專利名稱：2-取代的7-氨基唑并嘧啶、其制備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含這些化合 ...的制作方法
專利說明2-取代的7-氨基唑并嘧啶、其制備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含這些化合物的組合物 本發(fā)明涉及式I的2-取代的7-氨基唑并嘧啶
其中各取代基如下所定義 R1為氫、鹵素、氰基、C1-C14烷基、C1-C14鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基-C1-C12烷基、芐氧基-C1-C12烷基、C1-C12烷氧基-C2-C12鏈烯基或C1-C12烷氧基-C2-C12炔基； R2為氫、鹵素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基-C1-C12烷基和C1-C12烷硫基-C1-C12烷基； 其中R1和/或R2中的碳鏈可以被1-4個相同或不同的基團Ra取代 Ra為鹵素、氰基、羥基、巰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、NRARB、苯基、C1-C6烷基苯基；RA、RB為氫和C1-C6烷基； 其中Ra中的環(huán)狀基團可以被1-4個基團Rb取代 Rb為鹵素、氰基、羥基、巰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基和C1-C6烷氧基； R3為鹵素、氰基、NRARB、羥基、巰基、C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烷硫基、羧基、甲酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、C1-C6烷基-S(O)m-； m為0、1或2；和 A為N和CRx； Rx為氫或在R3下提到的基團之一。
此外，本發(fā)明還涉及制備這些化合物的方法、包含它們的組合物以及它們在防治植物病原性有害真菌中的用途。
5，6-二烷基-7-氨基唑并嘧啶以一般方式在GB 1 148 629中提出。各種殺真菌活性的5，6-二烷基-7-氨基唑并嘧啶由EP-A 141 317已知。然而，在許多情況下它們的活性并不令人滿意。基于此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的活性和/或更寬活性譜的化合物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的化合物實現(xiàn)。此外，我們發(fā)現(xiàn)了制備這些化合物的方法和中間體、包含它們的組合物以及使用化合物I防治有害真菌的方法。
式I化合物與上述出版物中的那些化合物的不同在于在唑并嘧啶骨架2位中的取代基的具體實施方案。
與已知化合物相比，式I化合物對有害真菌更有效。
本發(fā)明化合物可以通過不同途徑得到。有利的是通過使式II的取代β-酮酸酯與式III的氨基唑反應(yīng)以得到式IV的7-羥基唑并嘧啶而得到本發(fā)明化合物。式II和IV中的變量如對式I所定義且式II中的基團R為C1-C4烷基；出于實際原因，這里優(yōu)選甲基、乙基或丙基。

式IV化合物是新的。
式II的取代β-酮酸酯與式III的氨基唑的反應(yīng)可以在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。有利的是使用對原料基本呈惰性且原料完全或部分可溶于其中的溶劑。合適的溶劑尤其是醇類，如乙醇、丙醇、丁醇、二醇或二醇單醚、二甘醇或其單醚，芳族烴類，如甲苯、苯或1，3，5-三甲基苯，酰胺類，如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二丁基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，低級鏈烷酸，如甲酸、乙酸、丙酸，或堿類，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬和堿土金屬氫化物，堿金屬氨化物，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，還有堿金屬碳酸氫鹽，有機金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化合物、烷基鹵化鎂、堿金屬和堿土金屬醇鹽以及二甲氧基鎂，還有有機堿，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、三異丙基乙基胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，吡啶，取代的吡啶，如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺和這些溶劑與水的混合物。合適的催化劑是如上所述的堿或酸，如磺酸或無機酸。該反應(yīng)特別優(yōu)選在沒有溶劑下進(jìn)行或在氯苯、二甲苯、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮中進(jìn)行。特別優(yōu)選的堿是叔胺，如三異丙基乙基胺、三丁胺、N-甲基嗎啉或N-甲基哌啶。若該反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，則溫度為50-300℃，優(yōu)選50-180℃[參見EP-A 770 615；Adv.Het.Chem.，第57卷(1993)，第81頁及隨后各頁]。
堿通常以催化量使用；然而，它們還可以等摩爾量或過量使用或合適的話用作溶劑。

所得式IV的縮合物在大多數(shù)情況下以純凈形式從反應(yīng)溶液中沉淀并且在用相同溶劑或水洗滌以及隨后干燥后使它們與鹵化試劑，尤其是氯化或溴化試劑反應(yīng)，得到式V化合物，其中Hal為氯或溴，尤其是氯。該反應(yīng)優(yōu)選使用氯化試劑如磷酰氯、亞硫酰氯或磺酰氯在50-150℃下進(jìn)行，優(yōu)選在過量磷酰氯中在回流溫度下進(jìn)行。在蒸發(fā)過量磷酰氯之后，用冰水處理殘余物，合適的話加入不與水溶混的溶劑。合適的話在蒸發(fā)惰性溶劑之后由干燥的有機相分離的氯化產(chǎn)物在大多數(shù)情況下非常純凈且隨后與氨在惰性溶劑中于100-200℃下反應(yīng)，得到7-氨基唑并[1，5-a]嘧啶。該反應(yīng)優(yōu)選使用摩爾過量1-10倍的氨在1-100巴的壓力下進(jìn)行。
合適的話在蒸發(fā)溶劑之后，本發(fā)明的7-氨基唑并[1，5-a]嘧啶通過在水中浸煮而以結(jié)晶化合物分離。
式II的β-酮酸酯可以如Organic Synthesis Coll.，第1卷，第248頁所述制備和/或可以市購。
式V的中間體是新的。
或者可以通過使其中R1和R2如上所定義的式VI的取代酰基氰化物與式III的氨基唑反應(yīng)而得到本發(fā)明的式I化合物。

該反應(yīng)可以在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。有利的是使用原料對其基本呈惰性且完全或部分可溶于其中的溶劑。合適的溶劑尤其為醇類，如乙醇、丙醇、丁醇、二醇或二醇單醚、二甘醇或其單醚，芳族烴類，如甲苯、苯或1，3，5-三甲基苯，酰胺類，如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二丁基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，低級鏈烷酸，如甲酸、乙酸、丙酸，或如上所述的堿，以及這些溶劑與水的混合物。若反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，則反應(yīng)溫度為50-300℃，優(yōu)選50-150℃。
合適的話在蒸發(fā)溶劑或用水稀釋之后，本發(fā)明式I的7-氨基唑并[1，5-a]嘧啶以結(jié)晶化合物分離。
某些制備7-氨基唑并[1，5-a]嘧啶所需的式VI的取代烷基氰化物是已知的或者可以通過已知方法由烷基氰化物和羧酸酯使用強堿如堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬氨化物或金屬烷基化合物制備[參見J.Amer.Chem.Soc.，第73卷(1951)，第3766頁]。
其中R1為C1-C14鹵代烷基、C1-C12鹵代烷氧基-C1-C12烷基、C1-C12烷氧基-C1-C12鹵代烷基、C2-C12鹵代鏈烯基或C2-C12鹵代炔基的式I化合物可以通過鹵化對應(yīng)的式I的無鹵唑并嘧啶而得到，它們稱為化合物I’。在式I，中，R1＊為無鹵基團R1。在式I”中，R1”為鹵代基團R1
鹵化通常在0-200℃，優(yōu)選20-110℃的溫度下在惰性有機溶劑中在自由基引發(fā)劑(例如過氧化二苯甲酰或偶氮二異丁腈或在例如使用Hg蒸氣燈的UV輻射下)或酸存在下進(jìn)行[參見Synthetic Reagents，第2卷，第1-63頁，Wiley Publishers，New York(1974)]。
反應(yīng)組分通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于I’使用過量的鹵化試劑。
合適的鹵化試劑例如為單質(zhì)鹵素(例如Cl2、Br2、I2)，N-溴代琥珀酰亞胺，N-氯代琥珀酰亞胺或二溴二甲基乙內(nèi)酰脲(dibromodimethyl-hydrantoin)。鹵化試劑通常以等摩爾量、過量使用或合適的話用作溶劑。
若各化合物I不能通過上述途徑得到，則可以通過其他化合物I的衍生而制備它們。
若合成得到異構(gòu)體混合物，則通常不必進(jìn)行分離，因為各異構(gòu)體可以在應(yīng)用的后處理過程中或在施用過程中(例如在光、酸或堿的作用下)在某些情況下相互轉(zhuǎn)化。該類轉(zhuǎn)化也可以在使用后發(fā)生，例如在處理植物時，在處理的植物中或在待防治的有害真菌中發(fā)生。
