合物。此外優(yōu)選氧唑菌與巧惡醚唑的混合物。還優(yōu)選氧唑菌與己唑醇(hexaconazole)的混合物。此外優(yōu)選氧唑菌與糠菌唑(bromuconazole)的混合物?；衔颕與活性化合物II的混合物或同時，即聯(lián)合或分開施用的化合物I和活性化合物II對尤其選自子嚢菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、Peronosporomycetes(又名卵菌綱(Oomycetes))和擔子菌綱(Basidiomycetes)的寬范圍植物病原性真菌具有極好活性。它們中一些內(nèi)吸有效并可以在作物保護中作為殺真菌劑用于拌種，用作葉面和土壤殺真菌劑。它們對在各種栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品種(例如黃瓜、豆類和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、咖啡、土豆、玉米、水果植物、稻、黑麥、大豆、西紅柿、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗和大量種子中防治大量真菌尤其重要。它們尤其適于防治如下植物病害蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬，例如土豆和西紅柿上的早疫鏈格孢(A.solani)或鏈格孢(A.alternata);*糖用甜菜和蔬菜上的絲嚢霉(Aphanomyces)屬；參禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)屬；*玉米、禾谷類、稻和草沖中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)胯蠕孢(Drechslera)屬，例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis);禾谷類上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；參草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，參萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae)，玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬；*玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬，例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus),稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);參大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬；玉米、禾谷類、稻和草沖上的內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬、核腔菌(Pyrenophora)屬，例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D.tritci國repentis;*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);參葡萄藤上的痂囊腔菌(Elsinoeampelina)，參玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬，參黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoraceamm)和單絲殼白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，參各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，例如禾谷類上的禾本fl"4t孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum);*禾谷類上的禾頂囊殼(Gaeumanomycesgraminis)屬；參禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi));葡萄藤和其他植物上的圍小叢殼菌(Glomerellacingulata)，參稻上的革蘭氏染色配合物(Grainstainingcomplex);*葡萄膝上的Guignardiabudwelli，玉米和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬；*葡萄藤上的褐斑擬棒束孢(Isariopsisclavispora)，參禾谷類上的Michrodochiumnivale;,禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，例如小麥上的生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐濟球腔菌(M.fijiensis);參巻心菜和球莖植物上的霜霉(Peronospora)屬，例如巻心菜上的蕓苔霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的大蔥霜霉(P.destructor);參大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsorapachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsarameibomiae);,大豆和向日葵上的擬莖點霉(Phomopsis)屬和葡萄藤上的葡萄生單軸霉(P.Viticola);*土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);,各種植物上的疫霉(Phytophthora)屬，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici);參葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)，參蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，參禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，參各種植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或嘩酒花上的萚草假霜(P.Humili);*葡萄膝上的Pseudopeziculatracheiphilai，,各種植物上的柄銹菌(Puccinia)屬，例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis)，或蘆夢上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi));參稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladiumoryