專利名稱：生物殺傷劑組合物以及使用該組合物的方法和系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物殺傷方法和系統(tǒng)，更具體地說涉及利用了取代的N-水楊酰替苯胺的組合物，優(yōu)選單取代N-水楊酰替苯胺的組合物，最優(yōu)選單鹵代N-水楊酰替苯胺的組合物的生物殺傷方法和系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
在當(dāng)今社會(huì)中，生物殺傷劑組合物已變得越來越至關(guān)重要。生物殺傷劑組合物可用于控制或抑制微生物比如細(xì)菌的生長。
生物殺傷劑組合物通常用作農(nóng)藥、海洋防污劑以及需要控制或者抑制微生物比如霉菌、細(xì)菌和藻類生長的多種其他系統(tǒng)。
一直以來都需要篩選和研發(fā)改進(jìn)的生物殺傷劑組合物，以便在各種方法和/或系統(tǒng)中用來控制和/或抑制微生物比如細(xì)菌的生長。
發(fā)明概述通過提供生物殺傷劑組合物以及采用某些生物殺傷劑，優(yōu)選取代的N-水楊酰替苯胺化合物的方法和系統(tǒng)，本發(fā)明達(dá)到并滿足了前述要求。
令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)某些類型的N-水楊酰替苯胺化合物在某些制劑中顯示出抗菌性能，而這類化合物起先被認(rèn)定為抗菌性能很弱或者沒有抗菌性能。
在本發(fā)明的一個(gè)方面中，提供了包含以下生物殺傷劑及其混合物的生物殺傷劑組合物，生物殺傷劑優(yōu)選是結(jié)構(gòu)式I的取代的N-水楊酰替苯胺化合物
其中m是0～2的整數(shù)；n是0～2的整數(shù)；m+n的總和大于0；a是0或1；b是0或1；如果存在，那么X選自O(shè)、S和NR1，其中R1獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基；如果存在，那么T選自C＝O和SO2；當(dāng)T是SO2時(shí)，X不是S；R獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，前提是所述R中鹵素原子與碳原子之比小于3；當(dāng)某一基團(tuán)的a和b都是0時(shí)，那么該基團(tuán)的R可以進(jìn)一步選自F、Cl、Br、I、CN、R2N→O、NO2；當(dāng)所有的a和b均為0時(shí)，至少一個(gè)R必須不是-H；不超過一個(gè)R是鹵素；G是H、適宜的電荷平衡用抗衡離子(mn+)1/n，或者可斷裂的基團(tuán)，其選自Si((O)pR2)3，其中p獨(dú)立地是0或1；C(O)q((O)pR2)r，其中p獨(dú)立地是0或1并且當(dāng)q是1時(shí)，r是1，而當(dāng)q是0時(shí)，r是3；R2獨(dú)立地選自C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基。
本發(fā)明的生物殺傷劑組合物可任選地，但優(yōu)選包含一種或多種載體，其優(yōu)選選自表面活性劑系統(tǒng)、溶劑系統(tǒng)及其混合物，更優(yōu)選一種或多種如下附加組分1)至少1重量％、更優(yōu)選5重量％的表面活性劑系統(tǒng)，其中表面活性劑系統(tǒng)重量與化合物I重量的比值大于或等于1.0；以及2)0.5％～90％的溶劑、溶劑系統(tǒng)或其組合，其Hildebrand總?cè)芏葏?shù)(根據(jù)Charles Hansen，1999，CRC Press的“HansenSolubility Parameters A User′s Handbook”所作報(bào)道得到；或者通過商業(yè)計(jì)算機(jī)程序Cheops(MillionZillion Software，Inc.)或Synthia(Molecular Simulations，Inc.)計(jì)算得到)ds(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜ds＜20；其中該組合物10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是25℃下且結(jié)構(gòu)I酚或苯硫酚的離子強(qiáng)度為0時(shí)的計(jì)算pKa(按照Advanced Chemistry Development，Inc.的計(jì)算機(jī)程序ACD/pKa DB計(jì)算)，或者是當(dāng)G不是H時(shí)通過以H替換G而得到的結(jié)構(gòu)I酚或苯硫酚的pKa值。
在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，提供了減少含微生物的基底中的微生物的方法，包含使該基底與本發(fā)明的微生物減少系統(tǒng)接觸。
在本發(fā)明又一個(gè)方面中，提供了用本發(fā)明方法制造的已減少微生物的基底/制品。
在本發(fā)明再一個(gè)方面中，提供了包含本發(fā)明生物殺傷劑組合物和/或微生物減少系統(tǒng)的微生物減少的產(chǎn)品。
因此，本發(fā)明提供了生物殺傷劑組合物、微生物減少系統(tǒng)、微生物減少方法、微生物減少產(chǎn)品以及通過采用生物殺傷劑、優(yōu)選取代N-水楊酰替苯胺的方法而制造的已減少微生物的基底/制品。
從如下的詳細(xì)說明、實(shí)施例和所附的權(quán)利要求中很明顯地可看出這些和其他目的、特點(diǎn)以及優(yōu)點(diǎn)。
本文中所有的份數(shù)、比值和百分?jǐn)?shù)都基于凈產(chǎn)品的重量，除非另有說明。本文中引用的所有文獻(xiàn)均引入本文作為參考。
發(fā)明詳述定義“系統(tǒng)”——本文中所用的“系統(tǒng)”指的是由從屬于同一任務(wù)或用來達(dá)到同一目的許多不同部分(即，物質(zhì)、組合物、設(shè)備、器具、步驟、方法、條件等)構(gòu)成的復(fù)合性整體，雖然不總是由不同部分構(gòu)成，但大多數(shù)情況下卻如此。
“已減少微生物的基底/制品”——本文中所用的“已減少微生物的基底/制品”指的是已減少了存在于基底/制品之上和/或之中的微生物的基底/制品。
“有效量”——本文中所用的“有效量”指的是足以提供所需益處的某物質(zhì)的量。比如，“生物殺傷劑的有效量”指的是足以提供所需益處的生物殺傷劑的量；即，足以控制和/或抑制微生物生長的生物殺傷劑的量。
“取代”——本文所用的“取代”指的是對(duì)有機(jī)成分或基團(tuán)附加以下術(shù)語a)通過消除元素或基團(tuán)使其不飽和；或b)以含有一個(gè)或多個(gè)(i)碳、(ii)氧、(IIi)硫、(iv)氮或(v)鹵原子的部分替代該化合物或基團(tuán)中的至少一個(gè)氫；或者c)(a)和(b)均附加。
(i)可按照前述(b)中所述替代氫的僅含碳和氫原子的部分是所有的烴部分，包括但不限于，烷基、鏈烯基、炔基、二烯基、環(huán)烷基、苯基、烷基苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、甾基以及這些基團(tuán)彼此以及與多價(jià)烴基比如亞烷基(-CHR-RCH-)、亞烷基(RCH＝)和次烷基的組合。這類基團(tuán)的非限定性具體實(shí)例是-CH3，-CHCH3CH3，-(CH2)8CH3，-CH2-C≡H，-CH＝CH-CH＝CH2， -φCH3，-φCH2φ，-φ，和-φ-φ.
(ii)可按照前述(b)中所述替代氫的含氧原子的部分包括含羥基、?；蛲⒚?、環(huán)氧基、羧基和酯的基團(tuán)。這類含氧基團(tuán)的非限定性具體實(shí)例是-CH2OH，-CCH3CH3OH，-CH2COOH，-C(O)-(CH2)8CH3，-OCH2CH3，＝O，-OH，-CH2-O-CH2CH3，-CH2-O-(CH2)2-OH，-CH2CH2COOH，-φOH，-φOCH2CH3，-φCH2OH， 和 (iii)可按照前述(b)中所述替代氫的含硫原子的部分包括含硫的酸和酯基團(tuán)、硫醚基團(tuán)、巰基和硫酮基。這類含硫基團(tuán)的非限定性具體實(shí)例是-SCH2CH3，-CH2S(CH2)4CH3，-SO3CH2CH3，SO2CH2CH3，-CH2COSH，-SH，-CH2SCO，-CH2C(S)CH2CH3，-SO3H，-O(CH2)2C(S)CH3，＝S，和 (iv)可按照前述(b)中所述替代氫的含氮原子的部分包括氨基、硝基、偶氮基團(tuán)、銨基團(tuán)、酰胺基團(tuán)、疊氮基、異氰酸酯基團(tuán)、氰基以及腈基。這類含氮基團(tuán)的非限定性具體實(shí)例是-NHCH3，-NH2，-NH3+，-CH2CONH2，-CH2CON3，-CH2CH2CH＝NOH，-CN，-CH(CH3)CH2NCO，-CH2NCO，-Nφ，-φN＝NφOH，和≡N.
(v)可按照前述(b)中所述替代氫的含鹵原子的部分包括氯基、溴基、氟基、碘基以及因氫或者烷基側(cè)基被鹵素取代而形成穩(wěn)定的取代部分的任意一個(gè)前述部分。這類含鹵素基團(tuán)的非限定性具體實(shí)例是-(CH2)3COCl，-φF5，-φCl，-CF3，和-CH2φBr.