在上式所給符號的定義中，使用通常為下列取代基的代表的集合性術(shù)語 鹵素氟、氯、溴和碘，尤其是氟或氯； 烷基具有1-4、1-6、1-8或1-10個碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基； 鹵代烷基具有1-2、1-4或1-6個碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，其中這些基團中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替代尤其是C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基； 鏈烯基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和一根或兩根在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基； 烷氧基烷基被氧原子間隔的飽和直鏈或單支化、二支化或三支化烴基，例如C5-C12烷氧基烷基可以被氧原子在任意位置間隔的具有5-12個碳原子的上述烴鏈，如丙氧基乙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、己氧基乙基、庚氧基乙基、辛氧基乙基、壬氧基乙基、3-(3-乙基己氧基)乙基、3-(2，4，4-三甲基戊氧基)乙基、3-(1-乙基-3-甲基丁氧基)乙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、戊氧基丙基、己氧基丙基、庚氧基丙基、辛氧基丙基、壬氧基丙基、3-(3-乙基己氧基)丙基、3-(2，4，4-三甲基戊氧基)丙基、3-(1-乙基-3-甲基丁氧基)丙基、乙氧基丁基、丙氧基丁基、丁氧基丁基、戊氧基丁基、己氧基丁基、庚氧基丁基、辛氧基丁基、壬氧基丁基、3-(3-乙基己氧基)丁基、3-(2，4，4-三甲基戊氧基)丁基、3-(1-乙基-3-甲基丁氧基)丁基、甲氧基戊基、乙氧基戊基、丙氧基戊基、丁氧基戊基、戊氧基戊基、己氧基戊基、庚氧基戊基、3-(3-甲基己氧基)戊基、3-(2，4-二甲基戊氧基)戊基、3-(1-乙基-3-甲基丁氧基)戊基； 鹵代鏈烯基具有2-10個碳原子和一根或兩根在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子，尤其是氟、氯和溴替代； 炔基具有2-4、2-6、2-8或2-10個碳原子和一根或兩根在任意位置的叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基； 環(huán)烷基具有3-6個碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)飽和烴基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
本發(fā)明范圍包括具有手性中心的式I化合物的(R)和(S)異構(gòu)體以及外消旋體。
考慮到式I的唑并嘧啶的意欲用途，特別優(yōu)選取代基的下列定義，在每種情況下單獨或組合 優(yōu)選其中基團R1具有至多9個碳原子的化合物I。同樣優(yōu)選其中基團R1和R2一起具有至多14個碳原子的式I化合物。
在本發(fā)明化合物I的一個實施方案中，R1和R2相互獨立地為鹵素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，其中R1和/或R2中的碳鏈可以被1-4個相同或不同的下列基團Ra取代鹵素、氰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、可以被烷基取代的苯基。
在本發(fā)明化合物I的優(yōu)選實施方案中，R1和R2相互獨立地為C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，其中R1和/或R2中的碳鏈可以如上所述被取代。
特別優(yōu)選如下那些化合物I其中R2為C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5鏈烯基、C2-C5炔基、C3-C5環(huán)烷基、C1-C5烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，這些基團未被取代或被鹵素、氰基、甲基或乙基取代。
在本發(fā)明化合物I的另一優(yōu)選實施方案中，R2為C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5鏈烯基、C2-C5炔基、C3-C5環(huán)烷基、C1-C5烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，這些基團未被取代或被鹵素、氰基、甲基或乙基取代。
在本發(fā)明化合物I的另一特別優(yōu)選實施方案中，R1為C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C3-C12炔基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，和 R2為C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5鏈烯基、C2-C5炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基， 其中R1和/或R2中的碳鏈可以部分或完全被鹵代或被C2-C5鏈烯基或C2-C5炔基取代。
在本發(fā)明化合物I的進(jìn)一步特別優(yōu)選實施方案中，R2為C1-C5烷基、C1-C5鹵代烷基、C2-C5鏈烯基、C2-C5炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，其中R1和/或R2中的碳鏈可以部分或完全被鹵代。
在式I化合物的優(yōu)選實施方案中，基團Ra不存在。
在本發(fā)明式I化合物的一個實施方案中，R2為甲基、乙基、異丙基、正丙基或正丁基，尤其是甲基。
基團R1和/或R2中的鹵原子優(yōu)選位于α碳原子上。
R1和/或R2中的氰基優(yōu)選位于末端碳原子上。
在式I化合物的另一優(yōu)選實施方案中，基團Rb不存在。
在本發(fā)明化合物I的另一優(yōu)選實施方案中，R3為鹵素、氰基、羥基、巰基、氨基、C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基，尤其是鹵素或氨基。
本發(fā)明化合物的一個實施方案涉及其中A為CRx，尤其是CH的化合物I。這些化合物對應(yīng)于式I.1
此外，還優(yōu)選其中Rx為鹵素、氰基、羥基、巰基、氨基、C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基，尤其是鹵素、氰基和C1-C10烷基的化合物I。
本發(fā)明化合物的另一實施方案涉及其中A為N的化合物I。這些化合物對應(yīng)于式I.2
尤其考慮到其應(yīng)用，優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外，對表中取代基所提到的基團本身為所述取代基的特別優(yōu)選實施方案，而與其中提到它們的組合無關(guān)。
表1 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氟的式I.1化合物 表2 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氟的式I.1化合物 表3 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氟的式I.1化合物 表4 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氟的式I.1化合物 表5 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氟的式I.1化合物 表6 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氟的式I.1化合物 表7 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氟的式I.1化合物 表8 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氟的式I.1化合物 表9 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氟的式I.1化合物 表10 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氟的式I.1化合物 表11 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氟的式I.1化合物 表12 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氟的式I.1化合物 表13 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氯的式I.1化合物 表14 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氯的式I.1化合物 表15 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氯的式I.1化合物 表16 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氯的式I.1化合物 表17 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氯的式I.1化合物 表18 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氯的式I.1化合物 表19 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氯的式I.1化合物 表20 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氯的式I.1化合物 表21 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氯的式I.1化合物 表22 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氯的式I.1化合物 表23 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氯的式I.1化合物 表24 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氯的式I.1化合物 表25 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為溴的式I.1化合物 表26 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為溴的式I.1化合物 表27 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為溴的式I.1化合物 表28 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為溴的式I.1化合物 表29 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為溴的式I.1化合物 表30 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為溴的式I.1化合物 表31 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為溴的式I.1化合物 表32 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為溴的式I.1化合物 表33 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為溴的式I.1化合物 表34 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為溴的式I.1化合物 表35 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為溴的式I.1化合物 表36 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為溴的式I.1化合物 表37 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氰基的式I.1化合物 