專利名稱：殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺真菌混合物，以協(xié)同有效量包含作為活性組分的如下化合物1)式I的三唑并嘧啶衍生物 和2)式II的二噻農(nóng)(dithianon) 此外，本發(fā)明涉及一種使用化合物I與化合物II的混合物防治有害真菌的方法、化合物I與化合物II在制備該類混合物中的用途以及包含這些混合物的組合物。
化合物I，即5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、其制備及其對有害真菌的作用由文獻(WO98/46607)已知。
化合物II，即5，10-二氧代-5，10-二氫萘并[2，3-b][1，4]二噻英-2，3-二甲腈、其制備及其對有害真菌的作用同樣由文獻已知(GB 857 383；通用名二噻農(nóng))。二噻農(nóng)早就已經(jīng)市售用于防治由鏈格孢(Alternaria)屬、葡萄孢(Botrytis)屬和黑星菌(Venturia)屬引起的水果和蔬菜病害。
三唑并嘧啶衍生物與二噻農(nóng)的混合物以通常方式由EP-A 988 790中已知?；衔颕包括在該文獻的一般性公開中，但并未明確提及。因此，化合物I與二噻農(nóng)的組合是新的。
描述于EP-A 988 790中的三唑并嘧啶的協(xié)同增效混合物被描述為對禾谷類、水果和蔬菜的各種病害，尤其是小麥和大麥的霉病或蘋果的灰霉病具有殺真菌活性。然而，這些混合物對卵菌綱(Oomycetes)有害真菌的殺真菌作用并不令人滿意。
卵菌綱真菌的生物行為明顯不同于子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)真菌，因為卵菌綱真菌在生物學(xué)上與藻類而不是真菌更緊密相關(guān)。因此，有關(guān)活性化合物對“真正真菌”如子囊菌綱、半知菌綱和擔子菌綱真菌的殺真菌活性的知識僅可以非常有限地用于卵菌綱真菌。
卵菌綱真菌對各種作物植株引起經(jīng)濟上相關(guān)的損害。在許多地區(qū)，在土豆和西紅柿的栽培中由致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的侵染是最重要的植物病害。在葡萄種植中，葡萄藤的霜霉病引起顯著的損害。
對于在農(nóng)業(yè)中對抗卵菌綱真菌的新型組合物一直存在需求，因為有害真菌對市售的產(chǎn)品如甲霜靈(metalaxyl)和結(jié)構(gòu)類似的活性化合物已經(jīng)具有廣泛的耐藥性。
考慮到有效的耐藥性控制和在盡可能低的施用率下對卵菌綱有害真菌的有效防治，本發(fā)明的目的是提供在活性化合物的最小可能施用總量下對有害真菌具有充分活性的混合物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的混合物實現(xiàn)。此外，我們還發(fā)現(xiàn)與僅使用單一化合物可能獲得的防治相比，同時，即聯(lián)合或單獨施用化合物I和化合物II，或依次施用化合物I和化合物II對卵菌綱真菌提供了更好的防治(協(xié)同增效混合物)。
當制備混合物時，優(yōu)選使用純活性化合物I和II，其中可以根據(jù)需要加入其他對抗有害真菌或其他害蟲，如昆蟲、蜘蛛或線蟲的活性化合物，或除草或生長調(diào)節(jié)活性化合物或肥料。
其他在上述意義上合適的活性化合物尤其為選自如下的活性化合物·?；彼犷?，如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈、甲呋酰胺(ofurace)或噁霜靈(oxadixyl)，·胺衍生物，如aldimorph、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺噁茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶類，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinyl)，·抗菌素，如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，·唑類，如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、prothioconazole、simeconazole、戊唑醇(tebuconazole)、 氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、picobenzamide、噻菌靈(probenazole)、proquinazid、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、tiadinil、三環(huán)唑(tricyclazole)或嗪氨靈(triforine)，·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、王銅、氫氧化銅、氧化銅、(堿式)硫酸銅或磺王銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或異丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟噁菌(fludioxonil)，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、cyflufenamid、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、metrafenone、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果傘素類，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、dimoxystrobin、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、orysastrobin、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、可菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或?qū)滓志`(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