應(yīng)理解的是，任何前述部分(i)～(v)可以以單價(jià)取代的形式或者通過在多價(jià)取代中失去氫而形成另一個(gè)單價(jià)部分的形式彼此發(fā)生取代，其可以替代有機(jī)化合物或基團(tuán)中的氫。
“φ”——本文所用的“φ”代表苯環(huán)。
生物殺傷劑在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，生物殺傷劑包含結(jié)構(gòu)I的N-水楊酰替苯胺化合物 其中m是0～2的整數(shù)；n是0～2的整數(shù)；m+n的總和大于0；a是0或1；b是0或1；如果存在，那么X選自O(shè)、S和NR1，其中R1獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基；如果存在，那么T選自C＝O和SO2；當(dāng)T是SO2時(shí)，X不是S；R獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，前提是所述R中鹵素原子與碳原子之比小于3；當(dāng)某一基團(tuán)的a和b都是0時(shí)，那么該基團(tuán)的R可以進(jìn)一步選自F、Cl、Br、I、CN、R2N→O、NO2；當(dāng)所有的a和b均為0時(shí)，至少一個(gè)R必須不是-H；不超過一個(gè)R是鹵素；G是H、適宜的電荷平衡用抗衡離子(Mn+)1/n，或者可斷裂的基團(tuán)，其選自Si((O)pR2)3，其中p獨(dú)立地是0或1；C(O)q((O)pR2)r，其中p獨(dú)立地是0或1并且當(dāng)q是1時(shí)，r是1，而當(dāng)q是0時(shí)，r是3；R2獨(dú)立地選自C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，以及其混合物。
可在N-水楊酰替苯胺環(huán)上進(jìn)行取代的非限定性具體實(shí)例包括如下 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，生物殺傷劑選自單取代N-水楊酰替苯胺，包括但不限于，5-氯-N-水楊酰替苯胺、4-氯-N-水楊酰替苯胺、5-碘-N-水楊酰替苯胺、4-碘-N-水楊酰替苯胺、5-氟-N-水楊酰替苯胺、4-氟-N-水楊酰替苯胺、5-氰基-N-水楊酰替苯胺、4-氰基-N-水楊酰替苯胺、5-乙酰基-N-水楊酰替苯胺和4-乙?；?N-水楊酰替苯胺。前述化合物的鹽也是優(yōu)選的物質(zhì)。
在本發(fā)明更為優(yōu)選的實(shí)施方案中，生物殺傷劑選自單鹵代N-水楊酰替苯胺化合物，優(yōu)選4-鹵代N-水楊酰替苯胺和5-鹵代N-水楊酰替苯胺，更優(yōu)選4-氯-N-水楊酰替苯胺和5-氯-N-水楊酰替苯胺，最優(yōu)選5-氯-N-水楊酰替苯胺。
微生物減少系統(tǒng)在將本發(fā)明的生物殺傷劑引入到微生物減少系統(tǒng)中時(shí)，該生物殺傷劑可用于減少基底/制品上的微生物。
優(yōu)選這種微生物減少系統(tǒng)進(jìn)一步包含適宜的載體，更優(yōu)選表面活性劑系統(tǒng)和/或溶劑系統(tǒng)。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，提供了微生物減少系統(tǒng)，其包含a)有效量的本發(fā)明生物殺傷劑系統(tǒng)，優(yōu)選約0.001重量％、更優(yōu)選約0.01重量％、甚至更優(yōu)選約0.05重量％至約15重量％、更優(yōu)選至約10重量％、甚至更優(yōu)選至約5重量％、最優(yōu)選至約2.5重量％；以及b)至少1重量％的表面活性劑系統(tǒng)組合物；其中表面活性劑系統(tǒng)與生物殺傷劑的重量比大于或等于1.0。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，提供了微生物減少系統(tǒng)，其包含a)有效量的本發(fā)明生物殺傷劑系統(tǒng)，優(yōu)選約0.001重量％、更優(yōu)選約0.01重量％、甚至更優(yōu)選約0.05重量％至約15重量％、更優(yōu)選至約10重量％、甚至更優(yōu)選至約5重量％、最優(yōu)選至約2.5重量％；以及b)約0.5重量％～約90重量％的溶劑組合物，其Hildebrand溶度參數(shù)δs(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜δs＜20；其中該組合物的10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是-Z-G為-Z-H時(shí)該生物殺傷劑的計(jì)算pKa值。
在本發(fā)明又一個(gè)實(shí)施方案中，提供了微生物減少系統(tǒng)，其包含a)有效量的本發(fā)明生物殺傷劑系統(tǒng)，優(yōu)選約0.001重量％、更優(yōu)選約0.01重量％、甚至更優(yōu)選約0.05重量％至約15重量％、更優(yōu)選至約10重量％、甚至更優(yōu)選至約5重量％、最優(yōu)選至約2.5重量％；b)至少1重量％的表面活性劑系統(tǒng)組合物；其中表面活性劑系統(tǒng)與生物殺傷劑的重量比大于或等于1.0；以及c)約0.5重量％～約90重量％的溶劑組合物，其Hildebrand溶度參數(shù)δs(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜δs＜20；其中該組合物的10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是-Z-G為-Z-H時(shí)該生物殺傷劑的計(jì)算pKa值。
基底可以是硬質(zhì)或軟質(zhì)基底。硬質(zhì)基底非限定性地選自農(nóng)作物和/或植物，以及其混合形式。軟質(zhì)基底非限定性地選自織物、布匹、服裝、海綿、毛巾、刷子、手套、擦洗片、可重復(fù)使用的抹具、動(dòng)物和人體皮膚(即，個(gè)人清潔應(yīng)用)以及其混合形式。除了這些基底之外，基底還可以包括食品，比如水果、肉類和液體，比如水。
基底上和/或基底中的細(xì)菌選自金黃色葡萄球菌、溶血性葡萄球菌、頭狀葡萄球菌、肺炎桿菌、奇異變形桿菌、粘質(zhì)沙雷氏菌、表皮葡萄球菌、鼠傷寒沙門氏菌、志賀痢疾桿菌、糞鏈球菌、化膿鏈球菌、干燥棒狀桿菌、變異微球菌、藤黃微球菌、厭氧消化鏈球菌、痤瘡丙酸桿菌、貪婪丙酸桿菌、顆粒丙酸桿菌、大腸桿菌、豬霍亂沙門氏菌、單核細(xì)胞增多性李司忒氏菌、海氏腸球菌以及其混合物，更優(yōu)選大腸桿菌、豬霍亂沙門氏菌、單核細(xì)胞增多性李司忒氏菌以及其混合物，并且最優(yōu)選大腸桿菌、豬霍亂沙門氏菌和其混合物。
生物殺傷劑組合物本發(fā)明的生物殺傷劑優(yōu)選與一種或多種另外的輔助成分一起引入到一種或多種生物殺傷劑組合物中。本發(fā)明的生物殺傷劑組合物優(yōu)選不含氨基聚1，3-亞脲基樹脂，因?yàn)榕c現(xiàn)有技術(shù)的生物殺傷劑組合物不同，本發(fā)明的生物殺傷劑以及系統(tǒng)和組合物顯示出相當(dāng)緩和的效率并且無需使用樹脂來使生物殺傷劑附著到基底上就能產(chǎn)生效果。
按照有待引入生物殺傷劑的組合物的類型和/或生物殺傷劑組合物的應(yīng)用類型來確定這些一種或多種另外的輔助成分。
本發(fā)明生物殺傷劑對(duì)抗微生物，特別是細(xì)菌，以及保護(hù)有機(jī)材料和物品免受微生物侵害的能力非常強(qiáng)。因此比如，可以將生物殺傷劑直接引入有待防腐的材料中，比如引入具有合成樹脂基料比如聚酰胺和聚氯乙烯的材料中、引入紙?zhí)幚硪褐?、引入由淀粉或纖維素衍生物制造的印刷增稠劑中、引入含有比如酪蛋白的漆和涂料中、引入纖維素中、粘紡絲溶液中、紙中、引入動(dòng)物粘液或油中、引入聚乙烯醇基永久性涂層中、化妝品中以及引入軟膏中或粉末中。這些生物殺傷劑也可以添加到無機(jī)或有機(jī)顏料制劑中用于涂料工業(yè)、添加到增塑劑中，等等。
本發(fā)明的生物殺傷劑可以進(jìn)一步以有機(jī)溶液的形式使用，比如噴霧劑，或者作為干洗劑，或者用于浸漬木材，適宜的有機(jī)溶劑優(yōu)選是不與水混溶的溶劑，特別是石油餾分，但也可以是與水混溶的溶劑，比如低級(jí)醇類，比如甲醇或乙醇或者乙二醇單甲醚或-單乙醚。
本發(fā)明的生物殺傷劑也可以以水溶液的形式使用。
而且，可以與潤濕劑或分散劑一起以水分散體的形式使用，比如用于保護(hù)容易腐爛的物質(zhì)，比如皮革、紙張等的防腐，因?yàn)樗鼈儠?huì)因潤濕劑和分散劑而產(chǎn)生輕度的失活。
生物殺傷劑可以引入到一系列不同的生物殺傷劑組合物和/或產(chǎn)品中用于控制或抑制某一部位中微生物比如細(xì)菌的生長。適宜的部位包括但不限于，冷卻塔、空氣洗滌器、風(fēng)道通風(fēng)系統(tǒng)、礦物漿料、紙漿和紙張加工流體、紙張涂料、游泳池、療養(yǎng)地、粘合劑、嵌縫膠、厚漿涂料、密封膠、農(nóng)業(yè)輔助防腐材料、建筑材料、皮革和皮革制品、木材(包括成材、木料、纖維板、膠合板和木質(zhì)復(fù)合材料)、塑料、潤滑材料、液壓流體、醫(yī)療設(shè)備、金屬加工液、乳液和分散體、油漆(包括船舶漆)、清漆(包括船舶用清漆)、膠乳、除臭液、涂料(包括船舶涂料)、石油加工流體、燃料、油田流體、照相化學(xué)藥品、印刷流體、衛(wèi)生洗滌劑、農(nóng)藥、食品加工設(shè)備(包括屠宰場(chǎng)設(shè)備、家禽加工設(shè)備、魚和海味加工設(shè)備)、紡織廠流體和設(shè)備、未整理和已整理織物以及紡織產(chǎn)品、地毯處理組合物、家具裝璜處理組合物、花和/或植物防腐劑和/或保護(hù)組合物、土壤處理組合物、種子處理組合物、水處理設(shè)備和/或組合物、乳品和裝瓶設(shè)備、動(dòng)物健康設(shè)備和/或組合物。
這些生物殺傷劑組合物和/或產(chǎn)品可以是本領(lǐng)域熟練人員已知的任何形式。比如，該組合物和/或產(chǎn)品可以是液體、顆粒、粉末、片劑、膏劑、泡沫、凝膠、灰粉和/或條的形式。這些生物殺傷劑組合物和/或產(chǎn)品可以是純態(tài)或者以可釋放的方式吸收或吸附到基底比如織造或非織造纖維基底上。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物殺傷劑組合物呈可以借助于手持型或其他噴灑分配設(shè)備噴灑在基底/制品上的形式，優(yōu)選呈液體形式。適宜的生物殺傷劑組合物特別適于用作農(nóng)藥和/或花和/或植物處理組合物。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物殺傷劑組合物呈能夠浸漬和/或浸泡基底/制品的形式，優(yōu)選呈液體形式。