表38 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氰基的式I.1化合物 表39 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氰基的式I.1化合物 表40 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氰基的式I.1化合物 表41 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氰基的式I.1化合物 表42 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氰基的式I.1化合物 表43 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氰基的式I.1化合物 表44 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氰基的式I.1化合物 表45 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氰基的式I.1化合物 表46 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氰基的式I.1化合物 表47 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氰基的式I.1化合物 表48 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氰基的式I.1化合物 表49 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為羥基的式I.1化合物 表50 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為羥基的式I.1化合物 表51 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為羥基的式I.1化合物 表52 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為羥基的式I.1化合物 表53 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為羥基的式I.1化合物 表54 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為羥基的式I.1化合物 表55 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為羥基的式I.1化合物 表56 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為羥基的式I.1化合物 表57 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為羥基的式I.1化合物 表58 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為羥基的式I.1化合物 表59 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為羥基的式I.1化合物 表60 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為羥基的式I.1化合物 表61 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為巰基的式I.1化合物 表62 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為巰基的式I.1化合物 表63 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為巰基的式I.1化合物 表64 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為巰基的式I.1化合物 表65 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為巰基的式I.1化合物 表66 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為巰基的式I.1化合物 表67 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為巰基的式I.1化合物 表68 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為巰基的式I.1化合物 表69 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為巰基的式I.1化合物 表70 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為巰基的式I.1化合物 表71 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為巰基的式I.1化合物 表72 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為巰基的式I.1化合物 表73 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氨基的式I.1化合物 表74 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氨基的式I.1化合物 表75 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氨基的式I.1化合物 表76 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氨基的式I.1化合物 表77 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氨基的式I.1化合物 表78 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氨基的式I.1化合物 表79 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氨基的式I.1化合物 表80 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氨基的式I.1化合物 表81 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氨基的式I.1化合物 表82 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氨基的式I.1化合物 表83 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氨基的式I.1化合物 表84 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氨基的式I.1化合物 表85 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表86 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表87 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表88 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表89 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表90 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表91 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表92 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表93 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表94 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表95 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表96 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為三氟甲基的式I.1化合物 表97 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為乙基的式I.1化合物 表98 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為乙基的式I.1化合物 表99 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為乙基的式I.1化合物 表100 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為乙基的式I.1化合物 表101 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為乙基的式I.1化合物 表102 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為乙基的式I.1化合物 表103 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為乙基的式I.1化合物 表104 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為乙基的式I.1化合物 表105 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為乙基的式I.1化合物 表106 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為乙基的式I.1化合物 表107 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為乙基的式I.1化合物 表108 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為乙基的式I.1化合物 表109 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為正丙基的式I.1化合物 表110 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為正丙基的式I.1化合物 表111 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為正丙基的式I.1化合物 表112 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為正丙基的式I.1化合物 表113 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為正丙基的式I.1化合物 