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entylomaoryzae),*草沖和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，*草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬，例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum)，草坪上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);*棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani);*大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥喙孢(Rhynchosporiumsecalis);,油籽油菜和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬；小麥上的小麥殼針孢(Septoriatritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，參葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，*玉米和草畔上的Setospaeria屬,參玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，爭大豆和棉花上的才艮串珠霉(Thievaliopsis)屬，,禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬，參禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);參蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)，例如蘋果上的蘋果黑星病(V,inaequalis)?；衔颕與活性化合物II的混合物特別適于防治來自Peronosporomycetes(又名卵菌綱(Oomycetes))的有害真菌，例如霜霉(Peronospora)屬、疫霉(Phytophthora)屬、葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)和假霜霉(Pseudoperonospora)屬，尤其是上述相應(yīng)屬。此外，化合物I與II的混合物適用于在材料(例如木材、紙、油漆*體、纖維或織物)保護中和儲存產(chǎn)品保護中防治有害真菌。在木材保護中，特別注意如下有害真菌子嚢菌綱(Ascomycetes)，例如線嘴殼屬(Ophiostomaspp.)、長味殼菌屬(Ceratocystisspp.)、出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)、Sclerophomaspp.、毛殼屬(Chaetomiumspp.)、腐質(zhì)霉屬(Humicolaspp.)、彼得殼屬(Petriellaspp.)、毛束霉屬(Trichurusspp.);擔子菌綱(Basidiomycetes)，例如粉孢革菌屬(Coniophoraspp.)、革蓋菌屬(Coriohisspp.)、粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.)、香蒜屬(Lentiniisspp.)、煩!l耳屬(Pleurotusspp.)、臣卜孑L菌屬(Poriaspp.)、干朽菌屬(Serpulaspp.)和干酪菌屬(Tyromycesspp.)，半知菌綱(Deuteromycetes)，例如曲霉屬(Aspergillusspp.)、枝孢屬(Cladosporiumspp.)、青霉菌(Penicilliumspp.)、木霉屬(Trichodermaspp.)、鏈格孢屬(Alternariaspp.)、擬青霉菌屬(Paecilomycesspp.)和^^菌綱(zygomycetes)如毛霉屬(Mucorspp.)，另夕卜在材料保護中注意如下酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomycescerevisae)?；衔颕通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或待保護不受真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而施用。施用可在材料、植物或種子受真菌侵染之前和之后進行?；衔颕和活性化合物II可同時，即聯(lián)合或分開，或依次施用，在分開施用的情況下，順序通常對防治措施的結(jié)果不具有任何影響。當制備混合物時，優(yōu)選使用純化合物I和活性化合物II-V的至少一種，可向其中加入對有害真菌或其他害蟲如昆蟲、掩蛛或線蟲有活性的其他化合物，或除草或生長調(diào)節(jié)活性化合物或肥料。通常使用化合物I與活性化合物II-V的至少一種的混合物。然而，在某種情況下化合物I與兩種或如果合適的話多種活性組分的混合物也可有利?；衔颕和活性化合物II通常以100:1-1:100,優(yōu)選20:1-1:20,尤其是10:1-1:10的重量比使用?；衔颕和活性化合物III通常以100:1-1:100，優(yōu)選20:1-1:20,尤其是10:1-1:10的重量比4吏用?；衔颕和活性化合物IV通常以100:1-1:100,優(yōu)選20:1-1:20，尤其是10:1-1:10的重量比4吏用。化合物I和活性化合物V通常以100:1-1:100，優(yōu)選20:1-1:20，尤其是10:1-1:10的重量比4吏用。如果需要的話，加入的其他活性組分與化合物I之比為20:1-1:20。取決于化合物類型和所需效果，本發(fā)明混合物的施用率，尤其基于農(nóng)作物面積為5-2000g/ha，優(yōu)選20-900g/ha，尤其是50-750g/ha。相應(yīng)地，化合物I的施用率通常為l-1000g/ha,優(yōu)選10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相應(yīng)地，活性化合物II的施用率通常為l-2000g/ha，優(yōu)選10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。相應(yīng)地，活性化合物III的施用率通常為l-2000g/ha,優(yōu)選10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。相應(yīng)地，活性化合物IV的施用率通常為l-2000g/ha,優(yōu)選10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。相應(yīng)地，活性化合物V的施用率通常為l-2000g/ha，優(yōu)選10-1500g/ha,尤其是40-1000g/ha。在種子處理中，所用混合物的施用率通常為l-1000g/100kg種子，優(yōu)選l-750g/100kg種子，尤其是5-500g/100kg種子。防治有害真菌的方法通過在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對種子、植物或土壤噴霧或撒粉分開或聯(lián)合施用化合物I和活性化合物II-V的至少一種或化合物I與活性化合物II-V的至少一種的混合物而進行?？