在又一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物殺傷劑組合物呈能用生物殺傷劑組合物涂布基底/制品的形式，優(yōu)選呈液體、膏劑、泡沫和/或凝膠形式。
在再一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的生物殺傷劑組合物呈能以生物殺傷劑組合物在基底/制品上撒粉和/或打粉的形式，優(yōu)選呈粉末和/或顆粒形式。
本發(fā)明的生物殺傷劑具有非常廣泛的用途，特別是保護(hù)有機(jī)基底免遭有害和病原性微生物的侵害。因此，生物殺傷劑適宜用作所有類型的工業(yè)產(chǎn)品的防腐劑和消毒劑，以及用于除臭。
作為可以用本發(fā)明結(jié)構(gòu)(I)化合物保護(hù)的工業(yè)產(chǎn)品的實(shí)例，可以舉出如下粘性材料、粘合劑、油漆、織物助劑和整理劑、油性色漿和印刷色漿以及基于無機(jī)和有機(jī)染料和顏料的類似制劑，還有含有酪蛋白或其他有機(jī)化合物作為摻合劑的那些。墻壁和頂棚漆，比如含有白蛋白載色劑的那些，也可以通過添加本發(fā)明化合物而免遭害蟲的侵害。也可以利用它來保護(hù)木材。
舉例而言，除了一種或多種本發(fā)明生物殺傷劑以外，本發(fā)明的油漆組合物優(yōu)選含有樹脂、有機(jī)溶劑(比如二甲苯或甲基異丁基酮)、顏料以及各種任選添加劑比如增稠劑、潤濕劑等，這是現(xiàn)有技術(shù)已知的。樹脂的用量優(yōu)選約20％～約80％，基于油漆或油漆基料的重量。
除此之外，本發(fā)明的油漆組合物任選地還可含有對(duì)粘度、粉末潤濕和分散能力以及對(duì)冷凍穩(wěn)定性和電解質(zhì)穩(wěn)定性以及對(duì)成膜性能有有利影響的任選添加劑。如果制造的是船舶漆，該油漆優(yōu)選含有溶脹劑，以使油漆在其本身的海洋環(huán)境中逐步“脫皮”，從而使油漆表面上新暴露的生物殺傷劑(即，2-巰基吡啶氧化物鹽加上銅鹽)以更新的生物殺傷效率與該海洋環(huán)境的水介質(zhì)接觸。溶脹劑可以單獨(dú)或組合使用。任選添加劑的總量優(yōu)選不超過20重量％，更優(yōu)選約1重量％～約5重量％，基于油漆組合物的總重量。
為了提高冷凍穩(wěn)定性和電解質(zhì)穩(wěn)定性，可以向油漆組合物中添加各種小分子1，2-二醇，比如乙二醇、丙二醇-(1，2)，和丁二醇-(1，2)或其聚合物，或者乙氧基化化合物，比如環(huán)氧乙烷與長鏈鏈烷醇、胺、羧酸、羧酸酰胺、醇酸酚醛、聚(丙二醇)或聚(丁二醇)的反應(yīng)產(chǎn)物。
油漆組合物的最低成膜溫度(白點(diǎn))可以通過添加溶劑而降低，比如乙二醇、丁二醇、乙基乙二醇乙酸酯(ethyl-glycol acetate)、乙基二乙二醇乙酸酯(ethyl-diglycol acetate)、丁基二乙二醇乙酸酯(butyl-diglycol acetate)、苯或烷基化芳香族烴。作為消泡劑，適宜的比如是聚(丙二醇)和聚硅氧烷。
本發(fā)明的油漆組合物可以用作天然或合成材料的油漆，比如木材、紙張、金屬、織物和塑料。特別適宜用作室外油漆，并且用作船舶漆時(shí)具有優(yōu)異的性能。
本發(fā)明化合物也可以用作紙漿和造紙工業(yè)的防腐劑，尤其是防止已知因?yàn)樵旒堅(jiān)O(shè)備中的微生物而造成的粘液形成現(xiàn)象。本發(fā)明化合物在使用時(shí)可以有利地為纖維和織物提供防腐和消毒整理效果?？梢詫⑵涫┯玫教烊缓秃铣衫w維上，其能在纖維上持續(xù)發(fā)揮抵御有害(也是病原的)微生物比如霉菌和細(xì)菌的作用?？梢栽谟闷渌镔|(zhì)如油性色漿或印刷色漿、耐火劑、織物柔軟劑和其他整理劑處理這些織物之前、處理的同時(shí)或在處理之后添加這些化合物。如此處理的織物也避免了由微生物造成的汗味。
本發(fā)明活性物質(zhì)施用的形式相當(dāng)于常規(guī)配制劑整理或保護(hù)織物用的藥劑應(yīng)該含有細(xì)粉末形式的活性物質(zhì)。具體說，因此可以采用活性物質(zhì)的溶液、分散體和乳液。水性分散體比如可以從膏劑或濃縮物獲得，并且可以以液體或氣溶膠的形式施用。
水溶液或分散體有利地含有表面活性劑；比如，陰離子化合物比如皂和其他羧酸鹽(比如高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽)、硫氧酸衍生物(比如十二烷基苯磺酸鈉鹽、高分子醇或其聚乙二醇醚的硫酸單酯的水溶性鹽，比如十二烷醇硫酸酯或十二烷醇聚乙二醇醚硫酸酯的可溶性鹽)、磷氧酸衍生物(比如磷酸鹽)、與親水基團(tuán)中酸性(親電性)氮的衍生物(比如二锍鹽)，陽離子表面活性劑，比如胺和其鹽(比如十二烷基二亞乙基三胺)、類化合物、氧化胺或非離子表面活性劑，比如多羥基化合物，基于單糖、多糖、高分子乙炔二醇、聚乙二醇醚(比如高級(jí)脂肪醇的聚乙二醇醚、高分子烷基化酚的聚乙二醇醚)的表面活性劑。除此之外，該液可以含有常規(guī)輔助劑，比如水溶性過硼酸鹽、多磷酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽、熒光增白劑、增塑劑、酸反應(yīng)鹽比如氟硅酸銨或鋅，或者某些有機(jī)酸，比如草酸，還有整理劑，比如基于合成樹脂或淀粉的那些。
可以比如通過熱或冷的染色、漂白、鍍鉻或后處理水浴以活性物質(zhì)浸漬織物材料，各種織物整理方法都是適宜的，比如軋染法或耗盡法。
本發(fā)明生物殺傷劑可以就其本身單獨(dú)使用或者與其他已知的抗菌織物防腐劑一起使用。
有待整理或防腐的適宜的織物是天然產(chǎn)纖維比如含纖維素纖維，比如棉，或者含多肽的纖維，比如毛或絲，以及合成纖維材料，比如基于聚酰胺、聚丙烯腈或聚酯的，以及這些纖維的混合物。
一般地，基于織物材料重量0.01％～5％，優(yōu)選0.1～3％的活性物質(zhì)就足以防止霉菌和細(xì)菌的侵害。
通過使本發(fā)明化合物與界面活性物質(zhì)，特別是與高效洗滌劑混合，就可以獲得具有優(yōu)異的抗菌或抗霉菌效果的洗滌劑和清潔劑。
洗滌劑和清潔劑可以呈任何所需的形式，比如呈液體、膏劑、固體、片劑或顆粒形式。本發(fā)明化合物可以引入到陰離子化合物中，比如皂和其他羧酸鹽(比如高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽)、硫氧酸衍生物(比如十二烷基苯磺酸鈉鹽、高分子醇或其聚乙二醇醚的硫酸單酯的水溶性鹽，比如十二烷醇硫酸酯或十二烷醇聚乙二醇醚硫酸酯的可溶性鹽)、磷氧酸衍生物(比如磷酸鹽)、與親水基團(tuán)中酸性(親電性)氮的衍生物(比如二锍鹽)，以及引入陽離子表面活性劑中，比如胺和其鹽(比如十二烷基二亞乙基三胺)、類化合物、氧化胺或非離子表面活性劑，比如多羥基化合物，基于單糖、多糖、高分子乙炔二醇、聚乙二醇醚(比如高級(jí)脂肪醇的聚乙二醇醚、高分子烷基化酚的聚乙二醇醚)的表面活性劑，或者引入不同表面活性劑的混合物中。借此完全保持了新生物殺傷劑化合物的生物殺傷活性?；谠撍巹┑闹亓?，洗滌劑和清潔劑中活性物質(zhì)的含量一般為0.01～5％，一般地0.1～3％。這類含有本發(fā)明化合物的洗滌劑和清潔劑的水性制劑比如可以用于抗菌整理織物材料，因?yàn)榛钚晕镔|(zhì)可以實(shí)質(zhì)性地吸收到織物材料上。它們?cè)谑称分圃旌脱b瓶工業(yè)中也適宜作為抗菌清潔劑，比如啤酒廠、乳品廠、奶酪廠和屠宰場(chǎng)。
此外，本發(fā)明化合物也可以用于化妝品制劑中，比如揮發(fā)油、浴鹽、潤發(fā)油、軟膏、洗面液、染發(fā)制劑、發(fā)油、生發(fā)油、潤膚霜、潤膚油、花露水、香水、脂粉、胭脂、脫毛劑、防曬霜、牙科衛(wèi)生用品等，并因此而另外賦予這些產(chǎn)品以抗菌和除臭效果。一般地，基于該產(chǎn)品的總重量，0.01～5％，優(yōu)選0.1～3％的活性物質(zhì)含量就足夠了。
比如，本發(fā)明的生物殺傷劑組合物優(yōu)選包含本發(fā)明生物殺傷劑，和表面活性劑系統(tǒng)，優(yōu)選至少1重量％的表面活性劑系統(tǒng)組合物，和/或溶劑，優(yōu)選約0.5重量％～90重量％的溶劑組合物，其Hildebrand溶度參數(shù)δs(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜δs＜20，并且其中該組合物10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是-Z-G為-Z-H時(shí)該生物殺傷劑的計(jì)算pKa值，和/或香料，優(yōu)選ClogP大于或等于2.0的香料，和/或酶。
任選地，但優(yōu)選，該組合物包含一種或多種另外的洗滌輔助成分，選自漂白系統(tǒng)、酶、增白劑、助洗劑、螯合劑、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，提供了一個(gè)生物殺傷劑組合物，包含a)有效量的本發(fā)明生物殺傷劑系統(tǒng)，優(yōu)選約0.001重量％、更優(yōu)選約0.01重量％、甚至更優(yōu)選約0.05重量％至約15重量％、更優(yōu)選至約10重量％、甚至更優(yōu)選至約5重量％、最優(yōu)選至約2.5重量％；以及b)至少1重量％的表面活性劑系統(tǒng)組合物；其中表面活性劑系統(tǒng)與生物殺傷劑的重量比大于或等于1.0。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，提供了一種生物殺傷劑組合物，其包含a)有效量的本發(fā)明生物殺傷劑系統(tǒng)，優(yōu)選約0.001重量％、更優(yōu)選約0.01重量％、甚至更優(yōu)選約0.05重量％至約15重量％、更優(yōu)選至約10重量％、甚至更優(yōu)選至約5重量％、最優(yōu)選至約2.5重量％；以及b)約0.5重量％～約90重量％的溶劑組合物，其Hildebrand溶度參數(shù)δs(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜δs＜20；其中該組合物10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是-Z-G為-Z-H時(shí)該生物殺傷劑的計(jì)算pKa值。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種生物殺傷劑組合物，其包含a)有效量的本發(fā)明生物殺傷劑系統(tǒng)，優(yōu)選約0.001重量％、更優(yōu)選約0.01重量％、甚至更優(yōu)選約0.05重量％至約15重量％、更優(yōu)選至約10重量％、甚至更優(yōu)選至約5重量％、最優(yōu)選至約2.5重量％；b)至少1重量％的表面活性劑系統(tǒng)組合物；