表114 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為正丙基的式I.1化合物 表115 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為正丙基的式I.1化合物 表116 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為正丙基的式I.1化合物 表117 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為正丙基的式I.1化合物 表118 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為正丙基的式I.1化合物 表119 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為正丙基的式I.1化合物 表120 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為正丙基的式I.1化合物 表121 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表122 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表123 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表124 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表125 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表126 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表127 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表128 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表129 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表130 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表131 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表132 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為甲氧基的式I.1化合物 表133 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表134 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表135 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表136 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表137 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表138 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表139 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表140 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表141 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表142 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表143 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表144 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為甲硫基的式I.1化合物 表145 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氟的式I.2化合物 表146 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氟的式I.2化合物 表147 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氟的式I.2化合物 表148 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氟的式I.2化合物 表149 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氟的式I.2化合物 表150 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氟的式I.2化合物 表151 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氟的式I.2化合物 表152 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氟的式I.2化合物 表153 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氟的式I.2化合物 表154 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氟的式I.2化合物 表155 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氟的式I.2化合物 表156 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氟的式I.2化合物 表157 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氯的式I.2化合物 表158 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氯的式I.2化合物 表159 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氯的式I.2化合物 表160 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氯的式I.2化合物 表161 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氯的式I.2化合物 表162 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氯的式I.2化合物 表163 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氯的式I.2化合物 表164 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氯的式I.2化合物 表165 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氯的式I.2化合物 表166 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氯的式I.2化合物 表167 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氯的式I.2化合物 表168 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氯的式I.2化合物 表169 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為溴的式I.2化合物 表170 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為溴的式I.2化合物 表171 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為溴的式I.2化合物 表172 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為溴的式I.2化合物 表173 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為溴的式I.2化合物 表174 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為溴的式I.2化合物 表175 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為溴的式I.2化合物 表176 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為溴的式I.2化合物 表177 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為溴的式I.2化合物 表178 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為溴的式I.2化合物 表179 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為溴的式I.2化合物 表180 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為溴的式I.2化合物 表181 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氰基的式I.2化合物 表182 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氰基的式I.2化合物 表183 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氰基的式I.2化合物 表184 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氰基的式I.2化合物 表185 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氰基的式I.2化合物 表186 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氰基的式I.2化合物 表187 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氰基的式I.2化合物 表188 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氰基的式I.2化合物 表189 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氰基的式I.2化合物 表190 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氰基的式I.2化合物 表191 