在本發(fā)明混合物的一個實施方案中，化合物I和II與另一殺真菌劑III或兩種殺真菌劑III和IV混合。
優(yōu)選化合物I和II與一種化合物III的混合物。特別優(yōu)選化合物I和II的混合物。
化合物I和化合物II的混合物或化合物I和化合物II的同時，即聯(lián)合或單獨使用對卵菌綱植物病原性真菌，尤其是土豆和西紅柿上的致病疫霉以及葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)具有非常高的活性。它們中的一些起內(nèi)吸作用并可以用作葉面和土壤作用殺真菌劑來保護植物。
它們對于在各種作物植株如蔬菜植物(例如黃瓜、菜豆和葫蘆科植物)、土豆、西紅柿、葡萄藤和相應(yīng)的種子上防治卵菌綱真菌特別重要。
它們特別適于防治西紅柿和土豆上由致病疫霉引起的晚疫病以及由葡萄生單軸霉引起的葡萄藤霜霉病。
此外，本發(fā)明化合物I和II的組合還適于防治其他病原體，如禾谷類中的殼針孢(Septoria)屬和柄銹菌(Puccinia)屬以及蔬菜、水果和葡萄藤中的鏈格孢屬和葡萄孢屬。
化合物I和化合物II可以同時，即聯(lián)合或單獨施用，或依次施用，在單獨施用的情況下，防治措施的結(jié)果通常并不受施用順序的任何影響。
通常而言，化合物I和化合物II以100∶1-1∶100，優(yōu)選10∶1-1∶50，尤其是5∶1-1∶20的重量比施用。
合適的話，組分III和IV與化合物I以20∶1-1∶20的比例混合。
取決于化合物的類型和所需效果，本發(fā)明混合物的施用率為5-2000g/ha，優(yōu)選50-1500g/ha，尤其是50-750g/ha。
相應(yīng)地，化合物I的施用率通常為1-1000g/ha，優(yōu)選10-750g/ha，尤其20-500g/ha。
相應(yīng)地，化合物II的施用率通常為5-2000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha，尤其是50-750g/ha。
在種子處理中，混合物的施用率通常為1-1000g/100kg種子，優(yōu)選1-500g/100kg，尤其是5-200g/100kg。
在植物病原性有害真菌的防治中，化合物I和化合物II的單獨或聯(lián)合施用或化合物I和化合物II的混合物的施用通過在植物播種之前或之后或在植物出苗之前或之后對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而進行。
可將本發(fā)明的混合物或化合物I和II轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的目的；在每種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二甲酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)和固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒(如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒)可以通過使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(Attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成礦物，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物。此時，該活性化合物以90％-100％，優(yōu)選95％-100％的純度(根據(jù)NMR光譜)使用。
下列為配制劑實例1.用水稀釋的產(chǎn)品A)水溶性濃縮物(SL)將10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)乳油(EC)將15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(EW，EO)將40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。借助乳化器(Ultraturax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(SC，OD)在攪拌的球磨機中，將20重量份活性化合物粉碎并加入分散劑、濕潤劑和水或有機溶劑，得到細碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)
將50重量份活性化合物細碎研磨并加入分散劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨中研磨并加入分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DP)將5重量份活性化合物細碎研磨并與95％的細碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份活性化合物細碎研磨并結(jié)合95.5％載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