其中表面活性劑系統(tǒng)與生物殺傷劑的重量比大于或等于1.0；以及c)約0.5重量％～約90重量％的溶劑組合物，其Hildebrand溶度參數(shù)δs(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜δs＜20；其中該組合物10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是-Z-G為-Z-H時(shí)該生物殺傷劑的計(jì)算pKa值。
優(yōu)選的輔助成分表面活性劑——本發(fā)明組合物中可以使用各種表面活性劑。
本發(fā)明所提供的全配制組合物中包括的表面活性劑占該組合物重量的至少0.01％，優(yōu)選至少約0.1％，更優(yōu)選至少約0.5％，甚至更優(yōu)選至少約1％，最優(yōu)選至少約3％至約80％，更優(yōu)選至約60％，最優(yōu)選至約50％，取決于所使用的具體表面活性劑以及希望達(dá)到的效果。
表面活性劑可以是非離子、陰離子、兩性、兩親性、兩性離子、陽離子、半極性非離子類型的，以及其混合物，其非限定性實(shí)例參見美國專利5,707,950和5,576,282。陰離子、非離子、兩性和兩性離子類別的典型列表，以及這些表面活性劑的種類，參見1972年5月23日頒布的Norris的美國專利3,664,961。優(yōu)選的組合物包含非離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑與其他表面活性劑，特別是陰離子表面活性劑的混合物。
i.非離子表面活性劑適宜的非離子表面活性劑就其整體而言參見1975年12月30日頒布的Laughlin等人的美國專利3,929,678和1981年8月25日頒布的Barrat等人的美國專利4,285,841。例如，有用的非離子表面活性劑的非限定性類別包括C8-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，其EO為約1-22，包括所謂的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物以及混合的乙氧基/丙氧基)、烷基二烷基氧化胺、烷?；咸烟酋０泛推浠旌衔铩?br> 如果使用了非離子表面活性劑，則本發(fā)明組合物優(yōu)選含有約1重量％～約80重量％，更優(yōu)選約1重量％～約60重量％，最優(yōu)選約1重量％～約50重量％的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的非離子表面活性劑包括，但不限于，結(jié)構(gòu)R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R選自含有約8～約15個(gè)碳原子的脂肪族烴基以及烷基含有約8～約12個(gè)碳原子的烷基苯基，并且n的平均值為約5～約15。這些表面活性劑更為全面地描述在1981年8月18日頒布的Leikhim等人的美國專利4,284,532中。特別優(yōu)選的是醇中平均有約9～約15個(gè)碳原子并且平均乙氧基化度為約5～約15mol環(huán)氧乙烷/mol醇的乙氧基化醇。
本文所用的其他非離子表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物。該類型的市售非離子表面活性劑包括IgepalCO-630，由GAF Corporation出售；以及TritionX-45、X-114、X-100和X-102，全部由Rohm &Haas Company出售。這些化合物通常稱為烷基酚烷氧基化物(比如烷基酚乙氧基化物)。
脂肪族醇與約1～約25mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。該類型的市售非離子表面活性劑的實(shí)例包括Tergitol15-S-9(C11-C15直鏈仲醇與9mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、Tergitol24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，其分子量分布很窄)，均由Union CarbideCorporation出售；Neodol45-9(C14-C15直鏈醇與9mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；Neodol23-9(C12-C13直鏈醇與9mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；Neodol23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；Neodol45-7(C14-C15直鏈醇與7mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；Neodol45-4(C14-C15直鏈醇與4mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Shell ChemicalCompany出售，以及KyroEOB(C13-C15醇與9mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由The Procter & Gamble Company出售。其他市售的非離子表面活性劑包括Dobanol 91-8，由Shell Chemical Company出售，以及Genapol UD-080，由Hoechst出售。這類非離子表面活性劑一般稱為“烷基乙氧基化物”。
環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合而形成的疏水性基料的縮合產(chǎn)物。該類型的化合物的實(shí)例包括某些市售Pluronic表面活性劑，由BASF出售。
環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷和乙二胺發(fā)生反應(yīng)而形成的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。該類非離子表面活性劑的實(shí)例包括某些市售的Tetronic化合物，由BASF出售。
半極性非離子表面活性劑，特別是水溶性氧化胺。這些氧化胺表面活性劑優(yōu)選包括C10-C18烷基二甲基氧化胺以及C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
烷基多糖，參見1986年1月21日頒布的Llenado的美國專利4,565,647，其疏水基團(tuán)含有約6～約30個(gè)碳原子，以及烷基聚苷，參見EP-B 070 077、EP-B 075 996和EP-B 094 118。
如下結(jié)構(gòu)的脂肪酸酰胺表面活性劑 其中R6是含有約7～約21(優(yōu)選約9～約17)個(gè)碳原子的烷基并且各個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x是約1～約3。優(yōu)選的酰胺是C8-C20酰胺、單乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
這些和其他非離子表面活性劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的，更為具體的信息可參見Kirk Othmer′s Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，22卷，360-379頁，“Surfactants and Detersive Systems”，引入本文作為參考。
ii.陰離子表面活性劑一般而言，本文所用的陰離子表面活性劑可參見1981年8月25日頒布的Barrat等人的美國專利4,285,841以及1975年12月30日頒布的Laughlin等人的美國專利3,919,678，二者均引入本文作為參考。
陰離子表面活性劑包括但不限于，直鏈烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基烷氧基羧酸鹽、烷基烷氧基化硫酸鹽、肌氨酸鹽、牛磺酸鹽以及其混合物。陰離子表面活性劑更優(yōu)選包括但不限于，C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)以及支化和無規(guī)的C10-C20伯烷基硫酸鹽(AS)、結(jié)構(gòu)為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y+1)是至少為約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9，并且M是水增溶性陽離子，特別是鈉，不飽和硫酸鹽比如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是EO為1-7的乙氧基硫酸鹽，比如1.8和1.1)、C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO為1-11的乙氧基羧酸鹽)、C10-C18硫酸化甘油醚、C10-C18硫酸化烷基聚苷以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的陰離子表面活性劑包括分子結(jié)構(gòu)中烷基含有約10～約20個(gè)碳原子并且具有磺酸酯或硫酸酯基團(tuán)的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬、銨和羥烷基銨(比如單乙醇銨或三乙醇銨)鹽。(術(shù)語“烷基”包括芳基的烷基部分。)該類合成表面活性劑的實(shí)例是烷基硫酸鹽，特別是通過高級(jí)醇(C8-C18個(gè)碳原子)硫酸化而獲得的那些，該高級(jí)醇比如可通過使牛油和椰子油的甘油酯還原而獲得。特別有用的是直鏈烷基苯硫酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數(shù)為約11～13，縮寫為C11-C13LAS。