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氰基的式I.2化合物 表192 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氰基的式I.2化合物 表193 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為羥基的式I.2化合物 表194 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為羥基的式I.2化合物 表195 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為羥基的式I.2化合物 表196 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為羥基的式I.2化合物 表197 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為羥基的式I.2化合物 表198 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為羥基的式I.2化合物 表199 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為羥基的式I.2化合物 表200 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為羥基的式I.2化合物 表201 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為羥基的式I.2化合物 表202 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為羥基的式I.2化合物 表203 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為羥基的式I.2化合物 表204 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為羥基的式I.2化合物 表205 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為巰基的式I.2化合物 表206 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為巰基的式I.2化合物 表207 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為巰基的式I.2化合物 表208 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為巰基的式I.2化合物 表209 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為巰基的式I.2化合物 表210 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為巰基的式I.2化合物 表211 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為巰基的式I.2化合物 表212 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為巰基的式I.2化合物 表213 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為巰基的式I.2化合物 表214 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為巰基的式I.2化合物 表215 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為巰基的式I.2化合物 表216 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為巰基的式I.2化合物 表217 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為氨基的式I.2化合物 表218 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為氨基的式I.2化合物 表219 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為氨基的式I.2化合物 表220 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為氨基的式I.2化合物 表221 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為氨基的式I.2化合物 表222 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為氨基的式I.2化合物 表223 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為氨基的式I.2化合物 表224 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為氨基的式I.2化合物 表225 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為氨基的式I.2化合物 表226 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為氨基的式I.2化合物 表227 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為氨基的式I.2化合物 表228 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為氨基的式I.2化合物 表229 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表230 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表231 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表232 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表233 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表234 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表235 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表236 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表237 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表238 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表239 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表240 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為三氟甲基的式I.2化合物 表241 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為乙基的式I.2化合物 表242 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為乙基的式I.2化合物 表243 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為乙基的式I.2化合物 表244 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為乙基的式I.2化合物 表245 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為乙基的式I.2化合物 表246 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為乙基的式I.2化合物 表247 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為乙基的式I.2化合物 表248 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為乙基的式I.2化合物 表249 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為乙基的式I.2化合物 表250 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為乙基的式I.2化合物 表251 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為乙基的式I.2化合物 表252 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為乙基的式I.2化合物 表253 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為正丙基的式I.2化合物 表254 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為正丙基的式I.2化合物 表255 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為正丙基的式I.2化合物 表256 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為正丙基的式I.2化合物 表257 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為正丙基的式I.2化合物 表258 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為正丙基的式I.2化合物 表259 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為正丙基的式I.2化合物 表260 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為正丙基的式I.2化合物 表261 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為正丙基的式I.2化合物 表262 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為正丙基的式I.2化合物 表263 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為正丙基的式I.2化合物 表264 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為正丙基的式I.2化合物 表265 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表266 