蓪⒈景l(fā)明混合物或化合物i和活性化合物n-v的至少一種轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的意欲目的；在每種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細且均勻地分布。配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分軟劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為畫水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、y-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。-栽體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度M的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及*劑如木素亞疏酸鹽廢液和甲基纖維素。所用的合適表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基M酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或恭璜酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙fL&化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙H&化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油M體的物質(zhì)為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或它們的衍生物，曱醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，高度極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體栽體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸釣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體栽體。配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以卯-100%，優(yōu)選95-100。/o的純度(根據(jù)NMR鐠)使用。下列為配制劑實例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為選擇，加入濕潤劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)7jC稀釋溶解。這樣得到具有IO重量％活性化合物含量的配制劑。B)^tt性濃縮物(DC)將20重量份本發(fā)明化合物隨著加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份環(huán)己酮中。用7JC稀釋得到分^L體?；钚曰衔锖繛?0重量％。C)可乳化濃縮物(EC)將15重量份本發(fā)明化合物隨著加入十二烷基^t酸釣和茺麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于75重量份二甲笨中。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為15重量％。D)乳液(EW、EO)將25重量份本發(fā)明化合物隨著加入十二烷基^t酸鉀和蓖麻油乙氧基化物(每種情況下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通過乳化機(例如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均勻乳液。用水稀釋得到乳液。配制劑的活性化合物含量為25重量％。E)懸浮液(SC、OD)在攪拌球磨機中，將20重量份本發(fā)明化合物隨著加入10重量份*劑和潤濕劑和70重量份水或有機溶劑而粉碎以得到細活性化合物懸浮液。用水稀釋得到活性化合物的穩(wěn)定懸浮液。配制劑中活性化合物含量為20重量％。F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)將50重量份本發(fā)明化合物隨著加入50重量份分狀劑和潤濕劑而精細磨碎并通過4支術(shù)應(yīng)用(例如擠出機、噴霧塔、流化床)而制得水分散性或水溶性顆粒。用7JC稀釋得到活性化合物的穩(wěn)定^t體或溶液。配制劑的活性化合物含量為50重量％。G)水分散性或水溶性粉末(WP、SP)將75重量份本發(fā)明化合物在轉(zhuǎn)子-定子研磨機中隨著加入25重量份分散劑、潤濕劑和硅膠而磨碎。用7jC稀釋得到活性化合物的穩(wěn)定分散體或溶液。配制劑的活性化合物含量為75重量％。2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份本發(fā)明化合物細碎研磨并與95%的細碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。J)顆粒(GR、FG、GG、MG)將0.5重量份本發(fā)明化合物細碎研磨并結(jié)合95.5%載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性化合物含量為0.5重量％的不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。K)ULV溶液(UL)將10重量份本發(fā)明化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性化合物含量為10重量％的不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)物?；钚曰衔锟梢灾苯印⒁云渑渲苿┬问交蛴善渲苽涞氖褂眯问?，例如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或*體、乳液、油*體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式，借助噴霧、霧化、■、撒播或澆灌而使用。使用形式完全取決于意欲的目的；它們意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。含7jc使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油^t體)制備。為制備乳液、糊或油M體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。然而，也可制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、^軟劑或乳化劑和如果合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。