進(jìn)一步的實(shí)例參見“Surface Active Agents and Detergents”(卷I和II，Schwartz、Perry和Berch)以及1975年12月30日頒布的Laughlin等人的美國專利3,929,678，欄23行58～欄29行23(引入本文作為參考)。
更為優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，它們是結(jié)構(gòu)RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是無取代的C10-C24烷基或有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，典型地約0.5～約6，更優(yōu)選約0.5～約3，而M是H或陽離子，比如可以是金屬陽離子(比如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本文所預(yù)期的。取代的銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基、二甲基、三甲基銨陽離子和季銨陽離子比如四甲基銨和二甲基哌啶 陽離子，以及衍生自烷基胺比如乙胺、二乙胺、三乙胺的那些，還有它們的混合物等等。示例性表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
如果包括的話，本發(fā)明組合物典型地包含約0.5重量％，優(yōu)選約3重量％，更優(yōu)選約5重量％，最優(yōu)選約10重量％至約90重量％，優(yōu)選至約50重量％，更優(yōu)選至約20重量％，最優(yōu)選至約10重量％的這類陰離子表面活性劑。
iii.輔助表面活性劑特別是存在陰離子表面活性劑時(shí)，本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含輔助表面活性劑，選自伯或叔胺。適用于本發(fā)明的伯胺包括結(jié)構(gòu)如下的胺，R1NH2其中R1是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈，或者R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基鏈，n是1～5，優(yōu)選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支化的并且可以插入最多12個(gè)，優(yōu)選少于5個(gè)環(huán)氧乙烷部分；或者下式的胺 其中R1是C6-C12烷基；n是約1～5，優(yōu)選2～約4，更優(yōu)選3。X是橋接基團(tuán)，選自-NH-、-C(O)NH-、-C(O)O-或-O-或者不存在X；而R3和R4獨(dú)立地選自H、C1-C4烷基，或者(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。
按照本文前述結(jié)構(gòu)優(yōu)選的胺是正烷基胺。適用于本發(fā)明的胺選自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和十二烷基胺。其他優(yōu)選的伯胺包括C8-C10氧丙基胺、辛基氧丙基胺、2-乙基己基-氧丙基胺、十二烷基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。本發(fā)明組合物最優(yōu)選采用的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特別希望的是正十二烷基二甲胺、雙羥基乙基椰油烷基胺以及7倍乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰油酰氨基丙胺。
優(yōu)選的胺包括以下的胺R1-(CH2)2-NH2(1)R1-O-(CH2)3-NH2(2)R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2(3)
其中R1是C6-C12烷基而R5是H或CH3。
在更為優(yōu)選的實(shí)施方案中，胺以如下結(jié)構(gòu)表示；R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。
特別優(yōu)選的胺包括選自以下的那些辛胺、己胺、癸胺、十二烷基胺、C8-C12雙(羥基乙基)胺、C8-C12雙(羥基異丙基)胺和C8-C12酰氨基丙基二甲胺以及其混合物。
在采用時(shí)，洗滌性胺占組合物重量的約0.1％～約10％，優(yōu)選約0.5％～約5％。
iv.季銨表面活性劑適宜的季銨表面活性劑包括但不限于，以下結(jié)構(gòu)的季銨表面活性劑 其中R1和R2獨(dú)立地選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x的值為約2～約5；X是陰離子；并且(1)R3和R4每個(gè)是C6-C14烷基或者(2)R3是C6-C18烷基，而R4選自C1-C10烷基、C1-C10羥基烷基、芐基和-(C2H4O)xH，其中x的值為2～5。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是氯化物、溴化物和甲基硫酸鹽。優(yōu)選的單長鏈烷基季銨表面活性劑的實(shí)例是這些其中R1、R2和R4每個(gè)是甲基而R3是C8-C16烷基；或者其中R3是C8-C18烷基而R1、R2和R4選自甲基和羥基烷基部分。特別優(yōu)選十二烷基三甲基氯化銨、肉豆蔻基三甲基氯化銨、棕櫚基三甲基氯化銨、椰油三甲基氯化銨、椰油三甲基甲基硫酸銨、椰油二甲基-單羥基乙基-氯化銨、椰油二甲基-單羥基乙基甲基硫酸銨、硬脂基二甲基-單羥基-乙基氯化銨、硬脂基二甲基單羥基-乙基甲基硫酸銨、二-C12-C14烷基二甲基氯化銨以及其混合物。也優(yōu)選ADOGEN 412TM，它是Witco市售的十二烷基三甲基氯化銨。甚至更優(yōu)選的是十二烷基三甲基氯化銨和肉豆蔻基三甲基氯化銨。
可用于本發(fā)明的烷氧基化季銨(AQA)具有以下通式 其中R1是烷基或鏈烯基部分，其含有約8～約18個(gè)碳原子，優(yōu)選10～約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約10～約14個(gè)碳原子；R2和R3′每個(gè)獨(dú)立地是含有1～約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨(dú)立地改變并且選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基，X-是陰離子比如氯離子、溴離子、甲基硫酸根、硫酸根等，以提供電中性；A選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即，-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和其混合物；并且對(duì)于結(jié)構(gòu)I而言，p是2～約30，優(yōu)選2～約15，最優(yōu)選2～約8；而對(duì)于結(jié)構(gòu)II而言，p是1～約30，優(yōu)選1～約4并且q是1～約30，優(yōu)選1～約4，并且最優(yōu)選p和q均為1。
其他季銨表面活性劑包括銨表面活性劑比如烷基二甲基鹵化銨，以及如下結(jié)構(gòu)的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
其中R2是烷基或烷基鏈中有約8～約18個(gè)碳原子的烷基芐基，每個(gè)R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-，和其混合物；每個(gè)R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基、由兩個(gè)R4基團(tuán)結(jié)合而成的環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOH-CH2OH，其中R6是分子量小于約1000的任何己糖或己糖聚合物，并且當(dāng)y不是0時(shí)，它是氫；R5與R4相同或者是烷基鏈，其中R2加R5的碳原子總數(shù)不超過約18；每個(gè)y是0～約10并且y值的總和是0～約15；而X是任何相容的陰離子。
v.脂肪酸除了表面活性劑以外，可以引入本發(fā)明組合物中的適宜脂肪酸包括但不限于，天然產(chǎn)或合成制備的飽和和/或不飽和脂肪酸。脂肪酸的實(shí)例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和山萮酸。其他脂肪酸包括棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸和蓖麻油酸。
vi.陽離子/兩性表面活性劑非季銨型陽離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明組合物中。可用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑參見1980年10月14日頒布的Cambre的美國專利4,228,044。
兩性表面活性劑可以引入本發(fā)明的組合物中。這些表面活性劑可以籠統(tǒng)地稱為仲或叔胺的脂肪族衍生物，或者雜環(huán)仲或叔胺的脂肪族衍生物，其中脂肪族基團(tuán)可以是直鏈或支化的。1975年12月30日頒布的Laughlin等人的美國專利3,929,678在欄19行18-35公開了兩性表面活性劑的實(shí)例。
適宜的兩性表面活性劑的進(jìn)一步的實(shí)例參見“Surface ActiveAgents and Detergents”(卷I和II，Schwartz、Perry和Berch)，在此引入作為參考。
在存在時(shí)，陽離子和/或兩性表面活性劑在組合物中優(yōu)選以有效量存在，更優(yōu)選約0.1重量％～約20重量％，甚至更優(yōu)選約0.1重量％～約15重量％，甚至還更為優(yōu)選約0.5重量％～約10重量％。