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表267 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表268 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表269 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表270 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表271 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表272 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表273 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表274 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表275 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表276 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為甲氧基的式I.2化合物 表277 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表278 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表279 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丙基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表280 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正丁基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表281 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正戊基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表282 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正己基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表283 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正庚基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表284 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正辛基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表285 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正壬基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表286 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為正癸基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表287 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為甲氧基甲基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表288 其中R1對各化合物而言對應(yīng)于表A的一行，R2為乙氧基甲基且R3為甲硫基的式I.2化合物 表A 化合物I適于作為殺真菌劑。它們對寬范圍的植物病原性真菌具有顯著的效力，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌，尤其是卵菌綱真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于植物保護中。
它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病害 蔬菜、油菜籽、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬(例如土豆和其他植物上的早疫鏈格孢(A.solani)或細(xì)交鏈孢(A.alternata))，糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉(Aphanomyces)屬， 玉米、禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬(例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)，小麥上的D.tritci-repentis)， 禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)， 草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)， 玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬(例如糖用甜菜上的C.beticula)， 玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬(例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))， 大豆、棉花和其他植物上的剌盤孢(Colletotricum)屬(例如各種植物上的C.acutatum)， 玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬， 葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)， 各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬(例如小麥上的禾谷鐮刀菌(F.graminearum))和輪枝孢(Verticillium)屬(例如大麗輪枝菌(V.dahliae))，禾谷類上的禾頂囊殼(Gaeumanomyces graminis)屬， 禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi))， 稻上的Grainstaining complex， 玉米和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬(例如H.graminicola)，禾谷類上的Michrodochium nivale， 禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬(小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)，香蕉上的M.fijiesis)， 大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsara meibomiae)， 大豆、向日葵和葡萄藤上的擬莖點霉(Phomopsis)屬(葡萄藤上的葡萄擬莖點霉(P.viticola)，向日葵上的P.helianthii)， 土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)， 葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)， 蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)， 禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)， 啤酒花和葫蘆科植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬(例如黃瓜上的P.cubenis)， 禾谷類、玉米和蘆筍上的柄銹菌(Puccinia)屬(小麥上的小麥銹病(P.triticina)和條銹病(P.striformis)，蘆筍上的蘆筍銹病(P.asparagi))，禾谷類上的核腔菌(Pyrenophora)屬， 稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladium oryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae)， 草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)， 草坪、稻、玉米、棉花、油菜籽、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬， 棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜籽、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬(例如立枯絲核病菌(R.solani))， 油菜籽、向日葵和其他植物上的核盤菌(Sclerotinia)屬(例如核盤菌(S.sclerotiorum))， 小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)， 葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinulanecator)， 玉米和草坪上的Setospaeria屬， 玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)， -大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)屬， -禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬， -禾谷類、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及 -蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)(例如蘋果上的蘋果黑星病(V.inaequalis))。
它們特別適于防治選自卵菌綱，如霜霉(Peronospora)屬、疫霉(Phytophthora)屬、葡萄生單軸霉和假霜霉屬的有害真菌。