J)ULV溶液(UL)將10重量份活性化合物溶于有機溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘撸梢灾苽溆苫钚晕镔|(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑和若合適的話，溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性化合物中，若合適的話，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常可與本發(fā)明試劑以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物I和II或混合物或?qū)?yīng)的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物，或在單獨施用的情況下化合物I和II處理有害真菌或需要防治它們的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。
化合物和混合物的殺真菌作用可以通過下列試驗證實將活性化合物單獨或聯(lián)合制備成含有0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO儲液。將1重量％的乳化劑Uniperol_EL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的濕潤劑)加入該溶液中，并用水將該混合物稀釋至所需濃度。
應(yīng)用實施例-對由葡萄生單軸霉引起的葡萄藤霜霉病的活性將栽培品種為“Müller-Thurgau”的盆栽葡萄藤葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點。第二天將葉子下側(cè)用葡萄生單軸霉的含水游動孢子懸浮液接種。然后將葡萄藤首先置于24℃的水蒸氣飽和室中達48小時，然后置于20-30℃的溫室中達5天。在這段時間過后，再次將植物置于潮濕室中達16小時，以促進孢囊柄噴發(fā)。然后肉眼測定葉子下側(cè)上的病害發(fā)展程度。
將侵染葉面積的肉眼測定百分數(shù)轉(zhuǎn)化成相對于未處理對照的百分數(shù)的效力使用Abbot公式按如下計算效力(E)E＝(1-α/β)·100α對應(yīng)于處理植物的真菌侵染百分數(shù)，和β對應(yīng)于未處理(對照)植物的真菌侵染百分數(shù)。
效力為0表示處理植物的侵染水平對應(yīng)于未處理對照植物的侵染水平；效力為100表示處理植物未受侵染。
活性化合物混合物的預(yù)期效力使用Colby公式[Colby，S.R.“計算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗響應(yīng)”，雜草(Weeds)15，20-22，1967]確定并與觀察到的效力比較。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用濃度為a和b的活性化合物A和B的混合物時的預(yù)期效力，以相對于未處理對照的％表示，x使用濃度為a的活性化合物A時的效力，以相對于未處理對照的％表示，y使用濃度為b的活性化合物B時的效力，以相對于未處理對照的％表示。
所用對比化合物為化合物A和B，其由EP-A 988 790中所述的二噻農(nóng)混合物已知
表A-單獨的活性化合物
表B-根據(jù)本發(fā)明的混合物
*)使用Colby公式計算的效力表C-對比試驗-由EP-A 988 790已知的混合物
*)使用Colby公式計算的效力試驗結(jié)果表明在所有混合比下，對本發(fā)明混合物觀察到的效力顯著高于使用Colby公式預(yù)期的效力，而由EP-A 988 790已知的對比活性化合物的二噻農(nóng)混合物對卵菌綱真菌僅有中等活性。
權(quán)利要求
1.一種殺真菌混合物，以協(xié)同有效量包含作為活性組分的如下化合物1)式I的三唑并嘧啶衍生物 和2)式II的二噻農(nóng)
2.一種殺真菌混合物，以100∶1-1∶10的重量比包含式I化合物和式II化合物。
3.一種殺真菌組合物，包含液體或固體載體和如權(quán)利要求1或2所要求的混合物。
4.一種防治卵菌綱有害真菌的方法，包括用有效量的如權(quán)利要求1所述的化合物I和化合物II處理真菌、其棲息地或需要防止真菌侵襲的種子、土壤或植物。
5.如權(quán)利要求4所要求的方法，其中同時，即聯(lián)合或單獨，或依次施用如權(quán)利要求1所述的化合物I和II。
6.如權(quán)利要求4所要求的方法，其中以5-2000g/ha的量將如權(quán)利要求1或2所要求的混合物施用于要防止真菌侵襲的土壤或植物上。
7.如權(quán)利要求4或5所要求的方法，其中以0.001-1g/100kg種子的量施用如權(quán)利要求1或2所要求的混合物。
8.如權(quán)利要求4-7中任一項所要求的方法，其中防治有害真菌葡萄生單軸霉。
9.種子，以0.001-1g/100kg的量包含如權(quán)利要求1或2所要求的混合物。
10.如權(quán)利要求1所述的化合物I和化合物II在制備適于防治卵菌綱真菌的組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及以協(xié)同有效量包含如下活性組分的殺真菌混合物1)式(I)的三唑并嘧啶衍生物，和2)式(II)的二噻農(nóng)。本發(fā)明還涉及使用化合物(I)與化合物(II)的混合物防治病原性真菌的方法，化合物(I)和化合物(II)在制備該類混合物中的用途以及包含所述混合物的產(chǎn)品。
文檔編號A01N43/02GK1809275SQ200480017059
公開日2006年7月26日 申請日期2004年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月26日
發(fā)明者J·托爾莫艾布拉斯科, T·格爾特, M·舍勒爾, R·施蒂爾, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, E·哈登, M·哈姆佩爾 申請人:巴斯福股份公司