ix.可生物降解的支化表面活性劑本發(fā)明組合物也可以包括可生物降解的支化和/或結(jié)晶性破壞和/或中等鏈長的支化表面活性劑或表面活性劑混合物。有關(guān)這些表面活性劑更為詳細(xì)的情況可參見1998年6月4日公開的WO 98/23712A；1997年10月23日公開的WO 97/38957A；1997年10月23日公開的WO 97/38956A；1997年10月23日公開的WO 97/39091A；1997年10月23日公開的WO 97/39089A；1997年10月23日公開的WO97/39088A；1997年10月23日公開的WO 97/39087A；1997年10月23日公開的WO 97/38972A；1998年6月4日公開的WO 98/23566AShell；Sasol的技術(shù)公告；以及轉(zhuǎn)讓給Procter & Gamble的以下未決專利申請(qǐng)美國專利申請(qǐng)系列號(hào)09/170,711和09/170,694。
溶劑——作為任選，但優(yōu)選的成分，本文的組合物可以包含溶劑或其混合物。在使用時(shí)，溶劑有利地為本發(fā)明組合物提供了增強(qiáng)的性能。適于引入本發(fā)明組合物中的溶劑包括丙二醇衍生物比如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性CARBITOL溶劑或水溶性CELLOSOLVE溶劑。水溶性CARBITOL溶劑是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇類化合物，其中烷氧基衍生自乙基、丙基或丁基。優(yōu)選的水溶性卡必醇是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，也稱為丁基卡必醇。水溶性CELLOSOLVE溶劑是2-烷氧基乙氧基乙醇類化合物，優(yōu)選2-丁氧基乙氧基乙醇。用于本發(fā)明的優(yōu)選溶劑是乙醇胺和醇類。用于本發(fā)明組合物最優(yōu)選的溶劑是正丁氧基丙氧基丙醇、丁基卡必醇、單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、芐基醇、甲醇、乙醇、異丙醇以及二醇比如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，以及其混合物。水也可以用作溶劑。用于本發(fā)明組合物典型的優(yōu)選溶劑其水平占組合物的約0重量％～約30重量％，優(yōu)選約0.5重量％～約25重量％，更優(yōu)選約0.5重量％～約20重量％。
可用于本發(fā)明組合物的其他有用溶劑包括本文以下定義的聚(亞烷基二醇)烷基醚，或其混合物。
其他有用的溶劑，特別是可用于本發(fā)明油漆組合物形式的生物殺傷劑組合物的有用溶劑是二甲苯和/或甲基異丁基酮。
如果存在的話，組合物所包含的聚(亞烷基二醇)烷基醚或其混合物，其典型水平為占組合物總重量的0.001重量％～10重量％，優(yōu)選0.005重量％～2重量％，更優(yōu)選0.01重量％～1重量％，甚至更優(yōu)選0.05重量％～0.5重量％，并且最優(yōu)選0.08重量％～0.4重量％。
適用于本發(fā)明的聚(亞烷基二醇)烷基醚具有如下結(jié)構(gòu)
R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3其中R1和R2每個(gè)獨(dú)立地是氫或者1～30個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴鏈，或者1～30個(gè)碳原子的帶有羥基的直鏈或支化烴鏈，R3是1～30個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和或不飽和的、直鏈或支化的烴鏈，或者1～30個(gè)碳原子的帶有羥基的直鏈或支化烴鏈，n是大于2的數(shù)值，或者其混合物。
R1和R2優(yōu)選每個(gè)獨(dú)立地是氫，或者1～30個(gè)碳原子的取代或未取代、直鏈或支化的烷基或鏈烯基，優(yōu)選1～16個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～8個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選1～4個(gè)碳原子，或者1～30個(gè)碳原子的帶有羥基的直鏈或支化的烷基或鏈烯基，更優(yōu)選1～16個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選1～4個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選R1和R2是甲基或氫。
優(yōu)選R3是1～30個(gè)碳原子的取代或未取代、直鏈或支化的烷基或鏈烯基，優(yōu)選1～16個(gè)碳原子，更優(yōu)選1～8個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選1～4個(gè)碳原子，或者最多30個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和或不飽和、直鏈或支化的芳基，優(yōu)選3～16個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選4～8個(gè)碳原子，或者1～30個(gè)碳原子的帶有羥基的直鏈或支化的烷基或鏈烯基，更優(yōu)選1～16個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選1～8個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選R3是丁基。
n優(yōu)選至少為3的數(shù)值，優(yōu)選3～2300，更優(yōu)選3～100，更為優(yōu)選3～20，并且最優(yōu)選3～10。
本文所用的聚(亞烷基二醇)烷基醚優(yōu)選其平均分子量為164～100,000，更優(yōu)選180～10,000，并且最優(yōu)選200～1,000。
本文所用的適宜的聚(亞烷基二醇)烷基醚包括聚(丙二醇)單丁基醚、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)單丁基醚、聚(乙二醇)二甲基醚、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)二甲基醚、聚(乙二醇)硬脂酸酯，或者其混合物。聚(丙二醇)單丁基醚(平均分子量340)可從Aldrich或者從UnionCarbide以Ucon-lb 65市售獲得。
其他對(duì)本發(fā)明組合物有用的溶劑包括美國專利5,540,865；5,435,935和5,362,422所公開的，在此引入作為參考。
本文組合物所用的優(yōu)選類型的非水性低極性溶劑包含非連位的C4-C8支化或直鏈的亞烷基二醇。該類型的物質(zhì)包括亞己基二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。最優(yōu)選亞己基二醇。
本文所采用的其他優(yōu)選類型的非水性低極性溶劑包含單、二、三或四C2-C3亞烷基二醇單C2-C6烷基醚。這類化合物的具體實(shí)例包括二甘醇單丁基醚、四甘醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚、以及二丙二醇單丁基醚。特別優(yōu)選二甘醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚和丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)。該類型的化合物以Dowanol、Carbitiol和Cellosolve市售。
本文所用的其他優(yōu)選類型的非水性低極性有機(jī)溶劑包含低分子量聚乙二醇(PEG)。這類物質(zhì)其分子量至少為約150。最優(yōu)選分子量范圍約200～600的PEG。
其他抗菌活性成分——本發(fā)明組合物任選包含一種或多種其他抗菌劑。適宜的其他抗菌劑包括但不限于，烷基芐基二甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨、異丙醇、丙二醇、次氯酸鹽、有機(jī)酸比如檸檬酸、堿比如氫氧化物、過氧化氫、三氯生和雙胍。
適用于本發(fā)明組合物的其他抗菌劑的非限定性實(shí)例如下3′，4，4′-三氯-2-羥基二苯基醚；4，4′-二氯-2-羥基二苯基醚；4-氯-4′-碘-2-羥基二苯基醚；4-氯-4′-氟-2-羥基二苯基醚；4-氯-4′-溴-2-羥基二苯基醚；3，5′，4-三溴-2-羥基二苯基醚；4-溴-4′-氯-2-羥基二苯基醚；4-溴-2′，4-二氯-2-羥基二苯基醚；4，4′-二溴-2-羥基二苯基醚；4，2′，4′-三氯-2-羥基二苯基醚；4，4′，5′-三氯-2-羥基二苯基醚；2，6-二甲基-4-羥基氯苯；3，4，4′-三氯-N-碳酰苯胺；3-三氟甲基-4，4′-二氯-N-碳酰苯胺；2，2′-二羥基-3，3′，5，5′，6，6′-六氯二苯基甲烷；2，2′-二羥基-3，3′，5，5′-四氯二苯基甲烷；2，2′-二羥基-3，3′-二溴-5，5′-二氯二苯基甲烷；1-羥基-4-甲基-6-(2，4，4′-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮；氯芐烷胺；氯化芐甲乙氧胺；苯酚；1，6-二(4′-氯苯基-二胍基)己烷；甲苯基酸；5-氨基-1，3-雙(2-乙基己基)-5-甲基六氫嘧啶；indophor；氯化甲芐乙氧胺；聚乙烯吡咯烷酮碘；二硫化四甲基秋蘭姆；三溴化N-水楊酰替苯胺；2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇；氯化1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮雜-1-氮 金剛烷的順式異構(gòu)體；3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯；二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲；3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯+乙內(nèi)酰脲；甲醛；二偶氮利定脲；咪唑烷基脲；戊二醛；凱索恩CG；對(duì)羥基苯甲酸甲酯；對(duì)羥基苯甲酸乙酯；對(duì)羥基苯甲酸丙酯；對(duì)羥基苯甲酸丁酯；O-芐基-對(duì)氯苯酚；O-苯基苯酚；苯基苯酚鈉；硫雙對(duì)氯酚；2-苯氧基乙醇；水楊酸；鹵化水楊酸；山梨酸；兩性表面活性劑；陽離子表面活性劑；氧化胺；鹵化酚；2-吡啶硫羥-1-氧化物；5，7-二碘-8-羥基喹啉；氯化1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮雜-1-氮鎓金剛烷；N-氯-對(duì)甲苯磺酰胺；二碘甲基對(duì)甲苯基砜；四氯-4-(甲基磺酰)吡啶；五氯苯酚鈉鹽；環(huán)戊基對(duì)氯苯酚；2，4，5-三氯苯酚鈉鹽；四氯苯酚；四氯苯酚鈉鹽；Dowicide 31；五氯苯酚；2，4，6-三氯-2-羥基苯；2-氯-4-苯基苯酚；2，4，5-三氯苯酚；2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺；以及前述抗菌劑的鹽。