此外，化合物I還適于防治有害真菌以保護材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護儲藏的產(chǎn)品。在木材保護中，特別應(yīng)注意下列有害真菌子囊菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostoma spp.)，長喙殼屬(Ceratocystis spp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophomaspp.，毛殼屬(Chaetomium spp.)，腐質(zhì)霉屬(Humicola spp.)，彼得殼屬(Petriella spp.)，毛束霉屬(Trichurus spp.)；擔(dān)子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(Coniophora spp.)，革蓋菌屬(Coriolus spp.)，粘褶菌屬(Gloeophyllumspp.)，香菇屬(Lentinus spp.)，側(cè)耳屬(Pleurotus spp.)，臥孔菌屬(Poriaspp.)，干朽菌屬(Serpula spp.)和干酪菌屬(Tyromyces spp.)，半知菌綱真菌，如曲霉屬(Aspergillus spp.)，枝孢屬(Cladosporium spp.)，青霉屬(Penicillium spp.)，木霉屬(Trichoderma spp.)，鏈格孢屬(Alternaria spp.)，擬青霉屬(Paecilomyces spp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛霉屬(Mucor spp.)，在材料保護中額外應(yīng)注意下列酵母假絲酵母屬(Candidaspp.)和釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
化合物I可以通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
當(dāng)用于植物保護時，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在種子處理中，每100kg種子通常要求的活性化合物量為1-1000g，優(yōu)選5-100g。
當(dāng)用于保護材料或儲藏產(chǎn)品時，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在保護材料中通常施用的量例如每m3處理材料為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性化合物。
式I化合物可以各種生物活性可能不同的晶型存在。它們也形成本發(fā)明主題的一部分。
可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的目的；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為 -水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑實例 1.用水稀釋的產(chǎn)品 A)水溶性濃縮物(SL、LS) 將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中?；蛘撸尤霛駶檮┗蚱渌鷦??；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。以此方式得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。
B)分散性濃縮物(DC) 將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性化合物含量為20重量％。
C)乳油(EC) 將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES) 將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(例如Ultraturrax)將該混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。
E)懸浮液(SC、OD、FS) 在攪拌的球磨機中，將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量％。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG) 將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉(WP、SP、SS、WS) 將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。
H)凝膠配制劑 在球磨機中將20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機溶劑研磨得到微細(xì)懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩(wěn)定懸浮液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品 I)可撒粉粉末(DP、DS) 將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。
J)顆粒(GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合99.5重量份載體。現(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆粒。
K)ULV溶液(UL) 將10重量份活性化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產(chǎn)品。
種子處理通常利用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以未經(jīng)稀釋或優(yōu)選稀釋后施用于種子上。施用可以在播種前進(jìn)行。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；它們應(yīng)在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳精細(xì)分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。或者還可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
活性化合物在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以將各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑加入活性化合物中，合適的話恰在緊臨使用之前(桶混合)加入。這些試劑可以1∶100-100∶1，優(yōu)選1∶10-10∶1的重量比與本發(fā)明試劑混合。
在這方面而言合適的輔助劑尤其為有機改性的聚硅氧烷，例如BreakThru S 240；醇烷氧基化物，例如Atplus 245、Atplus MBA 1303、Plurafac LF 300和Lutensol ON 30；EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE 2035和Genapol B；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80；以及磺基琥珀酸二辛酯鈉，例如Leophen RA。
在作為殺真菌劑的使用形式中，本發(fā)明組合物還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將作為殺真菌劑施用的化合物I或包含它們的組合物與其它殺真菌劑混合時，在許多情況下可以拓寬殺真菌活性譜。
本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的下列殺真菌劑用來說明可能的組合但不限制它們 嗜球果傘素類(Strobilurins) -腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、2-(鄰-((2，5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯； 羧酰胺類 -羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、丙氧滅繡胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4’-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰胺； -羧酸嗎啉化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)； -苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide)； -其他羧酰胺氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲烷磺?；被?3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺?；被?3-甲基丁酰胺； 唑類 -三唑類雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)； -咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)； -苯并咪唑類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)； -其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)；含氮雜環(huán)基化合物 -吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶； -嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)； -哌嗪類嗪氨靈(triforine)； -吡咯類氟菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)； -嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)； -二羧酰亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)； -其他噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯銹啶(fenpropidin)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、三環(huán)唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺； 氨基甲酸鹽和二硫代氨基甲酸鹽 -二硫代氨基甲酸鹽類福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、威百畝(metam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)； -氨基甲酸鹽類乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺?；?丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯； 其他殺真菌劑 -胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine)； -抗生素類春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、鏈霉素(streptomycin)、井岡霉素(validamycin A)； -有機金屬化合物類三苯錫基鹽； -含硫的雜環(huán)基化合物稻瘟靈(isoprothiolane)、二噻農(nóng)(dithianon)； -有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異稻瘟凈(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽； -有機氯化合物甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)； -硝基苯基衍生物樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)； -無機活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫； -其他螺茂胺(spiroxamine)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