即用制劑中的活性化合物濃度可在相對寬范圍內(nèi)變化。通常為0.0001-10%,優(yōu)選0.01-1%?；钚曰衔镆部沙晒τ糜诔腿萘糠?ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。可將各種類型的油、濕潤劑或輔助劑加入活性化合物中，甚至如果合適的話，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明組合物以1:100-100:1，優(yōu)選1:10-10:1的重量比混合?；衔颕和活性化合物II-V的至少一種或混合物或?qū)?yīng)的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物，或在分開施用的情況下化合物I和活性化合物II-V的至少一種處理有害真菌或保持不含它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。本發(fā)明各個化合物和混合物的殺真菌作用可以通過下列試驗證實。使用Abbot-&式按如下計算效力(E):E=(1-a/p),100a對應(yīng)于％表示的處理植物的真菌侵染百分數(shù)，和P對應(yīng)于％表示的未處理(對照)植物的真菌侵染百分數(shù)。效力為O意指處理植物的侵染水平相當于未處理對照植物的；效力為100意指處理植物未受侵染?；钚曰衔锝M合的預(yù)期效力使用Colby公式(Colby,S.R."Calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations"，Weeds(雜草)，15，20-22,1967)確定并與觀察到的效力比較。Colby公式E=x+y-x.y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預(yù)期效力，以未處理對照的％表示，x使用濃度為a的活性化合物A時的效力，以未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時的效力，以未處理對照的％表示?；钚曰衔镅踹蚓臀觳孢蚓鳛樯虡I(yè)配制劑使用。應(yīng)用實施例編號l-微滴定試驗(Pyrior)中對稻瘟病致病菌稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)的活性將儲液用吸液管吸至微滴定盤(MTP)上并用用于真菌的麥芽基含水營養(yǎng)培養(yǎng)基稀釋至指定的活性化合物濃度。然后加入菌稻瘟病菌的含水孢子懸浮液。將盤放在18C下的水蒸氣飽和室中。使用吸收光度計，在接種后第7天在405nm處測量MTP。測量^與無活性化合物對照變體的生長和無真菌且無活性化合物的空白值比較以確定各個活性化合物中以％表示的病原體的相對生長。首先將目測的侵染葉面積百分數(shù)值轉(zhuǎn)化成平均值，然后轉(zhuǎn)化成以未處理對照的％表示的效力。效力為O意指與未處理對照相同的侵染水平；效力為100意指0%侵染?；钚曰衔锝M合的預(yù)期效力使用Colby公式(Colby，S.R."Calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations"，Weeds(雜草)，15，第20-22頁，1967)確定并與觀察到的效力比較?；钚曰衔?活性濃度比觀察的根據(jù)Colby協(xié)同增效協(xié)同增效化合物組合(ppm)效力(％)計算的效力(%)水平(％)氧唑菌10戊叉唑菌41313糠菌唑1018<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>試驗結(jié)果顯示借助協(xié)同增效，本發(fā)明混合物比使用Colby公式預(yù)測的顯著更具活性。權(quán)利要求1.一種以協(xié)同有效量包含如下組分的殺真菌混合物(1)式I的氧唑菌或其鹽或加合物和至少一種選自由如下組分組成的組的其他三唑或其鹽或加合物(2)式II的戊叉唑菌和(3)式III的醚唑和(4)式IV的己唑醇和(5)式V的糠菌唑2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物，其包含式I的氧唑菌和式II的戊叉唑菌。3.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物，其包含式I的氧唑菌和式III的喁醚唑。4.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物，其包含式I的氧唑菌和式IV的己峻醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物，其包含式I的氧唑菌和式V的糠菌峻。6.根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物，其中式I的氧唑菌與式II-V的各個三喳的重量比為100:1-1:100。7.—種防治有害真菌的方法，其包括用根據(jù)權(quán)利要求l的殺真菌混合物處理有害真菌、它們的棲息地或待保護以防它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物和根據(jù)權(quán)利要求l的式II-V的至少一種化合物同時，即聯(lián)合或分開，或依次施用。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物或根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物和式II-V的至少一種化合物以5-2000g/ha的量施用。10.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其中根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和化合物II-V的至少一種或根據(jù)權(quán)利要求1的混合物以每100kg種子l-1000g的量施用。11.以l-1000g每100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求1的混合物的種子。12.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物I和化合物II-V的至少一種在制備適于防治有害真菌的組合物中的用途。13.—種包含根據(jù)權(quán)利要求1的殺真菌混合物和固體或液體載體的殺真菌組合物。全文摘要本發(fā)明涉及以協(xié)同有效量包含如下組分的殺真菌混合物(1)式I的氧唑菌(epoxiconazole)或其鹽或加合物和(2)式II的戊叉唑菌(triticonazole)，或(3)式III的噁醚唑，或(4)式IV的己唑醇(hexaconazole)，或(5)式V的糠菌唑(bromuconazole)。本發(fā)明還使用化合物I和至少一種活性化合物II防治有害真菌的方法和化合物I與活性化合物II在制備這種混合物中的用途，以及包含所述混合物的組合物。文檔編號A01N43/653GK101262767SQ200680033436公開日2008年9月10日申請日期2006年9月5日優(yōu)先權(quán)日2005年9月14日發(fā)明者D·施特勒貝爾,F·維爾納,J·布倫斯,M·塞瑪爾,R·施蒂爾申請人:巴斯夫歐洲公司