許多季銨化合物也可以用作抗菌活性成分。有用的季銨化合物的非限定性實(shí)例包括(1)氯芐烷胺和/或取代的氯芐烷胺比如市售的Barquat(從Lonza獲得)、Maquat(從Mason獲得)、Variquat(從Witco/Sherex獲得)和Hyamine(從Lonza獲得)；(2)二(C6-C14)烷基二短鏈(C1-4烷基和/或羥烷基)季銨比如Lonza的Bardac產(chǎn)品，(3)氯化N-(3-氯烯丙基)六銨，比如從Dow獲得的Dowicide和Dowicil；(4)氯化芐甲乙氧胺，比如從Rohm & Haas獲得的Hyamine1622；(5)氯化甲芐乙氧胺，代表例是Rohm & Haas供應(yīng)的Hyamine10X；(6)氯化十六烷基吡啶，比如從Merrell Labs獲得的氯化Cepacol。優(yōu)選的二烷基季銨化合物的實(shí)例是二(C8-C12)二烷基二甲基氯化銨，比如二癸基二甲基氯化銨(Bardac 22)，以及二辛基二甲基氯化銨(Bardac 1050)。就這些季銨化合物的生物殺傷效率而言，其典型含量占應(yīng)用組合物的約0.001重量％～約0.8重量％，優(yōu)選約0.005重量％～約0.3重量％，更優(yōu)選約0.01重量％～約0.2重量％，并且甚至更優(yōu)選約0.03重量％～約0.1重量％。該濃縮組合物的相應(yīng)濃度為濃縮組合物的約0.003重量％～約2重量％，優(yōu)選約0.006重量％～約1.2重量％，并且更優(yōu)選約0.1重量％～約0.8重量％。
可以用于本發(fā)明組合物的適宜的有機(jī)酸的非限定性實(shí)例包括檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸和苯甲酸，如本文進(jìn)一步所要說明的，這些酸在以適當(dāng)?shù)臐舛炔捎脮r(shí)，對(duì)微生物比如豬霍亂沙門氏菌和金黃色葡萄球菌相當(dāng)有效。當(dāng)在表面活性劑存在下使用時(shí)，優(yōu)選非離子表面活性劑比如醇乙氧基化物(比如，ALFONIC810-6乙氧基化物，從Houston，Texas的Vista Chemical Company獲得)，發(fā)現(xiàn)這些酸對(duì)各種微生物具有有效的殘余抗菌活性，包括革蘭氏陰性(-)菌，比如豬霍亂沙門氏菌，以及革蘭氏陽性(+)菌，比如金黃色葡萄球菌。一般地，對(duì)本發(fā)明有用的水溶性羧酸其結(jié)構(gòu)為R-COOH其中R代表低級(jí)烷基；取代的低級(jí)烷基；羥基低級(jí)烷基(比如HOCH2-)；羧基低級(jí)烷基(比如HOOC-CH2-CH2-)；羧基羥基低級(jí)烷基(比如HOOCCH2CHOH-)；羧基鹵代低級(jí)烷基(比如HOOCCH2CHBr-)；羧基二羥基低級(jí)烷基(比如HOOC-CHOH-CHOH-)；二羧基羥基低級(jí)烷基(比如HOOCCH2C-C(OH)(COOH)H2-)；低級(jí)鏈烯基、羧基低級(jí)鏈烯基(比如HOOCCH＝CH-)；二羧基低級(jí)鏈烯基(比如HOOC-CH2C(COOH)＝CH-)；苯基(C6H5-)；取代的苯基(比如羥基苯基HO-C6H4-)。其他酸的實(shí)例包括羥基低級(jí)烷基，比如乳酸；羧基羥基低級(jí)烷基，比如2-甲基蘋果酸；羧基鹵代烷基，比如2-氯-3-甲基琥珀酸；羧基二羥基低級(jí)烷基，比如2-甲基酒石酸；二羧基羥基低級(jí)烷基，比如2-甲基檸檬酸；以及羧基低級(jí)鏈烯基，比如富馬酸。前述定義只是說明性而不是限定性的。本文所用的術(shù)語“低級(jí)”指的是酸，其中“R”含有1～6個(gè)碳原子。術(shù)語“取代”指的是一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵原子(F、Cl、Br、I)、羥基、氨基、巰基、硝基、氰基等所取代。優(yōu)選的抗菌性有機(jī)酸的實(shí)例包括但不限于，檸檬酸、乳酸、蘋果酸、水楊酸、乙酸及其混合物。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該組合物包含有機(jī)酸，其水平占抗菌組合物的約0.5重量％～約20重量％，更優(yōu)選約1重量％～約10重量％，并且還更優(yōu)選約1.5重量％～約7.5重量％。檸檬酸是相當(dāng)優(yōu)選的有抗菌活性的有機(jī)酸。之所以優(yōu)選檸檬酸，是因?yàn)樗翘烊凰岵⑶以诩彝ビ镁弑砻嫔鲜褂脮r(shí)相對(duì)安全，特別是廚房和餐廳中用來準(zhǔn)備食物的表面，比如案板(countertop)。除此之外，如果讓檸檬酸保持在表面上時(shí)，它能在表面上提供一層有光澤或發(fā)亮的膜，這可以使消費(fèi)者在感官上得到滿足，并且為消費(fèi)者提供可視信號(hào)，說明該表面具有殘余抗菌保護(hù)作用。還有，光亮表面會(huì)使消費(fèi)者能夠找出硬質(zhì)表面上在處理表面時(shí)因疏忽而遺漏的區(qū)域并且使消費(fèi)者確認(rèn)整個(gè)區(qū)域都已被處理過了。
樹脂/粘合劑——本發(fā)明的生物殺傷劑組合物中可以引入一種或多種樹脂，特別是當(dāng)生物殺傷劑組合物是油漆時(shí)。優(yōu)選的樹脂選自乙烯基、醇酸、環(huán)氧樹脂、丙烯酸類、聚氨酯和聚酯樹脂，以及其組合。
粘合劑——本發(fā)明組合物，特別是海洋防污涂料可以采用的適宜的粘合劑包括但不限于，溶劑基體系聚氯乙烯、溶劑基體系氯化橡膠、溶劑基或水基體系丙烯酸類樹脂、水分散體或溶劑基體系氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯-苯乙烯橡膠、丁二烯-丙烯腈橡膠、丁二烯-苯乙烯-丙烯腈橡膠、干性油比如亞麻子油，瀝青、環(huán)氧樹脂、硅氧烷等。
溶脹劑——本發(fā)明組合物可以采用的溶脹劑的實(shí)例是天然產(chǎn)或合成粘土，比如高嶺土、蒙脫土(膨潤土)、粘土云母(白云母)和綠泥石(鋰蒙脫石)等。除了粘土之外，其他溶脹劑包括天然或合成聚合物比如以POLYMERGEL市售的，發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明組合物中也是有用的，以提供所需的“脫皮”效果。
增稠劑——可用于本發(fā)明組合物中的增稠劑的實(shí)例包括纖維素衍生物，比如甲基、羥乙基、羥丙基和羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸的鹽和丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的鹽。
潤濕劑/分散劑——可用于本發(fā)明組合物中的適宜的潤濕劑和分散劑包括聚磷酸鈉、芳基或烷基磷酸鹽、低分子量聚丙烯酸的鹽、聚乙磺酸的鹽、聚乙烯基膦酸的鹽、聚馬來酸的鹽以及馬來酸與乙烯、3～18個(gè)碳原子的1-烯烴和/或苯乙烯的共聚物的鹽。
其他輔助成分——在本發(fā)明生物殺傷劑組合物中，特別是在用作油漆的本發(fā)明生物殺傷劑組合物中可以添加的其他輔助成分包括但不限于顏料，以及本領(lǐng)域熟練人員已知的在本文所述各種類型的組合物中典型存在的其他輔助成分。
細(xì)菌本發(fā)明所采用的基底/制品可以含有細(xì)菌。細(xì)菌可以是本領(lǐng)域熟練人員已知的任何細(xì)菌。細(xì)菌可以是革蘭氏陰性或革蘭氏陽性的。細(xì)菌優(yōu)選選自金黃色葡萄球菌、溶血性葡萄球菌、頭狀葡萄球菌、肺炎桿菌、奇異變形桿菌、粘質(zhì)沙雷氏菌、表皮葡萄球菌、鼠傷寒沙門氏菌、志賀痢疾桿菌、糞鏈球菌、化膿鏈球菌、干燥棒狀桿菌、變異微球菌、藤黃微球菌、厭氧消化鏈球菌、痤瘡丙酸桿菌、貪婪丙酸桿菌、顆粒丙酸桿菌、大腸桿菌、豬霍亂沙門氏菌、單核細(xì)胞增多性李司忒氏菌、海氏腸球菌以及其混合物，更優(yōu)選大腸桿菌、豬霍亂沙門氏菌、單核細(xì)胞增多性李司忒氏菌以及其混合物，并且最優(yōu)選大腸桿菌、豬霍亂沙門氏菌和其混合物。
本發(fā)明的方法使含微生物基底/制品比如前面所述的基底/制品減少微生物的方法包含使基底/制品與本發(fā)明微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物接觸，從而得以減少含微生物基底之上或之中的細(xì)菌(即，使其失活、殺滅等等)。
本發(fā)明方法的接觸步驟可以是本領(lǐng)域熟練人員已知的任何適宜的步驟。比如，浸漬、噴灑、涂布、浸泡、涂刷等。
已減少微生物的基底/制品從本發(fā)明方法獲得已減少微生物的基底/制品。
產(chǎn)品/使用說明本發(fā)明也函蓋以含有微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物的包裝或者以與微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物銷售或使用有關(guān)的其他公告形式包括本文所述微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物的使用說明。可以以消費(fèi)品制造商或供應(yīng)商常用的任何方式包括這些說明。實(shí)例包括，在裝有該系統(tǒng)和/或組合物的容器所粘附的標(biāo)簽上提供說明；在粘附于容器的紙片上提供說明或者在購買時(shí)一起附送之；或者采用廣告、演示和/或其他書面或口頭說明形式，這些均與微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物的購買或使用相聯(lián)系。
具體而言，這些說明包括對(duì)微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物使用的描述。比如，如果基底/制品適于浸泡或揉搓的話，這些說明可以另外包括與含微生物基底/制品待施用的抗菌組合物的推薦量有關(guān)的信息；必要時(shí)，處理之前和之后向基底/制品施用水的推薦量；其他推薦處理措施。