合成實施例 適當(dāng)改變原料，使用下列合成實施例中所述程序制備其他化合物I。如此得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。
實施例14-氰基十一烷-3-酮的制備 在-70℃下將0.495mol丁基鋰的己烷溶液加入0.45mol癸腈在300ml四氫呋喃(THF)中的溶液中，然后將該混合物在該溫度下攪拌約3小時并加入0.45mol丙酸乙酯。然后將該混合物在20-25℃下再攪拌約16小時，然后加入200ml水并將該混合物用稀HCl溶液酸化。在相分離之后，將有機相取出，用水洗滌并干燥，除去溶劑。得到91g標(biāo)題化合物。
實施例27-氨基-2-氯-5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶[I-1]的制備 在180℃下將1.6g(13.5mmol)5-氯-1H-[1，2，4]三唑-3-基胺、2.8g(13.5mmol)來自實施例1的4-氰基十一烷-3-酮和催化量的對甲苯磺酸在50ml 1，3，5-三甲基苯中的溶液攪拌4小時，其間蒸除反應(yīng)水。在通過蒸餾除去溶劑之后，將殘余物在二氯甲烷/水混合物中于20-25℃下浸煮。濾出不溶性組分并隨后由甲醇重結(jié)晶。得到2.9g熔點為202-203℃的無色晶體狀標(biāo)題化合物。
表I-式I化合物 c-C6H11＝環(huán)己基 對有害真菌的作用實施例 式I化合物的殺真菌作用由下列試驗證實 使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物制備成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲備溶液。然后將該混合物用水配成100ml。將該儲備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。
應(yīng)用實施例1-對由致病疫霉引起的西紅柿晚疫病的活性，保護性處理 將盆栽西紅柿植物的葉子用活性成分濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將葉子用致病疫霉的含水孢子囊懸浮液侵染。然后將植物置于溫度為18-20℃的水蒸氣飽和室中。6天后未處理但侵染的對照植物上的晚疫病發(fā)展到可以肉眼測定侵染百分?jǐn)?shù)的程度。
在該試驗中，用500ppm化合物I-2處理的植物沒有顯示出侵染，而未處理植物90％被侵染。
在另一試驗中，用250ppm化合物I-15或I-16處理的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物100％被侵染。
應(yīng)用實施例2-對由葡萄生單軸霉引起的葡萄藤霜霉病的活性 將盆栽葡萄藤的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天在葉子背側(cè)接種葡萄生單軸霉的含水孢子囊懸浮液。然后將葡萄藤首先置于24℃的水蒸氣飽和室中48小時，然后置于溫度為20-30℃的溫室中5天。這段時間之后，再次將植物置于潮濕室中16小時以加速孢囊柄長出。然后肉眼測定葉子背側(cè)上的侵染發(fā)展程度。
在該試驗中，用500ppm化合物I-2、I-7或I-8處理的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物90％被侵染。
在另一試驗中，用250ppm化合物I-15、I-16或I-18處理的植物和用63ppm化合物I-23處理的植物顯示出至多20％的侵染，而未處理植物100％被侵染。
權(quán)利要求
1.式I的2-取代的7-氨基唑并嘧啶
其中各取代基如下所定義
R1為氫、鹵素、氰基、C1-C14烷基、C1-C14鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基-C1-C12烷基、芐氧基-C1-C12烷基、C1-C12烷氧基-C2-C12鏈烯基或C1-C12烷氧基-C2-C12炔基；
R2為氫、鹵素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基-C1-C12烷基和C1-C12烷硫基-C1-C12烷基；
其中R1和/或R2中的碳鏈可以被1-4個相同或不同的基團Ra取代
Ra為鹵素、氰基、羥基、巰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、NRARB、苯基、C1-C6烷基苯基；
RA、RB為氫和C1-C6烷基；
其中Ra中的環(huán)狀基團可以被1-4個基團Rb取代
Rb為鹵素、氰基、羥基、巰基、C1-C10烷基、C1-C10鹵代烷基、C2-C10鏈烯基、C2-C10炔基和C1-C6烷氧基；
R3為鹵素、氰基、NRARB、羥基、巰基、C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烷硫基、羧基、甲?；?、C1-C10烷基羰基、C1-C10烷氧羰基、C2-C10鏈烯氧羰基、C2-C10炔氧羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、C1-C6烷基-S(O)m-；
m為0、1或2；和
A為N和CRx；
Rx為氫或在R3下提到的基團之一。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R1為鹵素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，其中碳鏈可以被1-4個相同或不同基團Ra取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I化合物，其中R1為C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基-C1-C12烷基、芐氧基-C1-C12烷基、C1-C12烷氧基-C2-C12鏈烯基或C1-C12烷氧基-C2-C12炔基，其中碳鏈可以被1-4個相同或不同基團Ra取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的式I化合物，其中R2為C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12炔基和C1-C12烷氧基-C1-C12烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的式I化合物，其中R3為鹵素、氰基、NH2、羥基、巰基、C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷硫基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的式I化合物，其中A為N。
7.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式I化合物的方法，其中使式II的β-酮酸酯
其中R為C1-C4烷基，與式III的氨基唑反應(yīng)
得到式IV的7-羥基唑并嘧啶
將式IV化合物鹵化，得到式V化合物
其中Hal為氯或溴，并使式V化合物與氨反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的式IV或V化合物。
9.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式I化合物的方法，其中使式VI的?；杌锱c根據(jù)權(quán)利要求7的式III的氨基唑反應(yīng)
10.一種殺真菌組合物，包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式I化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，包含其他活性化合物。
12.種子，以1-1000g/100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式I化合物。
13.一種防治植物病原性有害真菌的方法，其中用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
14.式I化合物在制備根據(jù)權(quán)利要求10的殺真菌組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的2-取代的7-氨基唑并嘧啶，其中各取代基具有如下含義R1為氫、鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、烷氧基、烷氧基烷基、芐氧基烷基、烷氧基鏈烯基或烷氧基炔基；R2為氫、鹵素、氰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、烷氧基、烷氧基烷基和烷硫基烷基，其中R1和/或R2中的碳鏈可以根據(jù)說明書被取代；R3為鹵素、氰基、NRARB、羥基、巰基、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷氧基、烷硫基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷硫基、羧基、甲?；?、烷基羰基、烷氧羰基、鏈烯氧羰基、炔氧羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐硫基、烷基-S(O)m-；A為N和CRx；Rx為氫或在R3下提到的基團之一。本發(fā)明還公開了制備這些化合物的方法和中間體、包含它們的組合物以及它們在防治植物病原性有害真菌中的用途。
文檔編號A01N43/90GK101133058SQ200680006835
公開日2008年2月27日 申請日期2006年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月2日
發(fā)明者W·格拉梅諾斯, T·格爾特, U·許格爾, J·K·洛曼, B·米勒, J·萊茵海默, P·舍費爾, A·施沃格勒爾, M·拉克 申請人:巴斯福股份公司