微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物可以引入產(chǎn)品中，該產(chǎn)品可以是包含微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物的成套裝備。因此，產(chǎn)品可以包含本發(fā)明微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物，該產(chǎn)品進(jìn)一步包括微生物減少系統(tǒng)和/或抗菌組合物的使用說明，以減少和/或殺滅含微生物基底/制品之上和/或之中的細(xì)菌。
可以采用生物殺傷劑的適宜的產(chǎn)品和/或組合物和/或微生物減少系統(tǒng)的非限定性實(shí)例可以是本領(lǐng)域熟練人員已知的任何產(chǎn)品形式，比如顆粒、粉末、膏劑、泡沫、片劑、十字片劑、條、噴劑、液體、干態(tài)添加形式、浸漬片、涂布片、凝膠等。
雖然已對(duì)本發(fā)明特定實(shí)施方案進(jìn)行了描述，但本領(lǐng)域熟練人員很明顯可以對(duì)本發(fā)明作出各種改變和修改方案，而不脫離本發(fā)明的精神和范圍。在附錄的權(quán)利要求中，本發(fā)明旨在覆蓋屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)的所有這類修改方案。
通過參照優(yōu)選的實(shí)施方案和實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，本領(lǐng)域熟練人員很明顯可以對(duì)其作出各種改變和修改方案，而不脫離本發(fā)明的范圍，并且要知道的是，本發(fā)明并不限于本說明書所述的。
權(quán)利要求
1.控制或抑制霉菌、細(xì)菌、藻類、海洋污染生物、植物和害蟲生長的方法，其特征在于向有待保護(hù)的部位引入一種生物殺傷劑組合物，其包含A)結(jié)構(gòu)式I的生物殺傷劑化合物， 其中m是0～2的整數(shù)；n是0～2的整數(shù)；m+n的總和大于0；a是0或1；b是0或1；如果存在，那么X選自O(shè)、S和NR1，其中R1獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基；如果存在，那么T選自C＝O和SO2；當(dāng)T是SO2時(shí)，X不是S；R獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，前提是所述R中鹵素原子與碳原子之比小于3；當(dāng)某一基團(tuán)的a和b都是0時(shí)，那么該基團(tuán)的R可以進(jìn)一步選自F、Cl、Br、I、CN、R2N→O、NO2；當(dāng)所有的a和b均為0時(shí)，至少一個(gè)R必須不是-H；不超過一個(gè)R是鹵素；G是H、適宜的電荷平衡用抗衡離子(Mn+)1/n，或者可斷裂的基團(tuán)，其選自Si((O)pR2)3，其中p獨(dú)立地是0或1；C(O)q((O)pR2)r，其中p獨(dú)立地是0或1并且當(dāng)q是1時(shí)，r是1，而當(dāng)q是0時(shí)，r是3；R2獨(dú)立地選自C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，以及其混合物；和B)至少1重量％的表面活性劑系統(tǒng)，其中除以表面活性劑系統(tǒng)重量與所述化合物I重量的比值大于或等于1.0。
2.權(quán)利要求1的方法，其中有待保護(hù)的部位選自冷卻塔；空氣洗滌器；礦物漿料；紙漿和紙張加工流體；紙張涂料；粘合劑；嵌縫膠；厚漿涂料；密封膠；農(nóng)業(yè)輔助防腐材料；建筑材料；美容和化妝用品；香波；消毒劑和防腐劑；調(diào)配的工業(yè)品和消費(fèi)品；皂；洗衣漂洗水；皮革和皮革制品；木材；塑料；潤滑材料；液壓流體；醫(yī)療設(shè)備；金屬加工液；乳液和分散體；油漆；清漆；膠乳；除臭液；涂料；石油加工流體；燃料；油田流體；照相化學(xué)藥品；印刷流體；衛(wèi)生洗滌劑；洗滌劑；織物；紡織品；海洋構(gòu)筑物；植物；土壤；和種子，并且其中海洋構(gòu)筑物選自船舶、油井平臺(tái)、碼頭、樁基、甲板、彈性橡膠和魚網(wǎng)。
3.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包含0.5％～90％的溶劑，其Hildebrand溶度參數(shù)ds(cal/cm3)1/2滿足如下要求5＜ds＜20；進(jìn)一步的前提是該組合物10重量％水溶液的pH≥(pKa-1)，其中pKa是結(jié)構(gòu)式I的酚或苯硫酚的計(jì)算pKa，或者是當(dāng)G不是H時(shí)通過以H替換G而得到的結(jié)構(gòu)式I的酚或苯硫酚的pKa值。
4.權(quán)利要求3的方法，其中有待保護(hù)的部位選自冷卻塔；空氣洗滌器；礦物漿料；紙漿和紙張加工流體；紙張涂料；粘合劑；嵌縫膠；厚漿涂料；密封膠；農(nóng)業(yè)輔助防腐材料；建筑材料；美容和化妝用品；香波；消毒劑和防腐劑；調(diào)配的工業(yè)品和消費(fèi)品；皂；洗衣漂洗水；皮革和皮革制品；木材；塑料；潤滑材料；液壓流體；醫(yī)療設(shè)備；金屬加工液；乳液和分散體；油漆；清漆；膠乳；除臭液；涂料；石油加工流體；燃料；油田流體；照相化學(xué)藥品；印刷流體；衛(wèi)生洗滌劑；洗滌劑；織物；紡織品；海洋構(gòu)筑物；植物；土壤；和種子，并且其中海洋構(gòu)筑物選自船舶、油井平臺(tái)、碼頭、樁基、甲板、彈性橡膠和魚網(wǎng)。
5.微生物減少系統(tǒng)，包含結(jié)構(gòu)式I的生物殺傷劑化合物， 其中m是0～2的整數(shù)；n是0～2的整數(shù)；m+n的總和大于0；a是0或1；b是0或1；如果存在，那么X選自O(shè)、S和NR1，其中R1獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基；如果存在，那T選自C＝O和SO2；當(dāng)T是SO2時(shí)，X不是S；R獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，前提是所述R中鹵素原子與碳原子之比小于3；當(dāng)某一基團(tuán)的a和b都是0時(shí)，那么該基團(tuán)的R可以進(jìn)一步選自F、Cl、Br、I、CN、R2N→O、NO2；當(dāng)所有的a和b均為0時(shí)，至少一個(gè)R必須不是-H；不超過一個(gè)R是鹵素；G是H、適宜的電荷平衡用抗衡離子(Mn+)1/n，或者可斷裂的基團(tuán)，其選自Si((O)pR2)3，其中p獨(dú)立地是0或1；C(O)q((O)pR2)r，其中p獨(dú)立地是0或1并且當(dāng)q是1時(shí)，r是1，而當(dāng)q是0時(shí)，r是3；R2獨(dú)立地選自C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，以及其混合物；其中該微生物減少系統(tǒng)減少了基底上的細(xì)菌，并且其中基底選自冷卻塔；空氣洗滌器；紙張涂料；粘合劑；嵌縫膠；厚漿涂料；密封膠；建筑材料；消毒劑和防腐劑；皮革和皮革制品；木材；塑料；醫(yī)療設(shè)備；膠乳；涂料；照相化學(xué)藥品和織物。
6.保護(hù)工業(yè)材料和水系統(tǒng)免遭有害生物侵害或者控制生物在工業(yè)材料和水系統(tǒng)之上或之中生長的方法，其包含向所述材料或系統(tǒng)引入或者施用結(jié)構(gòu)式I的生物殺傷劑化合物 其中m是0～2的整數(shù)；n是0～2的整數(shù)；m+n的總和大于0；a是0或1；b是0或1；如果存在，那么X選自O(shè)、S和NR1，其中R1獨(dú)立地選自H、C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基；如果存在，那么T選自C＝O和SO2；當(dāng)T是SO2時(shí)，X不是S；R獨(dú)立地選自H、C1-C13直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，前提是所述R中鹵素原子與碳原子之比小于3；當(dāng)某一基團(tuán)的a和b都是0時(shí)，那么該基團(tuán)的R可以進(jìn)一步選自F、Cl、Br、I、CN、R2N→O、NO2；當(dāng)所有的a和b均為0時(shí)，至少一個(gè)R必須不是-H；不超過一個(gè)R是鹵素；G是H、適宜的電荷平衡用抗衡離子(Mn+)1/n，或者可斷裂的基團(tuán)，其選自Si((O)pR2)3，其中p獨(dú)立地是0或1；C(O)q((O)pR2)r，其中p獨(dú)立地是0或1并且當(dāng)q是1時(shí)，r是1，而當(dāng)q是0時(shí)，r是3；R2獨(dú)立地選自C1-C16直鏈或支化、取代或未取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷芳基、芳烷基和芳基，以及其混合物。
7.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的方法，其中該化合物選自4-氯-N-水楊酰替苯胺、5-氯-N-水楊酰替苯胺及其混合物。
8.油漆或油漆基料組合物，包含權(quán)利要求6的生物殺傷劑化合物，其特征在于增強(qiáng)的生物殺傷效能和耐膠凝性能。
9.權(quán)利要求8的油漆或油漆基料組合物，進(jìn)一步包含樹脂、有機(jī)溶劑和顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及生物殺傷劑，更具體地涉及N－水楊酰替苯胺組合物，優(yōu)選涉及取代的N－水楊酰替苯胺組合物，可用于生物殺傷劑組合物、殺菌系統(tǒng)、生物殺傷劑產(chǎn)品以及殺菌方法中。
文檔編號(hào)A01N25/04GK1635833SQ01812703
公開日2005年7月6日 申請(qǐng)日期2001年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月14日
發(fā)明者J·C·豪特, G·S·米拉克勒, A·C·康文茨 申請(qǐng)人:寶潔公司